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Apuntes Refractarios PDF
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Compuesto Tº Fusion
[ºC]
MgO 2800 Abundante, barato y se presenta en altas concentraciones.
Cr2O3 2450 No es muy estable, pero es abundante y puede utilizarse mezclado con
MgO
Al2O3 2050 Abundante, barato y se presenta en altas concentraciones.
MgO∙CaO 2450 Abundante, barato y se presenta en altas concentraciones.
ZrO2 2700 Son escasos, pero en algunos depósitos se ubican en alta concentración
SiO2 1725 Abundante, barato y se presenta en altas concentraciones.
ZrO2∙SiO2 1775 Son escasos, pero en algunos depósitos se ubican en alta concentración
Refractarios Básicos.
Son materiales basados en un contenido de MgO, mezclas de MgO con CaO y
minerales de Cromo. Ellos se utilizan en ambientes que demandan un revestimiento
químicamente básico o cuando las condiciones de operación son a alta temperatura para
permitir el uso de ellos. Son básicos actualmente los revestimientos de los convertidores de
cobre, los reverberos para cobre, convertidores de oxigeno de Acero LD, la línea de escoria de
los hornos cucharas para acero, la zona de clinkerización de los hornos de cemento, la parte
superior del regeneradores de los hornos para vidrio, etc.
Los materiales de Alta Alúmina están generalmente constituidos por Mulita 3Al2O3 2SiO2,
que en forma natural es escaso y fue encontrado originalmente en la isla de Mul. Su fórmula
corresponde a un 60% molar de Al2O3 y 40% Molar de SiO2 o bien 71.8% en peso de Al2O3 y
28.2% SiO2.
Su costo es relativamente bajo, entre $ 100 - 300 dólares por Ton. Métrica y se les utiliza en las
cucharas de arrabio, cubilotes, altos hornos, cucharas de fundiciones de ferrosos y no
ferrosos, hornos de tratamientos térmicos, zona de entrada en Hornos Rotatorios de Cal y
Cemento. Los de Alta Alúmina últimamente han ampliado su campo debido a importantes
mejoras en las materias primas, dando como resultado ladrillos de baja porosidad y estables
que pueden soportar los ataques de escoria tanto ácidos como básicos etc. Los refractarios de
Alta Alúmina se utilizan en las cucharas de acero, en las zonas delicadas de Altos Hornos, en la
boca de descarga de los Hornos de Cemento en la bóveda de los Hornos Eléctricos etc.
Refractarios de Sílice
Los refractarios típicos contienen un 96.5% de Sílice como mínimo. Presentan una
propiedad que no es común en los otros refractarios, que es la de poseer una buena resistencia
mecánica en caliente. No son muy densos y tienen una buena conductividad de calor. Se
utilizan en las coquerías especialmente en la mufla, también en la bóveda del Horno de Vidrio,
etc. Uno de los factores que define su calidad son las impurezas como alúmina y contenido de
productos alcalinos.
Aunque las arcillas son uno de los componentes más numerosos en la tierra, no es fácil hablar
de sus propiedades y composiciones. Las estructuras cristalinas de los minerales de arcilla son
relativamente complicadas; sin embargo, una característica común es una estructura en capas.
Los minerales de arcilla que presentan mayor interés tienen la denominada estructura de la
caolinita. Cuando se añade agua, las moléculas de agua encajan entre las capas y forman una
película delgada alrededor de las partículas de arcilla. Las partículas son así libres de moverse
unas respecto a otras, lo cual explica la plasticidad resultante de la mezcla arcilla-agua.
Por lo tanto se aplica el término de arcilla a aquellos depósitos térreos naturales que poseen la
singular propiedad de la plasticidad. El componente principal de la arcilla es la sílice y su
estudio fue inaccesible para los investigadores durante muchas décadas. Existen varias
razones para ello, en primer lugar los silicatos son casi totalmente insolubles en cualquier
disolvente, excepto en el ácido fluorhídrico, por lo cual no pueden separarse o investigarse por
métodos de disolución. También sus reacciones térmicas de transición , inversión, fusión o
congelación son lentas. Solamente la cristalografía de Rayos X ha permitido esclarecer
significativamente el problema.
O = Si = O
Pero esta unión no es tan simple, pues el Silicio tiende a combinarse con cuatro medios átomos
de oxígeno en vez 2 átomos enteros. Quedan sin satisfacer cuatro valencias de Oxígeno, las
cuales pueden combinarse posteriormente con átomos de silicio.
Si - O - Si - O - Si
de longitud indefinida es la base de casi todos los silicatos y su preponderancia sobre todas las
restantes combinaciones es absoluta entre todos los elementos.
Compartiendo tres de los cuatro átomos de oxígeno de la unidad SiO4 con otras unidades,
pueden formarse láminas de silicio- oxígeno. Se conocen dos clases de éstas, una de las
cuales contiene anillos de seis silicios y la otra con anillos alternados de cuatro y de ocho
silicios.
La de seis silicios es de fundamental importancia en las estructuras de micas y minerales de
arcilla.
La red tridimensional (SiO2)n se halla en la sílice pura, los feldespatos y las caolinitas. Una
característica esencial de las estructuras silicio-oxígeno es que los átomos de oxígeno están
unidos por los de silicio y adquieren posiciones que dejan espacios de varios tamaños. Esto
está en contraste con los óxidos iónicos como puede verse. Los diversos silicatos metálicos se
forman compensando la carga negativa del esqueleto de sílice con iones metálicos cargados
positivamente. Estos se alojan en los huecos de la red.
La red tridimensional puede disponerse de tal modo que no tenga carga sobrante (excepto en
el borde de un cristal). Se parte entonces de la sílice pura. En este caso la disposición actual
de los tetraedros SiO4 tiene tres posibilidades, dando cuarzo, tridimita y cristobalita y el ángulo
Si-O-Si puede variar, dando las formas de baja y alta temperatura de cada variedad isomórficas
Los cambios entre cuarzo, tridimita y cristobalita llevan consigo ruptura y reconstrucción de
enlaces Si-O, se sabe que estos cambios son muy lentos. La sílice cristaliza como cuarzo bajo
los 870 °C, como tridimita entre 870 °C y 1470 °C. El cuarzo es romboédrico, la tridimita es
hexagonal y la cristobalita es cúbica. Esto explica que sean metaestables, ya que para pasar
de una fase a otra es necesario la rotura de enlaces entre tetraedros, y esta uniones son muy
fuertes. Por lo tanto los cambios son irreversibles. El siguiente cuadro muestra las densidades
de las diferentes formas cristalinas de la sílice.
Cuarzo 2.65-2.66
Tridimita 2.26-2.33
Cristobalita 2.27-2.32
La transformación de Cuarzo a Tridimita significa una expansión del orden del 14%, que
redundará en grietas si este cambio se efectúa con un aumento brusco de la temperatura.
Los cambios entre las formas α y β de cada variedad implican solo una pequeña rotación de
los átomos y son rápidos.
Los depósitos de caolín o tierra de porcelana más famosos son los de China de la provincia de
Kiangsi, los de Cornualles y Devon de Inglaterra y los franceses donde se fabrica la porcelana
de Limoges y Sevres.
La plasticidad consiste en la propiedad que tiene la arcilla de ser deformada mediante la acción
externa y de mantener esta deformación cuando la acción externa es retirada. Ello se produce
cuando a la arcilla se le adiciona suficiente agua y el causante de esto es la forma laminar de
los cristales.
La arcilla es una roca secundaria, es decir, se ha formado por envejecimiento de otras rocas,
en otros casos es una mezcla.
Las primeras rocas ígneas o primarias que dieron lugar a arcillas fueron los granitos,
feldespatos, pigmatitos, etc. El envejecimiento de estas rocas primarias fue debido a la acción
mecánica del agua dióxido de Carbono, ácidos húmicos, azufre, etc.
En algunos casos las rocas envejecidas han permanecido en su posición original, estas son las
arcillas residuales. En otros casos son transportadas por el viento, las aguas, desplazamientos
de terrenos.
Existen muchas clasificaciones de arcilla, pero Norton las ha clasificado de la siguiente manera
de acuerdo a sus propiedades:
1. Caolínes (sedimentarios)
2. Arcillas refractarias
- de pedernal
- plásticas
3. Arcillas de alto contenido en Alúmina
-gibbsita
-diásporo
Los minerales arcillosos son hidrosilicatos con una estructura laminar de configuración
tetraédrica y octaédrica del anión oxígeno, mientras que los espacios dentro de estos tetra y
octaedros son ocupados por cationes de tamaño más
pequeño. Los cationes característicos dentro de los tetraedros son Si4+ y Al3+, mientras que
los cationes más comunes dentro de los octaedros son Al3+, Mg2+, Fe2+,3+. Dos o tres de
estos tetraedros y octaedros laminares constituyen una capa laminar.
Las más puras caolinitas son usadas para fabricar porcelanas finas y porcelanas químicas,
pero muchas variedades de preciadas caolinitas también se usan en ladrillos refractarios de
alta temperatura, utensilios sanitarios, aisladores, etc.
Las condiciones básicas de evaluación de un caolín de primera calidad lavado para la industria
cerámica son un color blanco después de calcinación (1400 C), un contenido máximo de
Fe2O3 de 0.9 a l.l %, TiO2 de 03% a 0.5%, pero la suma de Fe203 + TiO2 no debe exceder de
l.1% y un contenido mínima de 36% de Al203.
Cuarzos.
El cuarzo se utiliza para la fabricación de ladrillos de sílice y el mineral se denomina cuarcita.
Su punto de fusión es de alrededor de 1700 C y muestra un punto de ablandamiento bien
cercano a la temperatura de fusión, propiedad que le confiere una excelente resistencia
mecánica en caliente, muy similar a la mostrada por la mulita. La Tabla siguiente nos muestra
las composiciones químicas de algunos cuarzos.
1 2
Sílice 97.8% 98.6%
Alúmina 0.9 0.3 1= Cuarcita de Medina
Ox.Férrico 0.9 0.8 2= Cuarzo lavado
Cal 0.1 0.1
Magnesia 0.2 0.1
Alcali 0.4 0.1
El cuarzo se presenta al estado natural muchas veces como piedras semipreciosas y de
colores como el cuarzo de amatista de Brasil A continuación se muestran algunas formas de
cuarzo.
También se utiliza como materia prima arena de playa para fondos de hornos. La tierra de
Diatomeas o Kieselguhr también se utiliza para fabricar ladrillos de sílice aislantes.
Magnesita.
Se entiende como Magnesita, también a la periclasa, magnesita calcinada a muerte o también
óxido de magnesio, cuya procedencia puede ser natural o sintética. La magnesita natural o
carbonato de magnesio (MgCO3) es un mineral compuesto de 47.8% MgO y 52.2% de CO2 en
forma pura. Depósitos comerciales de Magnesita natural, se pueden encontrar localizados en
varias partes del mundo, como Austria, Brasil, China, Grecia y en la ex U.R.S.S. Para obtener
un producto para la utilización de refractarios, éstas deben cumplir con ciertas especificación de
pureza. La conversión de estas Magnesitas, desde el estado natural a un producto denso,
estable térmicamente y de una buena pureza química, es necesario someterla a una molienda
fina, una densificación de multi-etapas, calcinación cáustica y a un tratamiento de alta
temperatura en un horno rotatorio o tipo shaft.
Las magnesitas derivadas de recursos marinos, están localizadas en USA, México, Irlanda,
Japón, Italia e Inglaterra.
También las magnesitas naturales y sintéticas pueden ser fundidas eléctricamente, para
obtener un producto de mayor cristalización de la periclasa, con un grano más grande una
mejor densidad específica y una mejor disposición de los silicatos accesorios. Indudable que la
conductividad térmica y la resistencia al ataque de escoria es mejorado considerablemente,
pero el costo de este producto es considerablemente más alto debido al relativo costo de la
energía eléctrica. Su utilización es aquella donde se justifica hacer un esfuerzo mayor.
Estudios de equilibrio de fases nos muestran que hay 4 silicatos en el sistema MgO-CaO-SiO2
los cuales son especialmente significativos en la tecnología refractaria. Sus nombres
minerales, composición y punto de fusión aproximados están indicados en la tabla siguiente.
Los puntos de fusión están indicados para propósitos de comparación, sólo de que mezclas de
estos compuestos pueden desarrollar una fase líquida a temperaturas bajo sus puntos de
fusión individuales.
TABLA
Puntos de fusión de silicatos comunes presentes en la Magnesia sintética.
Los puntos de fusión más bajos corresponden a los silicatos de Magnesio y calcio, Monticelita
y Merwinita. La fosterita y silicatos funden a temperaturas de 600 a 1000°F más altos. Mejora
en la refractariedad y resistencia a temperaturas elevadas son por consiguiente desarrolladas
en composiciones en las cuales la fase de silicato principal está tanto, en el silicato dicálcico o
en la fosterita. Reduciendo el contenido de B2O3 también beneficia la refractariedad y
resistencia, puesto que esta impureza actúa como un fundente a altas temperaturas,
amenazando la temperatura de formación de líquido inicial y la creciente cantidad de líquido
presente.