EQUILIBRIO LIQUIDO - VAPOR

Karol Valdivieso, Kevin Buelvas, Eliecer Agudelo, Andrea Pantoja.

Laboratorio Termodinámica Química II, Grupo 2, Universidad del Atlántico

Barranquilla, Colombia

Marzo 24/2020

Resumen

En sistemas binarios se pueden presentar varios tipos de equilibrio, en este caso estamos tratando con
equilibrio liquido-vapor, que es, como su nombre lo refiere una especie liquida que se haya en equilibrio con
su vapor. Este tipo de fenómenos puede ser presentado en diagramas presión- composición a una temperatura
constante, o bien en un diagrama temperatura- composición en donde la presión es constate.

Se pueden presentar tres tipos de comportamiento para pares miscibles, en algunos de ellos se presenta un
punto azeotrópico ya sea con composiciones y temperatura fijas o composiciones y presiones fijas según sea
el diagrama presentado. De las aplicaciones más importantes que se le da a este tipo de equilibrios es el de
destilado que es un proceso de separación de mezclas, en el que idealmente se obtienen las sustancias puras
involucradas en la mezcla. Siendo este el propósito de esta práctica en la cual se estudia el sistema agua-
etanol, para analizar el equilibrio de fases a presión constante.

Palabras claves: destilación, líquido-vapor, refractómetro, índice de refracción, calibración, medición.

Abstract

In binary systems several types of equilibrium can occur, in this case we are dealing with liquid-vapor
equilibrium, which is, as its name refers to a liquid species that has been in equilibrium with its vapor. This
type of phenomenon can be presented in pressure-composition diagrams at a constant temperature, or in a
temperature-composition diagram where the pressure is constant.

Three types of behavior can be presented for miscible pairs, in some of them an azeotropic point is presented
either with fixed compositions and temperatures or fixed compositions and pressures according to the diagram
presented. Of the most important applications that is given to this type of equilibrium is that of distillate,
which is a process of separation of mixtures, in which the pure substances involved in the mixture are ideally
obtained. This being the purpose of this practice in which the water-ethanol system is studied, to analyze the
balance of phases at constant pressure.

Keywords: distillation, liquid-vapor refractometer, refractive index, calibration, measurement

1
Introducción
La destilación o la rectificación es una
técnica que consiste en la separación de
los componentes de mezclas, (binarias o
multicomponentes), generalmente de
líquidos, por vaporización parcial de los
mismos. En esta operación hay que
evaporar parte del líquido y, por tanto,
hay que suministrar importantes
cantidades de energía para la misma. La
mayor o menor cantidad depende de la
facilidad de separación de los
componentes, la cual a su vez se ve
influenciada por la forma en que éstos se
distribuyen en el equilibrio líquido-vapor.
Esta distribución depende, a su vez, de la
volatilidad o presión de vapor de esos
componentes; los volátiles, de elevada
presión de vapor, tenderán a pasar a la
fase vapor, mientras que los pesados, de
baja presión de vapor, permanecerán en la
fase líquida. Los primeros saldrán como
productos de cabeza o destilados, y los
segundos como productos de colas o
residuos.
Presentamos en este informe de
laboratorio la determinación del
equilibrio de fases binario líquido-vapor
en un sistema Agua-Etanol.
Marco teórico
Una fase de acuerdo a la definición
clásica se define como materia uniforme
en todas sus partes, tanto en composición
química como física, ejemplos de esta
son: agua líquida, hielo, vapor de agua,
solución de sacarosa en agua, la mezcla
de gases en una muestra de aire, entre
otros.
2
Cuando se tienen mezclas de líquidos que
son miscibles entre sí, al someterlas a
calentamiento y alcanzar la temperatura
de ebullición de la mezcla el vapor
saturado de la misma contendrá una
cantidad proporcional de cada uno de los
componentes de acuerdo a la temperatura
que se tenga. Sin embargo, puede existir
algún componente que no esté presente en
el vapor debido a que dicha temperatura
está por debajo de su temperatura de
ebullición, este hecho es utilizado para
separar una mezcla en sus componentes.
Para poder realizar la separación, es
necesario conocer bien la composición de
la mezcla y aplicar las leyes
correspondientes.
Si se coloca en un recipiente evacuado
una solución que contiene componentes
volátiles, se producirá una fase vapor que
contiene a los constituyentes de la
solución y que estará en equilibrio con la
fase líquida. La presión que el vapor
ejerce sobre la solución liquida se conoce
como presión de vapor de la solución, el
valor de esta presión depende tanto de la
temperatura como de la composición.
El comportamiento cualitativo del
equilibrio liquido- vapor puede
representarse mediante diagramas
presión-composición, a T fija, o
diagramas temperatura- composición, a P
fija.
El comportamiento de equilibrio líquido-
vapor de todos los pares miscibles se
clasifican en tres tipos que son:
-Tipo I: son sistemas binarios cuya
presión total de vapor es intermedia entre
aquella de los componentes puros.
-Tipo II: son sistemas que exhiben un
máximo en la curva presión de vapor-
composición, a T fija, y un mínimo en la
curva temperatura-composición, a P fija.
-Tipo III: estos sistemas exhiben un
mínimo en la curva presión de vapor total
composición, a T fija.
Los diagramas de fases de líquido vapor,
y en particular los de punto de ebullición,
son de importancia para la destilación, la
cual generalmente tiene como objetivo la
separación parcial o completa de una
solución liquida.
La destilación es la separación de los
constituyentes de una mezcla liquida por
evaporación parcial de la misma y la
recuperación separada del vapor y el
residuo, donde los constituyentes más
volátiles de la mezcla inicial se obtienen
en creciente concentración en el vapor y
los menos volátiles en mayor
concentración en el residuo líquido, la
separación es más o menos completa
dependiendo del sistema.
El proceso de destilación puede
efectuarse variando la presión a
temperatura constante, sin embargo, es
más frecuente destilar a presión constante
y variando la temperatura.
Tipos de destilación:
a) Destilación de sistemas tipo I:
En general en los sistemas de tipo I los
dos constituyentes que forman la solución
3
pueden separarse por destilación
fraccionada en sus componentes puros.
b) Destilación de sistemas tipo II:
Una mezcla que tiene composición entre
dos puntos sean estos, un componente
puro y el otro un punto azeotrópico, se
puede separar un destilado final con la
composición del punto azeotrópico y un
residuo del componente puro.
En este tipo de destilación los residuos
tienden a los constituyentes puros.
Objetivo
 Analizar el equilibrio de fases líquido
– vapor de una mezcla binaria en un
sistema Agua – Etanol.
Materiales y reactivos
 Etanol
 Agua destilada
 Refractómetro Abbé
 Pipeta
 Gotero
 Erlenmeyer 250mL
 Equipo de destilación
Método experimental
Esta experiencia consiste en la separación
de una mezcla de etanol con agua. Como
primer paso se monta el equipo de
destilación conforme al modelo ya
preparado y siguiendo las instrucciones
del profesor. Agregamos 19,0 ML de
etanol y 5ML de agua destilada luego de
tener estos dos componentes en el matraz
de destilación pasamos a medir el índice
de refracción sin aun hacer la destilación.
Procedemos a realizar el calentamiento y
observamos el incremento de temperatura
en el termómetro, anotamos la salida de la
primera gota de destilado y la temperatura
en que esta se encuentra. Por ultimo
después de recoger cierta cantidad del
componente destilado apagamos el
mechero y dejamos enfriar se toma su
temperatura final y se procede a medir su
índice de refracción.
En esta tabla podemos observar que el
índice de refracción antes de ser destilada
la muestra, aumentó a medida que se le
agregó mayor cantidad de etanol. Y
después del destilado pudimos observar lo
contrario, el índice de refracción
disminuyó a mayor proporción de etanol
Teniendo en cuenta los valores obtenidos
en esta tabla, primero hallamos las
presiones de vapor usando la ecuación de
Antoine

B
ln Psat =A− +
T +C

Las constantes para el Agua y el Etanol

son las siguientes:

A B C

AGUA 16,38 3885,70 230,17

7 0 0
Análisis y resultados ETANO 16,89 3795,17 230,91
L 5 0 8
Tabla 2. Constantes para Agua y Etanol.

Teb(ºC) %P/P ND1 ND2

90 15 1,348 1,3575 La temperatura tomada es desde un poco
82 30 1,3528 1,3659 menor a la temperatura menor de
78 45 1,3605 1,366 ebullición en la práctica hasta la
temperatura de ebullición de agua.
80 60 1,3615 1,3631
79 75 1,3630 1,3635
Resultados obtenidos son descritos en la
78 90 1,3639 1,3632
tabla 3.
Tabla 1. Índices de refracción de la
mezcla etanol-agua, antes y después del
destilado.

4
 PRESIÓN DE SATURACIÓN Tabla 3. Presión de saturación.
T(°C) PA(KPa) PB(KPa) PT(KPa)
78 43,739 100,528 101,325
78,2 44,099 101,330 101,325 Para hallar las fracciones molares de la
79 45,560 104,593 101,325 fase liquida y vapor del agua y etanol
usamos la ecuación de Raoult modificada:
80 47,444 108,795 101,325
81 49,393 113,137 101,325 P= X A P A + X B PB como X B=1−X A
82 51,409 117,622 101,325
83 53,494 122,256 101,325 P−PB Pi X A
84 55,648 127,040 101,325 X A= Y i=
P A −P B PT
85 57,876 131,980 101,325
86 60,177 137,079 101,325 Obteniendo así los resultados reflejados
87 62,555 142,341 101,325 en la taba 4.
88 65,010 147,770 101,325 Tabla 4. Fracciones molares.
89 67,546 153,370 101,325
90 70,164 159,146 101,325 Graficando los resultados obtenidos en las
91 72,866 165,101 101,325 tablas anteriores tenemos:
92 75,654 171,240 101,325
93 78,531 177,567 101,325 T Vs XA,YA
98
94 81,499 184,087 101,325 XA-T YA-T
95 84,559 190,804 101,325 93
96 87,714 197,722 101,325
T(°C)

88
97 90,967 204,848 101,325 T(°C XA XB YA YB
98 94,319 212,184 101,325 ) 83

99 97,774 219,736 101,325 78 0,00000 1,00000 0,00000 1,00000

78
78,2 0,00009
0.00000 0,99990 0,00003 1.00000
0.50000 0,99996
100 101,333 227,509 101,325
79 0,05535 0,94464XA,YA0,02489 0,97510
80 0,12175 0,87824 0,05701 0,94298
81 0,18529 0,81470 0,09032 0,90967
82 0,24613 0,75386 0,12488 0,87511
83 0,30439 0,69560 0,16070 0,83929
84 0,36019 0,63980 0,19782 0,80217
85 0,41367 0,58632 0,23628 0,76371
86 0,46493 0,53506 0,27612 0,72387
87 0,51407 0,48592 0,31737 0,68262
88 0,56120 0,43879 0,36006 0,63993
89 0,60641 0,39358 0,40425 0,59574
90 0,64980 0,35019 0,44996 0,55003
91 0,69145 0,30854 0,49724 0,50275
92 0,73143 0,26856 0,54612 0,45387
93 0,76984 0,23015 0,59666 0,40333
94 0,80673 0,19326 0,64888 0,35111
95 0,84219 0,15780 0,70284 0,29715
96 0,87627 0,12372 0,75857 0,24142
597 0,90904 0,09095 0,81612 0,18387
98 0,94056 0,05943 0,87553 0,12446
99 0,97088 0,02911 0,93686 0,06313
100 1,00000 0,00000 1,00000 0,00000
Gráfica 1. condiciones normales en algunos sistemas
binarios reales como lo es en nuestro caso
T Vs XBYB con el etanol y el agua. Sin embargo, si
98
uno de los componentes tiende a auto
XB-T YB-T
asociarse debido a que la atracción entre
93 sus propias moléculas es mayor que la
existente entre sus moléculas y las de los
T(°C)

88
otros componentes (es decir, si se produce
83 una desviación positiva de la ley de
78
Raoult), puede disminuir la miscibilidad
0.00000 0.50000 1.00000 de los componentes.
XB,YB
Bibliografía.
Grafica 2.
 Skoog, D., Holler J., Nieman, T., (2001).
Principios de análisis instrumental
DIAGRAMA X VS Y
1.00000 México: McGraw-Hill.
0.90000  Olsen, E., (1990). Métodos ópticos de
0.80000 YA-XA YB-XB
análisis.
0.70000
 Gokel, W. & Durts, H. (2007). Química
0.60000
orgánica experimental
YA,YB

0.50000
0.40000
0.30000
0.20000
0.10000
0.00000
0.00000 0.50000 1.00000
XA,XB

Grafica 3.

Conclusión

En el equilibrio liquido-vapor, el líquido

tiende a entrar naturalmente a un
equilibrio termodinámico con su vapor,
conocido como una condición estática,
por lo que se dice que está en equilibrio
cuando la temperatura del sistema
permanece constante. Los componentes
de una solución ideal pueden mezclarse
en cualquier proporción. Esa miscibilidad
absoluta se observa también en