7.

23 Considérense las reacciones elementales siguientes:

a) Se mezcla rápidamente 1 mol de A con 3 mole de B. La reacción es muy lenta y

permite el análisis de composiciones en diversos tiempos. Cuando quedan sin
reaccionar 2.2 mol de B, existen en la mezcla 0.2 mol de S. Calcúlese la
composición de la mezcla (A, B, R, S) cuando la cantidad de S es 0.6 mol.
b) Se adiciona gota a gota, con agitación constante, 1 mol de A con 1 mol de B;
una vez que ha transcurrido bastante tiempo se analiza la mezcla y se encuentra
k2
que la cantidad de S es de 0.5 moles. Dedúzcanse conclusiones sobre .
k1
c) Se añaden conjuntamente 1 mol de A con 1 mol de B y se mezclan. La reacción
es muy rápida y se efectúa la conversión antes de que pueda analizarse
cualquier medida de la velocidad. Al analizar los productos de reacción se
k2
encuentra que hay 0.25 moles de S. Dedúzcanse conclusiones sobre .
k1

De acuerdo al sistema presentado podemos deducir las ecuaciones cinéticas para

cada uno de las especies participantes:
−dA
=k 1 AB … … ..(1)
dt
−dB
=k 1 AB +k 2 RB … ..(2)
dt
dR
=k 1 AB−k 2 RB …..( 3)
dt
dS
=k 2 RB … … ..(4 )
dt
 Si dividimos (3) entre (1):
dR
dt k AB−k 2 RB
= 1
−dA k 1 AB
dt

−dR k2 R
=1− … … .. ( 5 )
dA k1 A
  Dividiendo (4) entre (1):
dS
dt k RB
= 2
−dA k 1 AB
dt

−dS k 2 R
= …..(6)
dA k 1 A

Gráficamente, tenemos lo siguiente:

Si resolvemos (5) mediante un cambio de variable, obtenemos:

R 1 A K
A R A K
=
A O 1−K [( ) ] ( )
AO
− + O
A O AO AO

Y como al inicio no tenemos nada de R, nuestra ecuación se reduce a:

K
R 1 A A
=
A O 1−K [( ) ]
AO
−
AO

Continuando con la resolución del problema, hacemos uso de la Fig. 18 del capítulo 8
del libro Levenspiel Chemical Reaction Engineering 3rd edition (pp. 190); que nos
auxilia en el conocimiento de la relación de las constantes cinéticas, generalizada para
este tipo de sistemas de reacciones en serie-paralelo.
Inciso a)
Realizando un balance de materia, encontramos que:
mol
∆ B=3−2.2=0.8
l
De acuerdo los datos proporcionados en el enunciado del problema y con la obtención
del consumo neto de B, leemos de gráfica y tenemos que:
k2
≈ 0.8
k1

Y de acuerdo a esta información cuando S=0.6 mol/l, la composición general del

sistema será:
mol
A=0.1
l
 mol
R=0.3
l
mol
B=3−2 ( 0.6 )−0.3=1.5
l
Inciso b)
Para este caso, no podemos deducir con la gráfica cómo será la relación de las
constantes cinéticas puesto que no tenemos un tercer valor (moles finales de B) que
nos permita hacer la relación. Sin embargo, de manera empírica, se presume que la
constante cinética es mayor, debido a que con menor número de moles de B se está
llegando prácticamente al valor de 6 mol/l estudiado en el inciso anterior.