DETERMINACIÓN ESPECTROFOTOMÉTRICA DE KMnO4, CuSO4 y K2Cr2O7

FUNDAMENTOS TEÓRICOS
La espectrofotometría de fluorescencia es una técnica que permite analizar el espectro de cualquier sustancia, y con ella
determinar las transiciones moléculas entre estados basales y sus estados excitados.

Todo analito se caracteriza por absorber radiación electromagnética a ciertas longitudes de onda. Este proceso se puede
recoger en un espectrofotómetro a través del espectro de absorción del analito, que es la representación gráfica de la
Absorbancia frente a todas las longitudes de onda a las que absorbe la muestra. El máximo de absorbancia obtenido en el
espectro de absorción de un analito, nos dará la longitud de onda que proporciona la mayor sensibilidad posible, y por tanto
será la que se use en el análisis espectrofotométrico de dicho analito.

*analito es el componente (elemento, compuesto o ión) de interés analítico de una muestra. La ley de Lambert-Beer

Establece que la absorbancia de una disolución es directamente proporcional a su concentración, a la distancia recorrida
por la luz y al coeficiente de extinción molar o específico (ε), que es característico para cada λ y cada sustancia. Para que ε
sea constante y se cumpla esta ley, las disoluciones han de ser diluidas.

Ley de Lambert−Beer A=ε .c . d

Para llevar a cabo el análisis cuantitativo de una especie mediante la
espectroscopía de absorción molecular, es preciso realizar una etapa
previa de calibración.
En general, localizado el máximo de absorción de una sustancia, se
prepara una curva de calibración a partir de distintas concentraciones
conocidas de dicha sustancia (llamadas patrones), para obtener las
absorbancias a esa longitud de onda frente a la concentración de dichas
muestras. Después, por comparación, podremos calcular la
concentración desconocida de una muestra tras medir su absorbancia
Al representar la absorbancia frente a la concentración, la pendiente
nos proporciona el coeficiente de extinción.
Así, podremos determinar cualquier concentración desconocida de una
muestra a partir de su absorbancia.
A=ε . c . d

A = Absorbancia (adimensional)
c = Concentración de la sustancia (mol.l−1)
ε = Coeficiente de extinción molar (moll−1.l.cml−1)
d = ancho de la cubeta (cm)
Todas las disoluciones que presentan color, absorben radiación electromagnética perteneciente al espectro visible, el cual puede
dividirse en varias zonas según se muestra en la tabla siguiente:

Longitud de Onda Color Color Complementario

380-435 Violeta Verde amarillo

435-480 Azul Amarillo

480-490 Azul-Verdoso Anaranjado

490-500 Verde-azulado Rojo

500-560 Verde Púrpura

560-580 Verde-amarillo Violeta

580-595 Rojo Azul

595-650 Anaranjado Azul-verdoso

650-780 Rojo Verde-azulado

En dicha tabla, la columna del "color" indica la porción del espectro que es absorbida, mientras que la correspondiente al "color
complementario" indica la porción de radiación electromagnética que no absorbe la muestra y que por tanto es transmitida a través de
ella y puede ser captada por el ojo humano (color de la disolución). Así, por ejemplo, una disolución de color amarillo absorbe la
radiación de color azul, y por tanto cabe esperar que presente un máximo de absorbancia en la zona de longitud de onda en la banda de
435-480 nm.
OBJETIVOS
1.
Determinación de la longitud de onda de máxima absorbancia de una disolución de CuSO4 , KMnO4 o K2Cr2O7
2.
Relación entre la absorbancia y la concentración de una disolución de CuSO4, KMnO4 óK2Cr2O7
3.
Determinación del coeficiente de extinción a la longitud de onda de máxima absorbancia para una disolución de CuSO4 ,
KMnO4 o K2Cr2O7
4.
Determinación de la concentración de una disolución de CuSO4 , KMnO4 ó K2Cr2O7

MATERIAL Y REACTIVOS.

MATERIAL.
1 matraz aforado de 100 mL, matraces aforados de 25 ml.
vasos de precipitado de 100 mL.
pipetas graduadas.
2 cubetas para espectrofotómetro

REACTIVOS.
Realmente nos interesa disoluciones mucho más diluidas, pero como las cantidades necesarias de reactivos son tan
pequeñas, preparamos estas disoluciones para poder diluirlas después
•100 ml disolución KMnO4 0,1M
•100 ml disolución CuSO4 0,05M
•100 ml disolución K2Cr2O7 0,05 M
•Muestras problema

PROCEDIMIENTO EXPERIMENTAL.
Preparación de las disoluciones patrón

A. Preparamos una disolución 0,01 M a partir de las anteriores.

N=M . V =M ' . V ' → 0,1 M x 5 ml=0,01 x V ´ V ´=50 ml
 B. Con una pipeta graduada, tomar 1 mL de la disolución 0,01M de KMnO4 y verterlo en un vaso de precipitado de
100 mL. Añadir poco a poco con la pipeta ml de agua destilada, y agitando cuidadosamente, hasta que la disolución
resultante presente un color un poco más intenso al de la muestra problema. Así, podremos conocer la
concentración aproximada de la muestra. Recogemos el espectro también para comparar.
C. Ej.: Supongamos que hemos añadido en un matraz aforado 2 ml de la disolución y 23 ml de agua hasta que la
tonalidad de la disolución es algo más fuerte que la de la muestra. La concentración de la disolución resultante
sería:

n=M . V =M ' .V ' →0,1 M x 2ml=M ´ x 25 ml → M ´ =8 x 10−4 M

A continuación, preparamos una disolución patrón a partir de la disolución
Disoluciones del cuaderno

Obtención del espectro de absorbancia.

Debido al color púrpura de la disolución de KMnO4 o el color azul de la disolución de CuSO4 podemos predecir la zona del
espectro en la que se obtendrá la máxima absorbancia. Los espectros de las disoluciones patrón se obtendrán así: Preparar
el blanco: para ello, tomar una de las cubetas y, tras llenarla con agua destilada que es el blanco para este caso particular,
(ya que el disolvente es el agua), situarla en el portacubetas. A continuación, llenar otra cubeta con la 1ª disolución patrón
de KMnO4 o CuSO4 y situarla en el portacubetas. Siempre las cubetas se llenarán con la disolución o el blanco ocupando
las ¾ partes de la cubeta.
Introducir la cubeta con el blanco en el espectrofotómetro y calibrarlo. Esperar unos segundos hasta que la absorbancia se
estabilice. Extraer la cubeta y a continuación introducimos la cubeta con la 1ª disolución patrón. Recoger el espectro
correspondiente. A continuación, volvemos a calibrar el espectrofotómetro y lavamos bien con agua destilada la última
cubeta e introducimos en ella la segunda disolución patrón.
Recogemos el espectro y así sucesivamente. Finalmente recogemos el espectro de la muestra problema.
Recordar que antes de la medición de cada patrón debe hacerse el blanco.
Observaciones:
La medición de la absorbancia de los patrones debe realizarse en orden creciente de concentraciones y utilizando una
misma cubeta. Para ello, después de cada medida:
- Desechar la disolución patrón ya medida
- Limpiar la cubeta con agua destilada varias veces
- Limpiar la cubeta con la nueva disolución patrón una vez
- Llenar la cubeta con la nueva disolución patrón y medir