Taller MINERALESSOLUCIONESPARTEIDiap1 80

1
TALLER
MINERALES, SOLUCIONES
Y EQUILIBRIO TERMODINAMICO
Dr. Patricio Navarro Donoso

Consultor Intercade
En este taller realizaremos cálculos asociados a los

equilibrios del agua con el oxígeno e hidrógeno,
además de equilibrios de minerales a temperaturas
elevadas.
Esperamos de esta manera, complementar muchos de

los conceptos presentados en el curso en la parte aula.
Dr. Patricio Navarro Donoso - pnavarro@expo.intercade.org - Consultor Intercade
INTERCADE www.intercade.org
CONSULTANCY & TRAINING
2
3
1. El límite superior de estabilidad del agua en un

diagrama potencial-pH está representado por la
siguiente reacción:
O2 + 4 H + 4e → 2 H 2O
Esta reacción representa el equilibrio del agua con el

oxígeno gaseoso en función del potencial y del pH.
Determinaremos a 25 °C el potencial de equilibrio del

agua con el oxígeno gaseoso a pH 7 y a una presión de
0,21 atm de oxígeno.
La expresión de Nernst es la siguiente:
E = E ° − 2,303
RTm
pH − 2.303
RT aH O
log 2
( )2
nF nF (PO2 )
3
5
A 25 °C, la ecuación se puede escribir como,

reemplazando los valores de las constantes de
Faraday, constante universal de los gases y 2,303
como factor de conversión de logaritmos.
m °
E = E − 0,0591 pH −
0,0591 aH O
log 2
( )
2
n n ( PO2 )
Reemplazando valores, se obtiene
0,0591
E = 1,229 − 0,0591 pH + log(0.21)
4
E = 1,229 − 0,0591x7 + 0,01478(−0,78)
E = 1,229 − 0.414 − 0,01
E = 0,8005 V
4
7
Supongamos ahora que estamos a 1.828 metros sobre

el nivel del mar y obtengamos el nuevo potencial de
equilibrio.
Se sabe que a esa altura la presión atmosférica es

alrededor de 0,85 atmósfera; luego la presión parcial de
oxígeno es la siguiente:
0,85 x0,21 = 0,18 atmósfera
Luego evaluando en Nernst a esa nueva presión

parcial de oxígeno, tenemos lo siguiente:
E = 1,229 − 0,0591 pH −
0,0591 aH O
log 2
( )
2
n ( PO2 )
log(0,18)
0,0591
E = 1,229 − 0,0591x7 −
4
E = 1,229 − 0,414 + 0,01478(−0,745)
5
9
E = 1,229 − 0,414 − 0,011
E = 0,804 V
10
De acuerdo a los cálculos realizados, podemos observar

el mínimo efecto de la presión en el potencial de
equilibrio.
Ahora supongamos que a pH 5 tenemos un potencial de

0,90 V a 25 °C, y presión de oxígeno de 0,21 atmósfera;
la pregunta es la siguiente: ¿Estamos en la zona de
estabilidad del agua o fuera de ella?
6
11
Debemos calcular el potencial de equilibrio para las

nuevas condiciones y comparar con E=0,76 V.
log(0,21)
0,0591
E = 1,229 − 0,0591xpH +
4
E = 1,229 − 0,0591x5 + 0,01478(− 0,678)
12
E = 1,229 − 0,2955 − 0,01
E = 0,9235
En este caso, el potencial de trabajo es menor al

potencial de equilibrio, luego estamos en la zona de
estabilidad del agua.
7
13
2. El límite inferior de estabilidad del agua en equilibrio

con hidrógeno gaseoso está representada por la
siguiente expresión
2 H + + 2e → H 2
Determinaremos a 25 °C el potencial de equilibrio a

pH 7 a la presión de 0,25 atmósfera de hidrógeno.
14
En este caso, la expresión de Nernst es la siguiente:
RT RT
E = E ° − 2,303 pH − 2,303 log PH 2
F 2F
Reemplazando valores, tenemos lo siguiente:
1,98 x 298 1,98 x 298

E = 0 − 2,303 x7 − 2,303 x log(0,25)
23060 2 x 23060
8
15
E = −0,059 x 7 − 0,00295 x(−0,602)
E = −0,413 + 0,0178
E = −0,395 V
Del mismo modo, podemos calcular a la misma

temperatura y pH 4. Si el potencial del sistema es -0,28,
sobre cuál campo de estabilidad estamos: del agua o
del hidrógeno gaseoso.
16
3. En el diagrama potencial-pH, dibujemos la línea de

equilibrio Fe2+/Fe3+ a 25 °C, cuando la concentración de
Fe3+ es 0,85 g/l y la de Fe3+ es 0,05 g/l.
Tenemos que el equilibrio entre el ion férrico y el ion

ferroso está representado por la siguiente
estequiometría:
Fe 3+ + e → Fe 2+
9
17
Aplicando Nernst, se obtiene lo siguiente:
E = E° −
RT Fe 2+ [ ]
nF
2,303 log
Fe 3+ [ ]
18
Reemplazando valores
E = 0,77 −
1,98 x 298
2,303 log
(0,85)
1x 23060 0,05
E = 0,77 − 0,059 log 17
E = 0,77 − 0,059 x1,23
E = 0,77 − 0,073
E = 0,697 V
10
19
Luego graficando se obtiene lo siguiente:
E (V)
Fe3+
0,9
0,697 V
0,6 Fe2+
0,3
pH
20
4. En una solución acuosa a pH 1,5 se tiene en equilibrio

2,5 g/l de Fe2+ con 0,5 g/l de Fe3+; luego de burbujear
H2 en dicha solución durante 2 horas, el potencial
disminuyó un 25%. Determinemos las nuevas
concentraciones de equilibrio de Fe2+ y Fe3+.
En este caso debemos establecer la reacción de

equilibrio entre el ion ferroso y el ion férrico.
Posteriormente, determinar el valor del potencial del
sistema sabiendo los contenidos de hierro disuelto en
sus dos estados de oxidación.
11
21
Reacción de equilibrio
Fe +3 + e − ⇔ Fe +2 E 0 = 0,771 volt
Concentraciones de ion ferroso e ion férrico
moles soluto 1 g
Molaridad = = ⋅
litros solución PM l
[Fe ] = 2,5 / 56 = 0,045

+2 [Fe ] = 0,198
+3
[Fe ] +2
[Fe ] = 0,5 / 56 = 0,0089

+3
22
Apliquemos Nernst al equilibrio en estudio.
E = Eo +
0,059
1
( [
⋅ log Fe +3 − log Fe + 2] )
E = 0,771 + 0,059(log(0,5) − log(2,5))
E = 0,73 volt
El potencial del sistema a 25 ºC con las concentraciones

de ion ferroso e ion férrico dado es de 0,73 V.
12
23
+1.0
Fe (OH)+
Fe +++
2
aq.
+0.8
o2
+0.6 H O
2
+0.4
Fe (OH)
Fe ++aq. 3
+0.2 Hidrorido Ferrico
0.0
-0.2 H O
2
H SIDERITA
2
-0.4 Fe Co3
2
Fe (OH)
aq.
-0.6
HFeO2
-0.8
-1.0
0 2 4 6 8 10 12 14
PH
24
Del resultado obtenido, se puede concluir que el valor

del potencial del sistema es función de la razón ion
férrico/ion ferroso existente.
Si esa razón aumenta el valor del potencial, será

mayor; por contrario, si la razón disminuye el sistema,
tendrá un valor de potencial menor, es decir, menos
oxidante.
Esta relación, de concentración de ion férrico y su

respuesta en potencial de oxidación, es muy
importante en la lixiviación de sulfuros, como es el
caso de lixiviación de cobre.
13
25
Ahora, si el potencial disminuye un 25% (EEQUIL) luego

de 2 horas de burbujeo de hidrógeno, se obtiene lo
siguiente:
E = 0,75 x EEQUIL = 0,548 V
Este nuevo valor de potencial alcanzado produce un

cambio en las concentraciones de equilibrio de ion
ferroso e ion férrico.
26
Equilibrio nuevo
0,059 Fe +3
E = Eo + ⋅ log + 2
1 Fe
Fe +3
0,548 = 0,771 + 0,059 ⋅ log
Fe + 2
Fe + 3
log + 2 = −3,78 / 10 ( )
Fe
Fe + 3
+2
= 1,7 x10(− 4 )
Fe
14
27
En este caso conocemos el potencial del sistema, el

cual puede ser medido con electrodo adecuado, y
necesitamos conocer las concentraciones de ion férrico
y ferroso que se obtienen para el valor de potencial
alcanzado, es decir…
E = 0,548
Del cual resulta que Fe3+/Fe2+ = 1,7x10-4
Además, Fe2+ + Fe3+ = 3,0
Es decir, tenemos un sistema con dos ecuaciones y dos

incógnitas.
28
Fe3+ = 1,7x10-4 Fe2+

Reemplazando en Fe3+ + Fe2+ = 5,5 se obtiene
Fe2+ x 1,7x10-4 + Fe2+ = 3,0
Fe2+(1+1,7x10-4) = 3,0
Fe2+ = 3,0/(1+1,7x10-4) = 2,99 gpl
Luego
Fe3+ = 3,0 – 2,99
Fe3+ = 0,01 gpl
15
29
CALCULOS TERMODINAMICOS
Realizaremos cálculos termodinámicos de soluciones

a temperatura ambiente, aplicada a soluciones
acuosas; y a temperatura elevada, aplicada a
procesos pirometalúrgicos.
Del mismo modo, realizaremos ejemplos aplicados

bajo condiciones de equilibrio termodinámico.
30
5. Temperatura ambiente
En los procesos de lixiviación de sulfuros metálicos y,

en particular, la disolución de sulfuros de cobre, el
agente oxidante que se utiliza es el ion férrico, que en
solución ácida sulfúrica se encuentra en equilibrio con
el ion ferroso. Supongamos que tenemos una solución
ácida que contiene hierro disuelto, producto de la
disolución de pirita. Supongamos que dicha solución
contiene 8 g/l de ácido sulfúrico, 1,5 g/l de Fe2+ y 2,3
g/l de Fe3+. Determinemos el potencial de la solución.
16
31
+1.0
Fe (OH)+
Fe +++
2
aq.
+0.8
o2
+0.6 H O
2
+0.4
Fe (OH)
Fe ++aq. 3
0.0
-0.2 H O
2
H SIDERITA
2
-0.4 Fe Co3
2
Fe (OH)
aq.
-0.6
HFeO2
-0.8
-1.0
0 2 4 6 8 10 12 14
PH
32
Si existe Fe2+ y Fe3+ disuelto, ellos estarán en equilibrio

de acuerdo a la siguiente reacción.
Fe 3+ + e = Fe 2+ E ° = 0,77 volt
Apliquemos la expresión de Nernst a la reacción
planteada.
E = E° −
RT
ln
Fe 2+ [ ]
nF Fe 3+
E ° =: 0,77 volt
R : constante de los gases
T : temperatura
n : número de electrones
F : constante de Faraday
17
33
En esta solución, el objetivo de tener una concentración

de ácido de 8g/l es evitar la precipitación del hierro y
poder mantenerlo disuelto en la solución acuosa, ya
sea a la forma de ion férrico e ion acuoso.
Introduzcamos los valores en la expresión de Nernst.
1,98 x 298 [1,5]

E = 0,77 − ln
1x 23062 [2,3]
E = 0,77 − 0,026 ln 0.65
E = 0,77 + 0,0112
E = 0,78 V / ENH
34
De los cálculos realizados, podemos concluir que a

medida que aumente la concentración de Fe3+ y
disminuya la concentración de Fe2+, el valor del
potencial de la solución aumenta tornándose la solución
más oxidante. En el caso contrario, el potencial
disminuye y el sistema se hace menos oxidante.
La aplicación de la expresión de Nernst nos permite

determinar el potencial del sistema. En este caso, la
relación férrico/ferroso para una concentración
constante de Fe disuelto dará lugar al valor del potencial
18
35
6. Ahora encontraremos la concentración de ion férrico,

sabiendo que el potencial de un sistema acuoso es de
0,68 V/ENH y la concentración total de Fe disuelto es
de 4,6 g/l.
Nuevamente tenemos que el potencial del sistema

está determinado por el equilibrio existente entre Fe2+
y F3+.
Fe 3+ + e = Fe 2+
Aplicando la expresión de Nernst
E = E° −
RT Fe 2+ [ ]
nF
ln
Fe 3+ [ ]
36
Reemplazando los valores de este sistema
0,68 = 0,77 −
1,98 x 298 Fe 2+ [ ]
1x 23.060
ln
Fe 3+ [ ]
Luego aparecen como incógnita las concentraciones de
[Fe2+] y [Fe3+], y debemos hacer uso de la ecuación de
concentración total de Fe disuelto.
[ ] [ ]
FeT = Fe 2+ + Fe3+
4,6 = [Fe ]+ [Fe ] 2+ 3+
[Fe ] = 4,6 − [Fe ]

2+ 3+
19
37
Reemplazando esta igualdad en la expresión de Nernst
0,68 = 0,77 −
1,98 x 298 4,6 − Fe3+ [ [ ]]
1x 23060
ln
Fe3+ [ ]
0,68 = 0,77 − 0,026 l n

[4,6 − [Fe ] ] 3+
[Fe ] 3+
38
0,09 = 0,026 l n
[4,6 − [Fe ] ] 3+
[Fe ] 3+
[4,6 − [Fe ] ] = 3,46 3+
ln
[Fe ] 3+
4,6 − [Fe ] 3+
[Fe ] = 31,8
3+
[
4,6 − Fe3+ = 31,8 Fe3+ ] [ ]
[
31,9 Fe + 3 = 4,6 ]
[Fe ] = 0,144
3+
20
39
Por lo tanto, la concentración de Fe2+ será la siguiente:
[Fe ] = 4,6 − 0,144

2+
[Fe ] = 4,46 gpl

2+
40
IMPORTANCIA DE LA RELACION
FERRICO- FERROSO EN LA LIXIVIACION
DE SULFUROS DE COBRE
Reacciones de disolución de sulfuros de cobre
Disolución de la calcopirita
CuFeS 2 + 2 Fe2 ( SO4 ) 3 = CuSO4 + 5 FeSO4 + 2 S 0

Disolución de covelina
CuS + Fe2 ( SO4 )3 = CuSO4 + 2 FeSO4 + S
21
41
En las figuras siguientes se ven pilas de lixiviación de

sulfuros y óxidos de cobre, sobre los cuales se hace
pasar una solución ácida que contiene ion férrico que
actúa como agente oxidante o lixiviante, de acuerdo a
las reacciones mostradas anteriormente.
42
Superficie de una pila de lixiviación
22
43
Regado por aspersión de una pila de lixiviación
44
TEMPERATURAS ELEVADAS
7. Estudiemos el equilibrio Cu2S-CuSO4: fase gaseosa
Cu2S + 3/2 O2 = Cu2O + SO2
∆G°973 = -286000 joules
Cu2O + 2SO2 + 3/2 O2= 2CuSO4
∆G°973 = -135000 joules
Sumando ambas ecuaciones
CU2S + 302 + SO2 = 2CuSO4
∆G°973 = -421000 joules

23
45
1
∆G °973 = − RTx ln( )
pO3 2 xpSO2
3
-421.000 = 8,3144 x 973 x 2,303 x log p O2 x pSO2
Luego
3
Logp O2 x pSO2 = - 22,6
log pSO2 = -3 x log pO2 - 22,6
46
En la expresión anterior, si reemplazamos diferentes

valores de presión de oxígeno, determinaremos la
presión de equilibrio del dióxido de azufre.
Todo lo anterior puede ser graficado a temperatura

constante con valores en los ejes de logpSO y log pO, tal
como se muestra en la figura siguiente.
Sobre la línea, la fase estable es el sulfato y, bajo la

línea, la fase estable es el sulfuro.
24
47
10
m
at
m
CuS
at
1
8
0
-1
10
2
S
p
=
2
6
S
p
CuSO4
m
at
0
-2
10
4
2
=
S
p
log pso2
2 Cu 2S pS
O =
3 1a
tm
0
a pSO 2
d c
e b = 0.1 atm
-2
CuO CuSO4.
-4 Cu Cu 2 O CuO
-6
-14 -12 -10 -8 -6 -4 -2 0
log PO2
Diagrama de estabilidad para el sistema cobre-azufre-oxígeno

a 700 °C
48
8. Ahora estudiemos el equilibrio Cu2S-Cu2O: fase

gaseosa
2Cu + 1/2 O2 = Cu2O
∆G°973 = -94000 joules
Cu2S + O2 = 2Cu + SO2
∆G°973 = -192000 joules
Sumando ambas ecuaciones
CU2S + 3/202 = Cu2O + SO2

∆G°973 = -286000 joules
25
49
pSO2
∆G °973 = − RT * ln( )
pO3 /22
3/2
= 8,3144 x 973 x 2,303 x log (pSO2 /p O2)
Luego
3/2
-286.000 = -8,3144 x 973 x 2,303 x log (pSO2 /p O2)
3/2
log (pSO2 /p O2) = 15,35
Entonces
log pSO2 = 1,5 x log pO2 + 15,35
50
10
m
at
CuS
at
1
8
=
0
-1
10
2
S
p
=
2
6
S
p
CuSO4
m
at
0
-2
10
4
2
=
S
p
log pso2
2 Cu 2S pS
O =
3 1 atm
0
a pSO 2
d c
e b = 0.1 atm
-2
CuO CuSO4.
-4 Cu Cu 2 O CuO
-6
-14 -12 -10 -8 -6 -4 -2 0
log PO2
Diagrama de estabilidad para el sistema cobre-azufre-oxígeno

a 700 °C
26
51
El sistema que acabamos de estudiar tiene relación con

el equilibrio existente entre un sulfuro, un óxido de cobre
y una fase gaseosa.
Se pudo observar que controlando la temperatura y las

presiones de SO2 y O2 se puede encontrar una fase
presente prioritariamente.
Esta situación puede tener su aplicación en los procesos

de tostación de sulfuros para formar óxidos y, de esta
manera, poder definir el proceso posterior para la
obtención final de cobre metálico.
52
En la figura siguiente se presenta un esquema general

de diferentes posibilidades de tratamiento de
concentrados sulfurados de cobre.
En los procesos que se realizan a temperaturas

elevadas, ocurren todas las reacciones o equilibrios
ejemplos que se plantean.
27
53
Concentrados (0.5-29% Cu)
Reducción de tamaño
Flotación
Concentrados (de 20 a 30% de Cu)
Descación
Desecación Concentrado Sinterización
verde
Tostación Horno de fundición
instantánea
Procesos
Horno de reverbero Alto horno continuos
Horno
eléctrico Mata (de 30 a 50% de Cu)
Conversión
Cobre blister (98.5% de Cu)
Refinación y colada
de anodos
Anodos (99.5% de Cu)

Electrorrefinación
Cátodos (99.99% de Cu)
Fundición
Colada en molde
abierto Colada continua
Fabricación y uso
Esquema general de tratamiento de sulfuros de cobre
54
En las figuras siguientes se presentan algunos hornos

donde se producen este tipo de reacciones, como es el
caso de la fusión de concentrados de cobre y
conversión de matas de cobre.
28
55
Concentrate
Preheated
Air Concentrate
Burner
Fuel
Off-Gases
Flash-Roasting to Cleanup
Zone
Slag
Matte
Outokumpu flash smelting process. Incoming ore concentrate is entrained in the

incoming air, and partially combusted to simultaneously roast and melt the
concentrate
Esquema de horno flash Outokumpu
56
Flash Smelting furnace - Heat recovery - Electrostatic precipitator

Feed:
-Concentrates
-Fluxes
-Recycled dust Off-gas, flue dust
at the boiler intake
1200-1400 ºC
down to 500 ºC doen to 350 ºC
Dust: 4-10 % of feed,

app. 30 wt % Cu
SO 2 + N 2
matte
Slag
Dust
Outokumpu Flash Smelting process: flash smelting furnace, heat recovery boiler, and
electrostatic precipitator
29
57
CONVERTIDOR TENIENTE
Conc. Húmedo
Carga fría y fundente
Gases
Escoria
Metal
Blanco
Toberas Inyección
Concentrado Seco
58
9. Se tienen los siguientes cálculos para obtener la

constante de equilibrio de la reacción:
2 0 0 2+
Cu + Fe = Cu + Fe
i) Usando información del cambio de energía libre

0 0 0
∆G reacción = ∆G productos - ∆G reactantes
0
∆G reacción = (0 – 20,3) – (15,5 + 0)
0
∆G reacción = -35,8 kcal/mol
30
59
− ∆G 0 reacción 35.800
log K = = = 26,25
2,303RT 2,303 ×1,987 × 298
26
Ki = 1,8 x 10
ii) Usando la información de los potenciales de electrodo

estándar
0 2+ -
Reacción de oxidación Fe = Fe + 2e
0
E = 0,44 V
2+ - 0
Reacción de reducción Cu + 2e = Cu
0
E = 0,34 V
60
0 0 0
E reacción = E oxidación + E reducción
0
E reacción = (0,44 + 0,34) = 0,78 volt
nFE 0 2 × 96.500 × 0,78

log K = = = 26,38
2,303RT 2,303 × 8,314 × 298
26
Ki = 2,4 x 10
Como se observa, las dos modalidades de cálculo para

la constante de equilibrio presentan, en este caso, una
diferencia poco significativa entre ellas:
31
61
Ki = 1,8 x 1026 y Kii = 2,4 x 1026. Lo relevante es que en

ambos casos se obtuvo un valor cercano y del mismo
orden de magnitud.
10. De igual manera, la metodología anterior puede ser

aplicada a equilibrios como el siguiente que
representa la oxidación del sulfuro de cobre con ion
férrico.
3+ _____ 2+ 2+ 0
CuS + 2Fe Cu + 2Fe + S
62
i) Usando información del cambo de energía libre

0 0 0
∆G reacción = ∆G productos - ∆G reactantes
0
∆G reacción = [15,5 + 2x(– 20,3)+0] – [-11,7+2x(-2,52)]
0
∆G reacción = -8,36 kcal
− ∆G 0 reacción 2.360
log K = = = 6,130
2,303RT 2,303 × 1,987 × 298
6
Ki = 1,35 x 10
32
63
ii) Usando la información de los potenciales de electrodo

estándar, la reacción anterior se puede dividir en las
siguientes etapas:
2+ 2- 2+ 2- -37
CuS(s) = Cu +S K1 = [Cu ][S ] = 8*10
2- 0 -
S S + 2e E = 0,48 volt
3+ - 2+
Fe + e Fe E = 0,77 volt
Sumando ambas reacciones

3+ 2 2+ 0 0
2Fe + S 2Fe +S E = 0,48 + 0,77
64
nFE 0 2 × 96.500 ×1,25

log K 2 = = = 42,28
2,303RT 2,303 × 8,314 × 298
[ Fe 2+ ]2
K 2 = 1,91× 10 = 42
[ Fe 3+ ]2 [ S 2 − ]
Y para la reacción global que se busca

3+ 2+ 2+ 0
CuS + 2Fe Cu + 2Fe +S
[Cu 2+ ] [ Fe 2+ ]2
Kii = = K1 xK 2
[ Fe 3+ ]2
33
65
-37 42
Kii = (8 * 10 )*(1,91 * 10 )
6
Kii = 1,52 * 10
De nuevo aquí se observa una diferencia insignificante

entre ambas modalidades de cálculo para la constante
6 6
de equilibrio Ki = 1,35 * 10 y Kii = 1,52 * 10 . También
aquí lo importante es que en ambos casos se trata de un
resultado de similar orden de magnitud.
Las diferencias observadas en los resultados para los
dos ejemplos analizados se derivan de la impresión
propia de los datos termodinámicos de partida, los que
son obtenidos experimentalmente en la mayoría de los
casos y, consecuentemente, llevan implícito un cierto
error en su determinación.
66
11. En una solución acuosa se tiene una concentración de

6 g/l de hierro disuelto a un pH 2,02. El potencial del
sistema es medido con un electrodo de referencia de
hidrógeno y marca un valor de 0,65 volt. Determine la
concentración de Fe+2 y Fe+3 en equilibrio.
Si luego se burbujea O2 al sistema y un 15% del Fe+2

se oxida a férrico, determine el nuevo valor de potencial
del sistema.
34
67
+1.0
Fe (OH)+
Fe +++
2
aq.
+0.8
o2
+0.6 H O
2
+0.4
Fe (OH)
Fe ++aq. 3
0.0
-0.2 H O
2
H SIDERITA
2
-0.4 Fe Co3
2
Fe (OH)
aq.
-0.6
HFeO2
-0.8
-1.0
0 2 4 6 8 10 12 14
PH
68
a) Reacción
Fe + 3 + 1e − → Fe + 2
E º = 0,77V
E = Eº - RT/nF x 2,303 log (Fe2+/Fe3+)
0,65 = Eº - RT/nF x 2,303 log (Fe2+/Fe3+)
Además se sabe que…
Fe2+ + Fe3+ = 6 g/l
35
69
Fe +2 y Fe +3 en equilibrio :
0,0592  Fe 2+ 
E = Eo − log 3+  Eo = 0,77 volt
n  Fe 
0,0592  Fe 2+ 
0,65 = 0,77 − log 3+ 
1  Fe 
Fe 2+
= 9,40 x10(−3)
Fe 3+
70
Fe 2+
= 9,4 x10(−3)
Fe3+
Fe2+ + Fe3+ = 6
Luego
Fe2+ = 9,4 x 10-3 x Fe3+ y reemplazando en la expresión
anterior, se tiene lo siguiente:
9,4 x 10(-3) Fe3+ + Fe3+ = 6

Fe3+ = 6/1,0094 = 5,94 gpl
Fe2+ = 6 – 5,94 = 0,06 gpl
36
71
b) Burbujeo de O2
0,0592  Fe +3 
E = Eo + log + 2 
1  Fe 
0,0592  5,949 Fe +3 
E = 0,771 + log 
+2 
1  0,051 Fe 
= 0,771 + (0,122)
E = 0,893 volt sube de 0,65 → 0,893 volt
72
12. Supongamos tenemos en equilibrio Cu2S y CuO con

una fase gaseosa, en la cual la presión parcial de
oxígeno es de 0,21 atmósfera. Determinemos la presión
parcial de SO2 a 700°C.
2Cu + 1 / 2O2 = Cu 2O
∆G° = −94.000 joule
37
73
Cu2 S + O2 = 2Cu + SO2
∆G° = −192.000 joule
Sumando ambas ecuaciones se obtiene el equilibrio que

buscamos.
Cu 2 S + 3 / 2O2 → Cu 2O + SO2
∆G ° = −94,000 + (− 192.000 )
74
∆G° = −286.000 joule
∆G ° = − RT ln
(PSO2 )
(PO2 )3 / 2
PSO2
− 286.000 = −18.631 log
(0,21)3 / 2
3
15,8 = log PSO2 − log 0,21
2
38
75
log PSO2 = 15,8 + 1,5 log 0,21
log PSO2 = 15,8 + (− 1,02 )
log PSO2 = 14,78
Luego PSO 2 = 6,02 x1014 atmósfera
76
13. Supongamos que alimentamos a un espesador 54 m3/h

de una pulpa que contiene 35% de sólidos, siendo la
densidad del sólido de 3,4 kg/m3. En la pulpa espesa
obtenemos un porcentaje de sólidos de 65%.
Determinaremos los metros cúbicos de agua clara que
se obtiene en una hora.
39
77
Recordemos que todo el sólido que entra en la

alimentación sale en la pulpa espesa, luego el balance
de sólidos es el siguiente:
Sólido alimentación = sólido pulpa espesa
Balance de agua
Agua alimentación = agua pulpa espesa + agua clara
78
Determinemos agua en alimentación.
m3
54 x0,65 = 35,1 m 3 / h
h
Luego su alimentación = 54-35,1 = 18,9 m3/h
40
79
Ahora calcularemos el flujo de pulpa espesa.
18,9 m3 / h
= 29,08 m 3 / h
0,65
Entonces, el agua en pulpa espesa es el siguiente:
29,08 − 18,9 = 10,18 m3 / h de agua
80
Luego, los metros cúbicos de agua clara que se obtienen

en una hora son los siguientes:
Agua clara = 35,1 - 10,18
Agua clara = 24,92 m3/h

Taller MINERALESSOLUCIONESPARTEIDiap1 80

Cargado por

Información del documento

Título original

Derechos de autor

Formatos disponibles

Compartir este documento

Compartir o incrustar documentos

Opciones para compartir

¿Le pareció útil este documento?

¿Este contenido es inapropiado?

Copyright:

Formatos disponibles

Taller MINERALESSOLUCIONESPARTEIDiap1 80

Cargado por

Copyright:

Formatos disponibles

1

Dr. Patricio Navarro Donoso

En este taller realizaremos cálculos asociados a los

Esperamos de esta manera, complementar muchos de

Dr. Patricio Navarro Donoso - pnavarro@expo.intercade.org - Consultor Intercade

1. El límite superior de estabilidad del agua en un

Esta reacción representa el equilibrio del agua con el

Dr. Patricio Navarro Donoso - pnavarro@expo.intercade.org - Consultor Intercade

Determinaremos a 25 °C el potencial de equilibrio del

La expresión de Nernst es la siguiente:

Dr. Patricio Navarro Donoso - pnavarro@expo.intercade.org - Consultor Intercade

A 25 °C, la ecuación se puede escribir como,

Dr. Patricio Navarro Donoso - pnavarro@expo.intercade.org - Consultor Intercade

Reemplazando valores, se obtiene

E = 1,229 − 0,0591x7 + 0,01478(−0,78)

E = 1,229 − 0.414 − 0,01

Dr. Patricio Navarro Donoso - pnavarro@expo.intercade.org - Consultor Intercade

Supongamos ahora que estamos a 1.828 metros sobre

Se sabe que a esa altura la presión atmosférica es

0,85 x0,21 = 0,18 atmósfera

Dr. Patricio Navarro Donoso - pnavarro@expo.intercade.org - Consultor Intercade

Luego evaluando en Nernst a esa nueva presión

E = 1,229 − 0,414 + 0,01478(−0,745)

Dr. Patricio Navarro Donoso - pnavarro@expo.intercade.org - Consultor Intercade

E = 1,229 − 0,414 − 0,011

Dr. Patricio Navarro Donoso - pnavarro@expo.intercade.org - Consultor Intercade

De acuerdo a los cálculos realizados, podemos observar

Ahora supongamos que a pH 5 tenemos un potencial de

Dr. Patricio Navarro Donoso - pnavarro@expo.intercade.org - Consultor Intercade

Debemos calcular el potencial de equilibrio para las

E = 1,229 − 0,0591x5 + 0,01478(− 0,678)

Dr. Patricio Navarro Donoso - pnavarro@expo.intercade.org - Consultor Intercade

E = 1,229 − 0,2955 − 0,01

En este caso, el potencial de trabajo es menor al

Dr. Patricio Navarro Donoso - pnavarro@expo.intercade.org - Consultor Intercade

2. El límite inferior de estabilidad del agua en equilibrio

Determinaremos a 25 °C el potencial de equilibrio a

Dr. Patricio Navarro Donoso - pnavarro@expo.intercade.org - Consultor Intercade

En este caso, la expresión de Nernst es la siguiente:

Reemplazando valores, tenemos lo siguiente:

1,98 x 298 1,98 x 298

Dr. Patricio Navarro Donoso - pnavarro@expo.intercade.org - Consultor Intercade

E = −0,059 x 7 − 0,00295 x(−0,602)

Del mismo modo, podemos calcular a la misma

Dr. Patricio Navarro Donoso - pnavarro@expo.intercade.org - Consultor Intercade

3. En el diagrama potencial-pH, dibujemos la línea de

Tenemos que el equilibrio entre el ion férrico y el ion

Dr. Patricio Navarro Donoso - pnavarro@expo.intercade.org - Consultor Intercade

Aplicando Nernst, se obtiene lo siguiente:

Dr. Patricio Navarro Donoso - pnavarro@expo.intercade.org - Consultor Intercade

E = 0,77 − 0,059 log 17

E = 0,77 − 0,059 x1,23

Dr. Patricio Navarro Donoso - pnavarro@expo.intercade.org - Consultor Intercade

Luego graficando se obtiene lo siguiente:

Dr. Patricio Navarro Donoso - pnavarro@expo.intercade.org - Consultor Intercade

4. En una solución acuosa a pH 1,5 se tiene en equilibrio

En este caso debemos establecer la reacción de

Dr. Patricio Navarro Donoso - pnavarro@expo.intercade.org - Consultor Intercade

Concentraciones de ion ferroso e ion férrico

[Fe ] = 2,5 / 56 = 0,045

[Fe ] = 0,5 / 56 = 0,0089

Dr. Patricio Navarro Donoso - pnavarro@expo.intercade.org - Consultor Intercade

Apliquemos Nernst al equilibrio en estudio.