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Termoquímica

Estudia las relaciones entre las reacciones químicas y los


cambios de energía en los que interviene el calor.

aA  bB  cC  dD

CALOR

Alrededores
Reacción Exotérmica

Re activos  Pr oductos
CALOR

Alrededores
Ambiente

Re activos  Pr oductos  Energía


Reacción Exotérmica
CH 4 (g )  2O2 ( g )  CO 2 (g )  2H 2O(g )  Energía

Timberlake 4ed prob 6.1

C6 H12O6 ( g )  6O2 ( g )  6CO 2 ( g )  6H 2O(g )  Energía (ATP)


Reacción Exotérmica

E prod  E react

Timberlake 4ed 6.1

Energía de Activación (Ea): es la energía necesaria para


iniciar la reacción
Reacción Endotérmica
Re activos  Pr oductos
CALOR

ALREDEDORES

Re activos  Energía  Pr oductos


Reacción Endotérmica
6CO 2 ( g )  6H 2O( g )  Energía (Luz )  C6 H12O6 ( aq )  6O2 ( g )

2HgO (s )  Energía  2Hg ( )  O2 ( g )

Chang 11ed fig 6.3


Reacción Endotérmica
E prod  E react

Timberlake 4ed 6.1


Cambios de Energía
E  E f  Ei

E  E prod  E react

Si el proceso ocurre a presión constante, el cambio de


energía se expresa como el cambio de entalpía y
representa el calor de la reacción.

H  H f  Hi

H r  H prod  H react
Entalpía de Reacción
R. Exotérmica:

Timberlake 4ed 6.1

H prod  H react H r  0

CH 4 (g )  2O2 (g )  CO 2 (g )  2H 2O( g )  802 kJ

H r  802 kJ / mol
Entalpía de Reacción
R. Endotérmica:

Timberlake 4ed 6.1

H prod  H react H r  0
H 2 O (s )  6.02 kJ  H 2 O (  )

H r  6.02 kJ / mol
Entalpía de Reacción
2H 2 (g )  O2 (g )  2H 2O(g ) H r  483.6 kJ / mol

4H 2 (g )  2O2 (g )  4H 2O(g ) H r  967.2 kJ / mol

2H 2O(g )  2H 2 (g )  O2 (g ) H r  483.6 kJ / mol

1
H 2O(g )  H 2 (g )  O2(g) H r  241.8 kJ / mol
2
Estequiometría y Energía
La ecuación para la combustión del Acetileno (C2H2) es la siguiente:

2C2H2(g) + 5O2(g) — 4CO2(g) + 2H2O(g) H = – 1300 kJ/mol

¿Cuánto calor se libera cuando se queman 3.46 kg de Acetileno?

103 g   1 mol C 2 H 2    1300 kJ 


(3.46 kg C 2 H 2 )x  x x 
 1 kg   26 . 038 g C 2 2 
H 2 mol C 2 2
H

Q  86373.76 kJ
Estequiometría y Energía
La reacción de aluminotermia usada para soldar hierro es la
siguiente:

8Al(s) + 3Fe3O4(s) —— 4Al2O3 (s) + 9Fe(s) H = – 3347.6 kJ/mol

¿Cuánto calor se libera si reaccionan 19.2 g de Al con 48.0 g de


Fe3O4?

Determinamos el reactivo límite

 1 mol Al  0.712 mol Al


 0.089
(19.2 g Al)x    0.712 mol Al 8 mol Al
 26.982 g Al 

 1 mol Fe3O 4 
(48.0 g Fe3O 4 )x    0.207 mol Fe3O 4 0.207 mol Fe3O 4
 0.069
 231.531 g Fe3O 4  3 mol Fe3O 4

El reactivo límite es el Fe3O4


Estequiometría y Energía
La reacción de aluminotermia usada para soldar hierro es la
siguiente:

8Al(s) + 3Fe3O4(s) —— 4Al2O3 (s) + 9Fe(s) H = – 3347.6 kJ/mol

¿Cuánto calor se libera si reaccionan 19.2 g de Al con 48.0 g de


Fe3O4?

  3347.6 kJ 
(0.207 mol Fe3O 4 ) x  
 3 mol Fe 3 4
O

Q  230.98 kJ

Se liberan 230.98 kJ
Estequiometría de Reacción
[Whitten 15.18]
Si se deben suministrar 5.95 kJ de calor para convertir
13.43 g de óxido de plomo, ¿cuál es la entalpía para la
reacción?

PbO (s )  C(s )  Pb (s )  CO ( g ) H r  ?

5.95 kJ  207.2 g PbO 


H r  x 
13.43 g PbO  1 mol PbO 

H r  91.797 kJ / mol
Estequiometría de Reacción
[Whitten 15.16]
El metanol es un combustible eficiente, con un índice de
octano elevado, que puede obtenerse a partir de la hulla y
agua. Su reacción de combustión es:

3
CH 3OH ( g )  O 2 ( g )  CO 2 ( g )  2H 2 O (  ) H r  764 kJ / mol
2

Encuentre el calor liberado cuando se queman 115.0 g de


metanol.

¿Qué masa de oxígeno se consume cuando se


desprenden 925 kJ de calor, en la combustión del metanol.
Q  925 kJ

1.5 mol O 2 
925 kJx  
  764 kJ 

 1.82 mol O 2

17
Ley de Hess
CH 4 ( g )  2O2 ( g )  CO 2 ( g )  2H 2O( g ) H r  802 kJ / mol

2H 2 O (  )  2H 2 O ( g ) H r  81.3 kJ / mol

CH 4 ( g )  2O2 ( g )  CO 2 ( g )  2H 2O(  )

H r  ?
Ley de Hess
2H 2 O (  )  2H 2 O ( g ) H r  81.3 kJ / mol

Multiplico por -1:

2H 2 O ( g )  2H 2 O (  ) H r  81.3 kJ / mol
Sumo con:
CH 4 ( g )  2O2 ( g )  CO 2 ( g )  2H 2O( g ) H r  802 kJ / mol

Resultado:
CH 4 ( g )  2O2 ( g )  CO 2 ( g )  2H 2O(  )
H r  883.3 kJ / mol
Ley de Hess
Dadas las siguientes ecuaciones termoquímicas:

(A) S(s) + O2(g) —— SO2(g) H = – 296.8 kJ/mol

(B) S(s) + 3/2O2(g) —— SO3(g) H = – 395.7 kJ/mol

Calcular el calor de reacción para

2SO3(g) —— 2SO2(g) + O2(g)

(A) x 2:

(B) x -2:
Ley de Hess
(A) x 2:

2S(s) + 2O2(g) —— 2SO2(g) H = – 593.6 kJ/mol

(B) x -2:

2SO3(g) —— 2S(s) + 3O2(g) H = 791.4 kJ/mol

2SO3(g) —— 2SO2(g) + O2(g) H = 197.8 kJ/mol


Ley de Hess
A partir de las siguientes ecuaciones termoquímicas:

(A) 4HCl(g) + O2(g) —— 2Cl2(g) + 2H2O(l) H = – 148.4 kJ/mol

(B) H2(g) + ½O2(g) —— H2O(l) H = – 285.8 kJ/mol

(C) ½H2(g) + ½F2(g) —— HF(l) H = – 600.0 kJ/mol

Calcular el calor de reacción para

2HCl(g) + F2(g) —— 2HF(l) + Cl2(g)

(A) x 1/2:

(C) x 2:

(B) x -1:
Ley de Hess
(A) x 1/2:

2HCl(g) + ½ O2(g) —— Cl2(g) + H2O(l) H = – 74.2 kJ/mol

(C) x 2:

H2(g) + F2(g) —— 2HF(l) H = -1200 kJ/mol

(B) x -1:
H = 285.8 kJ/mol
H2O(l) —— H2(g) + ½O2(g)

2HCl(g) + F2(g) —— 2HF(l) + Cl2(g) H = -9884 kJ/mol


Entalpía Estándar de Formación
Es el cambio de entalpía de la reacción que forma 1 mol del
compuesto a partir de sus elementos, con todas las sustancias
en su estado estándar. (1 atm y 25°C). También llamado calor
estándar de formación.

Para el agua líquida:


1
H 2 ( g )  O 2 ( g )  H 2O(  ) H of  285.8 kJ / mol
2

Para el dióxido de carbono gaseoso:

C( grafito)  O2( g )  CO2( g ) Hfo  393.15 kJ / mol


Entalpía Estándar de Formación
La entalpía estándar de formación de un elemento es cero:

O2( g ) Hfo  0 kJ / mol

N 2( g ) Hfo  0 kJ / mol

Mg ( s ) Hfo  0 kJ / mol

Hg (  ) Hfo  0 kJ / mol
Chang 11ed
Brown 13ed
Entalpía Estándar de Reacción
Es el cambio de entalpía de la reacción con todas las sustancias
en su estado estándar. (1 atm y 25°C)

aA  bB  cC  dD

H or  [cH of ( C )  dH of ( D ) ]  [aH of ( A )  bH of ( B) ]

H   nH
o
r
o
f ( prod)   nH o
f ( react )
Entalpía Estándar de Reacción
Calcular el calor de combustión estándar para el etano:

C2 H6  O2  CO2  H2O
Ecuación balanceada:

7
C2 H 6 ( g )  O2( g )  2CO2( g )  3H 2O(  )
2
Datos:
 f H o298( CO 2 ,g )  393 .509 kJ / mol

o
Δf H298(H2 O,ℓ)
= -285.830 kJ/mol

 f H o298( O2 ,g )  0 kJ / mol

 f H o298 ( C 2 H 6 ,g )  84.68 kJ / mol


Entonces:

7
H o
298  2(393.509)  3(285.830)  (0)  (84.68)
2

H o298  1559.83 kJ / mol

33
Entalpía Estándar de Reacción

A partir de las entalpías estándar de formación Hf, calcular la


entalpía molar para las reacciones:
C6H12(l) + 9O2(g) —— 6CO2(g) + 6H2O(l)

2H2S(g) + 3O2(g) → 2H2O(l) + 2SO2(g)

2H2S(g) + 3O2(g) → 2H2O(g) + 2SO2(g)

2HN3(g) + 2NO(g) → H2O2(l) + 4N2(g)


Entalpía Estándar de Reacción

Dado que:

NH3 (g) + 3F2(g) —— NF3(g) + 3HF(g) H = – 881.15 kJ/mol

Calcular la entalpía molar de formación Hf , para el gas NF3. Las


entalpías molares de formación para NH3(g) y HF(g) son – 46.3
kJ/mol y –271.6 kJ/mol, respectivamente.

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