METODOLOGIA

En la construcción del modelo se ha adoptado la hipótesis de que el reactor es un CSTR, esto

es, que en su interior no existen gradientes ni térmicos ni químicos, por lo que las ecuaciones
desarrolladas para un CSTR serán aplicables. Otra simplificación adoptada es la de suponer que
la temperatura en la pared del reactor y de la camisa es constante en cualquier coordenada (x,
y), es decir, tanto en anchura como en altura. Realmente habrá un cierto gradiente de
temperaturas en estas paredes, pero es posible trabajar con una temperatura media de toda la
masa sin cometer errores significativos. Por otro lado, puesto que se trabajara con pequeñas
concentraciones de reactivos y de productos, se supondrá que la presencia de estas especies
en el medio de reacción no afecta significativamente a las propiedades físicas del medio de
reacción —calor especıfico, densidad, etcétera

Por lo que se supondrá para el cálculo de propiedades que el medio de reacción tiene las
propiedades físicas del agua a la temperatura del medio de reacción. Para simplificar el
desarrollo del modelo matemático, se realizar a la siguiente suposición

Realmente la masa en el reactor, puesto que evoluciona la densidad a volumen constante, sı

que varıa con el tiempo, al igual que el calor especıfico, que depende de la temperatura en el
reactor. No obstante, estas variaciones son muy pequeñas en comparación con las variaciones
de temperatura por efecto del calentamiento del reactor, por lo que se adopta la hipótesis
anterior. Por tanto, las simplificaciones e hipótesis fundamentales que se han realizado ´ para
la construcción del modelo podrían resumirse en:

1. Reactor CSTR ideal (no hay gradientes ni de temperatura ni de concentración).

2. Propiedades físicas del medio de reacción asimilables a las del agua en función de la
temperatura.

3. Temperatura constante espacialmente en la pared del reactor y en la pared de la camisa.

4. Relación dada por la ecuación

Simulación
Calentamiento y alimentación simultánea

En primer lugar se simulara el comportamiento del funcionamiento en régimen transitorio del

reactor suponiendo que el reactor está lleno inicialmente de agua y que se encuentra en
equilibrio térmico con las paredes del reactor y de la camisa. La circulación de reactivos y de
vapor por sus diferentes líneas comienza de forma simultánea, de modo que el proceso de
calentamiento y el de reacción tienen lugar de forma simultánea.
Parámetros y ejecución de la simulación

En esta simulación se realizara de forma simultánea la alimentación de reactivos al reactor y el

calentamiento con vapor. Inicialmente se supondrá que el reactor está lleno de agua y que,
por tanto, la concentración inicial de las cuatro especies involucradas en la reacción en el
instante inicial será nula, esto es:

Además, inicialmente se supondrá que la temperatura del lıquido en el medio de reacción, la

de la pared del reactor y la de la pared exterior de la camisa son iguales —hay equilibrio
térmico— y valen 25°C, por tanto

De este modo constituyen las condiciones iniciales para la integración del modelo del PCT. Sera
necesario establecer los valores de los parámetros que determinan el funcionamiento del
sistema. Como alimentación al reactor se utilizara dos disoluciones, una 1M de NaOH y otra
también 1M de acetato de etilo, ambas a 20°C. Estas disoluciones se alimentan al reactor con
un caudal volumétrico de 3 litros por minuto.

Evolución temporal de las concentraciones (simultaneo).

Para calentar el reactor se utilizara vapor de agua saturado a una presión de 1bar, lo que,
aproximadamente, son unos 105°C. Además, para el medio exterior al reactor se ha adoptado
una temperatura de 298,15K.

Si se ejecuta el modelo estableciendo los parámetros anteriores, el comportamiento del

mismo en lo relativo a concentraciones, temperaturas y lecturas del pH-metro se recogen en la
figura anterior

Análisis de la simulación

En la fase inicial de la reacción, la temperatura es demasiado baja por lo que la velocidad de

reacción es muy pequeña, por tanto, tal y como puede apreciarse en la Figura, los reactivos
comienzan a acumularse en el medio de reacción pero no reaccionan. Una vez se alcanza un
valor crıtico de concentración de reactivos, así como de temperatura, la velocidad de reacción
supera a la velocidad de acumulación de los reactivos por lo que la concentración de estos
disminuye hasta alcanzar un valor estable. Una vez se establece el régimen permanente en la
concentración de reactivos, la velocidad de reacción continua aumentando puesto que sigue
aumentando la tempera del medio de ración y, por tanto, aumenta la concentración de los
productos de reacción hasta estabilizarse su valor.

Evolución temporal de las temperaturas (simultaneo).

 Evolución temporal del pH (simultaneo).

Debe notarse que, puesto que se alimentan en proporción estequiometria los reactivos, sus
concentraciones se superponen en la gráfica, al igual que los productos de reacción, ya que su
relación también es 1–1. En cuanto a la evolución de las temperaturas, recogida en la Figura,
se puede apreciar que la velocidad de calentamiento de las paredes tanto del reactor como de
la camisa es mucho más rápida que el del medio de reacción. Este hecho era esperable ya que
el volumen y el calor especıfico del acero de ambas paredes es mucho menor que el del medio
de reacción. No obstante, en la pared del medio de reacción se aprecia un cambio de
tendencia en la fase inicial que se debe a que una vez ha alcanzado una temperatura, el calor
emitido al medio de reacción iguala al calor absorbido del vapor de la camisa, por lo que su
evolución se ralentiza. La pared exterior del reactor, en cambio, alcanza el régimen
permanente muy rápido ya que no es necesario mucho calor para aumentar su temperatura.
No obstante, una vez alcanza un valor de temperatura elevado, las emisiones al exterior
igualan al aporte procedente del vapor de la camisa y la temperatura se estabiliza en torno al
régimen permanente. La evolución del pH dada por la Figura tiene la misma sobre oscilación
que la concentración de sosa en el medio de reacción. Este comportamiento también será de
esperar ya que por encima de concentraciones de 10−4M la sosa es dominante en el pH, por
este motivo, en cuanto empieza a aparecer sosa en el medio de reacción se tiene que la
evolución del pH sigue a la evolución de la sosa, como era de esperar.

Calentamiento y alimentación secuencial

Parámetros y ejecución de la simulación

En esta simulación se utilizan las mismas condiciones iniciales para la integración del modelo,
Sera necesario establecer los valores de los parámetros que determinan el funcionamiento del
sistema, diferente al caso anterior. La alimentación al reactor es la misma, por tanto, dos
disoluciones una 1M de NaOH y otra también 1M de acetato de etilo, ambas a 20°C. Estas
disoluciones se alimentan al reactor con un caudal volumétrico de 3 litros ´ por minuto pero
solo una vez se ha alcanzado el régimen permanente de temperatura. El resto de parámetros
relativos al vapor y al medio exterior son los mismos que en el caso anterior. Si se ejecuta el
modelo estableciendo los parámetros anteriores, el comportamiento del mismo en lo relativo
a concentraciones, temperaturas y lecturas del pH-metro se recogen en las figuras anteriores

Evolución temporal de las concentraciones (secuencial)

Evolución temporal de las temperaturas (secuencial).

Evolución temporal del pH (secuencial).

Análisis de la simulación

En la evolución de las concentraciones reflejada en la Figura puede apreciarse como las

concentraciones permanecen en cero hasta que no se comienza a alimentar el reactor con
ambas corrientes. En ese momento (t = 300s), comienza a aumentar la concentración tanto de
productos como de reactivos. Los reactivos —acetato de etilo e hidróxido sódico— alcanzan
el régimen permanente en menos tiempo y, además, no se produce sobre oscilación en su
concentración. Este comportamiento se debe a que la temperatura del reactor en el momento
en que se añaden los reactivos ya es elevada, por lo que la velocidad de reacción también lo es
y la velocidad de reacción es mayor que la velocidad de acumulación de reactivos en todo
momento. De hecho, la pendiente de la curva de concentración de productos es mayor que en
el caso de calentamiento y alimentación simultáneos. En la evolución de las temperaturas de
la Figura pueden apreciarse dos zonas bien diferenciadas. La primera zona se corresponde con
el calentamiento del medio de reacción sin alimentación de reactivos. En esta zona el
comportamiento de las temperaturas es similar al caso anterior con una salvedad, las tres
temperaturas se estabilizan en torno al mismo valor de temperatura. Esto se debe a que por
tratase de un sistema en el que no hay salida de material del mismo, no hay salida de energía
salvo por la pared exterior del reactor, por este motivo se alcanza el equilibrio térmico.

En cambio, en el momento en que comienzan a alimentarse reactivos, la temperatura tanto de

la pared del reactor como del medio de reacción reduce su valor hasta situarse en los valores
de régimen permanente previamente calculados. La evolución del pH sigue a la concentración
de hidróxido sódico, tal y como puede apreciarse en la Figura. No obstante, el escalón que se ´
produce es mucho más pronunciado que en el caso de la concentración. Este escalón abrupto
se debe a la dependencia logarítmica entre la concentración de iones hidroxilo y el pH, esto es,
se trata de una relación no lineal y los incrementos no son proporcionales. No obstante, el
comportamiento del pH sigue perfectamente el comportamiento de la sosa, como era de
esperar, no produciéndose la sobre oscilación que en la simulación anterior sı aparecía.