2o#Examen#de#Física#Estadística#I#

Jueves#1#de#noviembre#de#2012#
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Nombre:(
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Instrucciones:# El# examen# tiene# una# duración# de# 3# horas.# Se# permite# el# uso# de# los#
libros#de#Greiner#y#de#Phillies.#No#se#permite#el#uso#de#notas#de#clase#o#tareas.#
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1. En# 1931# Kappler# determinó# experimentalmente# el# valor# de# la# constante# de#
Boltzmann# analizando# las# fluctuaciones# angulares# de# la# luz# reflejada# por# un#
pequeño# espejo# pegado# a# un# hilo# sujeto# verticalmente# dentro# de# una# caja# con# su#
interior#a#temperatura#constante.#Registró#durante#largo#tiempo#las#fluctuaciones#
angulares# ! #que# el# espejo# experimentaba# con# respecto# a# su# orientación# de#
equilibrio,# determinando# así# la# rotación# cuadrática# media#! ! = 4.178×10!! !rad! .#
La# temperatura# en# la# caja# era#278.1!°!#y# la# constante# de# resorte# angular# del# hilo#
! = 9.428×10!! !gcm! /seg ! rad! #(la#energía#potencial#acumulada#en#una#torsión#es#
! = !! ! /2).# ¿Cuál# fue# el# valor# de# la# constante# de# Boltzmann# que# encontró#
Kappler?#
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2. Considere# un# gas# ideal# descrito# por# el# ensamble# gran# canónico.# Demuestre# que#
para# fermiones#!" > ! !! !,# mientras# que# para# bosones#!" < ! !! !,# siendo#
! = ! !! #el# número# promedio# de# partículas# y# !! #el# número# de# ocupación#
promedio# del#!Xésimo# estado.# ¿Cómo# interpreta# este# resultado?# El# volumen,# la#
presión# y# la# temperatura# se# representan# con# ! ,# ! #y# ! ,# respectivamente.#
(Sugerencia:# Considere# correcciones# de# primer# orden# al# límite# clásico# de# ! .# Es#
decir,# considere# que#! ! !! !! ≫ 1#y# vea# cómo# se# modifica# la# expresión# clásica#
!" = ! !! !#con# ! #dada#en#términos#de#los#números#de#ocupación#de#MaxwellX
Boltzmann.)#
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3. Con# frecuencia# las# moléculas# de# un# gas# son# atraídas# por# los# sólidos,# con# los# que#
llegan# a# estar# en# contacto.# Ellas# pueden,# incluso,# permanecer# atrapadas# en# la#
superficie# del# sólido:# Éste# es# el# fenómeno# de# la# adsorción.# El# objeto# sólido# es#
conocido#como#substrato;#las#moléculas#atrapadas#sobre#la#superficie#del#substrato#
forman# la# fase# adsorbida.# En# el# siguiente# problema# se# estudia# el# equilibrio# entre#
las# moléculas# del# gas# y# las# moléculas# adsorbidas# con# ayuda# del# ensamble# gran#
canónico.#
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Un#recipiente#de#volumen#!#contiene#un#gas#ideal#de#partículas#monoatómicas#de#
spin# nulo.# El# gas# está# en# contacto# con# un# substrato,# cuya# superficie# contiene#!#
sitios,# cada# uno# de# los# cuales# puede# adsorber# un# solo# átomo,# llevándolo# a# un#
estado# con# la# energía#−!! #(ver# figura).# El# parámetro#!! > 0#representa# la# energía#
de# enlace# del# átomo# en# el# punto# correspondiente.# El# sistema# se# mantiene# a# la#
temperatura#!.#Además,#asumimos#que#el#número#de#átomos,#en#el#gas#y#en#la#fase#
 adsorbida,# es# lo# suficientemente# grande# como# para# alcanzar# el# límite#
termodinámico.#
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Consideremos# un# sistema# formado# por# los# sitios# de# adsorción.# El# número# de#
partículas# en# ellos# no# es# constante,# pues# pueden# intercambiar# átomos# con# el# gas#
que#los#rodea.#El#gas#constituye#un#reservorio#de#partículas#y#energía,#lo#que#fija#la#
temperatura# ! #y# el# potencial# químico# ! #del# sistema.# Los# átomos# son#
independientes#e#indistinguibles.#
#
(a) Demuestre# que# la# gran# función# de# partición# del# sistema# es#Ξ = ! ! ,#con#
! = 1 + e! !! !! #y#! = 1/!".#
(b) Calcule# el# número# promedio# de# átomos# adsorbidos#!! #y# demuestre# que# la#
probabilidad#! = !! /!#de#que#un#lugar#esté#ocupado#es#
1
!= .#
1 + e !! !!
!!
(c) Calcule#la#energía#total#!! #de#las#partículas#adsorbidas.#
(d) Calcule#el#gran#potencial#!.#
(e) Demuestre#que#la#entropía#del#sistema#!! #es#
!! + !
!! = !" ln 1 + e! !! !! − !! .#
!
(f) Utilizando#el#resultado#para#!! #en#(b)#obtenga#la#relación#
!! + ! !!
= ln #
!" ! − !!
y#demuestre#que#la#entropía#puede#ser#escrita#como#
!! = ! ! ln ! − !! ln !! − ! − !! ln ! − !! .#
O#bien,##
!!
!! = ! ln .#
!! ! ! − !! !
Interprete#este#resultado.#
(g) Las# propiedades# del# sistema# de# partículas# adsorbidas# pueden# ser#
calculadas# conociendo# la# temperatura# ! #y# el# potencial# químico# ! .# El#
potencial#químico#es#mantenido#constante#por#el#reservorio#gaseoso.#En#un#
gas#ideal#monoatómico#!,#la#presión#!#y#!#están#relacionadas#según#
 !/!
!/!"
! 2!ℏ!
e = .#
!" !"#
Reescribiendo# ! #con# ayuda# de# las# fórmulas# derivadas# en# los# incisos#
anteriores,#es#posible#obtener#las#propiedades#del#sistema#sólo#en#términos#
de#!#y#!,#que#pueden#ser#medidas#directamente#en#el#experimento.#
#
Demuestre#que#la#razón#de#adsorción#!#puede#escribirse#como##
!! !
!= = ,#
! ! + !! (!)
donde##
!"# !/! !! /!"
!! ! = !" e ! .#
2!ℏ!
Estas# son# las# llamadas# isotermas# de# adsorción# de# Langmuir.# A# bajas#
presiones# ! #es# proporcional# a# ! :# ! ≈ !/!! (!) #para# ! ≪ !! (!) .# A# altas#
presiones# se# observa# una# saturación,# pues# todos# los# lugares# están#
ocupados:#! ≈ 1#para#! ≫ !! (!).#La#presión#!! (!)#es#una#función#creciente#
de# la# temperatura;# a# ! #constante# ! #disminuye# cuando# la# temperatura#
aumenta:#Entre#mayor#sea#la#temperatura#más#átomos#se#separan#del#sólido#
por#agitación#térmica#y#regresan#al#gas.#Si#se#quiere#liberar#a#un#sólido#de#
átomos#adsorbidos,#se#le#debe#calentar#en#un#ambiente#de#baja#presión.#
(h) Durante#la#adsorción,#¿se#libera#o#absorbe#calor?#Calcule#la#energía#en#juego#
cuando# una# partícula# es# adsorbida.# Asuma# que# el# volumen# del# sistema#
completo,#gas#más#substrato,#no#cambia.#