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Índice
Diseño de una torre de absorción para la producción de NaSH a partir de H2S | 2012
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1. Introducción …………………………………..………………………………………...4
………………………………………………………………………………....29
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Diseño de una torre de absorción para la producción de NaSH a partir de H2S | 2012
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5.4 Caída de presión …………………………………………………………...37
6. Conclusión……………………………………………………………………………...39
7. Bibliografía……………………………………………………………………………...40
8. ANEXOS……………………………………………………………………………......41
…...48
1. Introducción
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La solución de NaSH típica se produce comercialmente combinando H 2S con soda
cáustica (NaOH), de acuerdo a la siguiente reacción:
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PARTE I
2. Antecedentes Teóricos
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El relleno puede ser cargado al azar en la torre o bien ser colocado ordenadamente
a mano. Los rellenos al azar consisten en unidades de 1/4 a 3 pulg en su dimensión
mayor; los rellenos inferiores a 1 pulg se utilizan fundamentalmente en columnas de
laboratorio o de planta piloto.
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2.2 Hidrodinámica
En una torre que contiene un determinado relleno y que está irrigada con un flujo
definido de líquido, existe un límite superior para la velocidad de flujo del gas. La
velocidad correspondiente a este punto recibe el nombre de velocidad de inundación.
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Cuanto menor ha de ser es una elección a criterio del diseñador. Cuanto menor sea,
menor es el consumo de potencia y mayor el coste de la torre. Es frecuente operar con
la mitad de la velocidad de inundación [1].
La altura de la torre y por tanto el volumen total del relleno depende de las
variaciones de concentración que se deseen y de la velocidad de transferencia de
materia por unidad de volumen de relleno.
Para que pueda darse la reacción química los reactivos deben ponerse en contacto.
Esto implica en sistemas heterogéneos (reacción en la que interviene más de una fase)
que la reacción puede darse o bien en una fase, en la otra, o en la interfase; en
cualquiera de estos casos existirá cierto movimiento de uno o más reactivos para
alcanzar el sitio de reacción. Se habla entonces de transferencia de materia que se
acopla con la reacción química.
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velocidad global del proceso deberá tenerse en cuenta el transporte de materia además
de la velocidad de reacción química.
donde se está indicando que el reactivo A (H 2S) está presente en el gas ácido y
debe difundir hacia el líquido (solución NaOH 50% p/p) para reaccionar con el reactivo
B (NaOH) que está presente en el líquido.
La teoría del film postula una película entre el bulk del gas (que se supone de
composición homogénea) y la interfase en la cual se da la transferencia del reactante
A, descendiendo su concentración en forma lineal, según
A su vez, del lado del líquido puede postularse también la existencia de una película
contra la interfase en la que se dará la transferencia de materia hasta el bulk del fluido
(donde se asume una composición homogénea), con un decaimiento lineal en la
concentración según:
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rA” = KAL ( CAi - CA ) (Ec. 2.3)
PA PA
r 'A= =
1 H 1 H
+ +
k GA √ K ∙C B ∙ D A k GA k Al ∙ E
(Ec. 2.4)
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Para determinar el tipo de reacción que se lleva a cabo en la columna de absorción
se deben calcular el módulo de Hatta (M H) y el factor de incremento (E i). De la relación
entre estos dos valores y a través de la figura 2.3.1.2 se define el tipo de reacción.
2 K ∙ CB∙ DA
mH =
k 2AL
(Ec. 2.5)
Fondo columna:
P Ai 1
C Ai1=
H
(Ec. 2.7)
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Tope columna:
P Ai 1
C Ai1=
H
(Ec. 2.8)
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En este caso, prácticamente muy poca evaporización del agua se lleva a cabo
dentro el absorbedor. La velocidad de transferencia de calor al gas es muy baja debido
al bajo coeficiente de transferencia de calor. Por lo tanto, se considera apropiado
prescindir del procedimiento complicado de resolver expresiones simultáneas de
transferencia de masa y calor.
Para hacer uso de la figura 2.5 y determinar la caída de presión a través del
aparato, se debe recalcular el valor de la abscisa y la ordenada para las condiciones de
flujo de diseño del aparato, de acuerdo a las siguientes ecuaciones:
L ρg
'
abscisa= ⋅
G' ρl √ (Ec. 2.9)
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( G´ )2⋅F⋅( μ L )0. 2 ρH
ordenada=
[ g c⋅ρ G⋅ρL ][ ]
⋅
ρL
2O
(Ec. 2.10)
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PARTE II
DISEÑO DE REACTOR DE LECHO
EMPACADO
PRODUCCIÓN DE SULFHIDRATO DE SODIO
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3. Diseño de reactor: Producción de Sulfhidrato de Sodio
En este caso, se trata de empobrecer el gas ácido, es decir, extraer del gas ácido el
ácido sulfhídrico por medio la reacción con una solución de hidróxido de sodio para
producir sulfhidrato de sodio y obtener un gas de mejores calidades no contaminante.
Los requerimientos comerciales para el sulfhidrato de sodio útil son que esté
disponible en una solución bastante concentrada, vale decir, soluciones que contienen
25% o más de sulfhidrato de sodio en peso.
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En este método de producción de sulfhidrato de sodio, un contacto continuo se
mantiene entre la corriente de gas conteniendo acido sulfhídrico y una corriente de
solución de hidróxido de sodio. La absorción se lleva a cabo con las soluciones a una
temperatura moderadamente elevada, en una torre de absorción de lecho fijo.
Por el fondo del reactor se obtiene la solución producto, la cual, sale de la zona de
reacción - absorción a través de una válvula de control automática que es accionada
por el sistema de control de la planta. Luego, el producto, ingresa a un intercambiador
de calor para ser enfriado y filtrado, y finalmente se envía a estanques de
almacenamiento.
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Debido a que la reacción es exotérmica, la temperatura en la reacción se controla
con un intercambiador de calor (condensador) en la salida de gases del reactor donde
se condensa agua producto de la reacción y se ingresa nuevamente al reactor –
absorbedor.
Sin embargo, cuando CO2 está presente en el gas ácido, ocurre la absorción
paralela de CO2 en la solución de NaOH, con la subsiguiente formación de carbonato
de sodio. Dicha reacción se lleva a cabo de acuerdo a:
Por tanto, este proceso está diseñado para producir soluciones de NaSH
sustancialmente libres de Na2CO3, al contactar el gas de refinería con una solución
fresca de NaOH acuosa. Debido a las diferencias en las velocidades de absorción y
actividad de los gases de H 2S y CO2 en soluciones cáusticas y particularmente en
soluciones de NaOH frescas, la selectividad de la absorción de H 2S se ve favorecida
por la reacción en la interface gas-líquido. Del mismo modo, la absorción de H 2S se
favorece sobre la absorción de CO2 por los tiempos cortos de contacto entre las fases
gas y líquida.
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___________________________Reactor - absorbedor________________________
Características de peligrosidad Sustancia corrosiva
Material de construcción Acero Inoxidable 304
Capacidad (a definir)
Equipamiento -
Equipamiento para sistema de control Transmisor de temperatura y transmisor
de planta de nivel
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a) Energéticos
b) Materias primas:
Hidróxido de sodio 50% en peso: Este compuesto es requerido como materia prima
del proceso. El hidróxido de sodio almacenado se mantiene a una temperatura media
sobre su punto de cristalización.
Gas ácido: El gas ácido es requerido como materia prima del proceso. El suministro
proviene de diferentes unidades. La corriente de gas ácido se alimenta a la planta de
forma continua, pasando a través de un separador, en el cual se separará cualquier
contenido de agua o hidrocarburos líquidos de la corriente gaseosa.
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Ciertamente, el hidróxido de sodio es una sustancia que debe manejarse con
cuidado, pero su utilización es una práctica común en la depuración de gases ácidos,
pues las soluciones acuosas son lo suficientemente diluidas para no ocasionar
problemas.
Sulfhidrato de sodio:
Los usos de este reactivo químico en nuestro país son principalmente en la gran
minería del cobre, específicamente en el proceso de flotación selectiva de la
molibdenita de los concentrados del cobre. Otros usos se encuentran en el proceso de
papel y la industria de taninos.
La reacción entre el H2S y NaOH es conocida por ser instantánea con respecto a la
transferencia de masa (Danckwerts, 1970). La absorción de H 2S en una solución de
NaOH está por lo tanto limitada usualmente por la transferencia de masa en la fase
gaseosa, siempre que el gas no consista de H 2S puro y la concentración de NaOH sea
suficientemente alta [3].
Tabla 3.2.2. Características del gas ácido y del líquido absorbente [4].
Gas ácido Solución NaOH
Temperatura 27 °C 44 °C
Presión entrada 1,43 bar 1 bar
Presión de salida 1,43 bar 1 bar
Densidad 0,9828 kg/m3 1508,06 kg/m3
Viscosidad 0,013 cP 20,92 cP
Masa molecular 17,137 g/mol 24,841 g/mol
Consideraciones de diseño
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Factor de empaque: Fp = 52 ft-1
Área geométrica superficial: a = 61 ft2/ft3
La solución NaOH 50% p/p se alimenta por arriba de la torre a un caudal tal que
hace que su concentración se mantenga constante.
ɸgas
S=
( G2 )
y
Ec. 4.1
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Antes de calcular la altura, se ha de definir el tipo de reacción que se lleva a cabo
dentro de la torre para que la solución hidróxido de sodio capte el H 2S del gas ácido.
Siguiendo la teoría del film, se determina el tipo de reacción que se lleva a cabo en
la columna de absorción, para ello se debe calcular el módulo de Hatta (M H) y el factor
de incremento Ei, y de la relación entre estos dos valores y a través de la gráfica
2.3.1.2 “Factor de incremento en función del módulo de Hatta y de Ei.” se define el tipo
de reacción.
Gx yb
Z=
K GA ∙ Pa ∙ S ( )
∙ ln
ya
(Ec. 4.2)
Donde Gx son los kmol/s de gas ácido entrante, Pa la presión total del gas, S la
sección de la torre e ya, yb son los porcentajes de salida/entrada de H 2S del gas ácido a
la torre en volumen.
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Para finalizar se calcula la pérdida de carga en la columna de absorción mediante
la tabla “Caída de presión en una torre de relleno para el sistema aire-agua con
monturas Intalox de 1 pulgada”, aceptándose el error como bueno por usar un sistema
diferente al de aire-agua.
2 91 , 06 mol H 2 S mol H 2 S
2 61, 954
NH2S = 0.9 · h = h
154 , 39 mol CO 2 mol CO 2
15 , 439
NCO2 = 0.1· h = h
Para el H2S:
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2 61 , 954 mol H 2 S 1 mol NaOH 39 . 99711 g NaOH
⋅ ⋅
mNaOH= h 1 mol H 2 S 1 mol NaOH
La composición estimada del gas de cola que sale del reactor - absorbedor se
muestra en la siguiente tabla:
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Primero se calcula la expresión de carácter adimensional siguiente:
Gx ρg
∙
√
G y ( ρl− ρg )
(Ec. 5.1)
Con este valor, y tomando como velocidad del gas la velocidad de inundación de la
gráfica “Correlación generalizada para inundación y caída de presión en columnas de
relleno” (figura 4.1) se obtiene el valor 0,04 (valor adimensional) como valor
correspondiente a la ecuación siguiente:
G2y ∙ F p ∙ μ0,1
x
g c ∙ ( ρl− ρg ) ∙ ρg
(Ec. 5.2)
Gy = 1,585 kg/m2·s
Con este valor se calcula el área de la sección transversal de la torre (trabajando con
la mitad de la velocidad de inundación):
ɸgas
S=
( G2 )y
(Ec. 5.3)
4∙ S
D=
√ π
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(Ec. 5.4)
A partir de las ecuaciones (Ec. 2.5) y (Ec. 2.6) se obtiene el modulo de Hatta y el
factor de incremento, respectivamente:
MH = 208,93 Ei = 3.606,87
Ei ≈ M H
PA PA
r 'A= =
1 H 1 H
+ +
K gA √ K ∙C B ∙ D A K gA K Al ∙ E
(Ec. 5.6)
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PA PA
a ∙ r ' A= =
1 H 1 H
+ +
a ∙ K gA a ∙ √ K ∙C B ∙ D A a ∙ K gA a∙ K Al ∙ E
(Ec. 5.7)
1 1 H
= +
K GA a ∙ K gA a ∙ √ K ∙ C B ∙ D A
(Ec. 5.8)
Cuyo valor de coeficiente global es KGA = 0,023 [kmol/m3 s bar]
a ∙ r ' A =K GA ∙ P A
(Ec. 5.9)
Gx yb
Z=
K GA ∙ P A ∙ S
∙ ln( )
ya
(Ec. 5.10)
Z’ = 2·Z ≅ 5,95 m
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ft 2 lb ft 2
L'min =13 ⋅94 , 15 3 ⋅61 3
h ft ft
lb
L'min=6 ,80
s⋅ft 2 = L’
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∆HR = mCpdT
(Ec. 5.11)
6. Conclusión
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ácido de refinería con un alto contenido de ácido sulfhídrico y un contenido menor de dióxido de
carbono. El diseño consideró la absorción selectiva de H 2S sobre CO2, el cual estando presente
no se necesita remover. Debido a las diferencias en las velocidades de absorción y
actividad de los gases de H 2S y CO2 en soluciones cáusticas y particularmente en
soluciones de NaOH frescas, la selectividad de la absorción de H 2S se ve favorecida
por la reacción en la interface gas-líquido. Del mismo modo, la absorción de H 2S se
favorece sobre la absorción de CO2 por tiempos cortos de contacto entre las fases gas
y líquida. Por otro lado, existen otros métodos que favorecen la selectividad de H 2S
mediante temperaturas relativamente bajas, minimizando el mezclado del bulk de las
fases gas y líquida, por presiones bajas, y mediante flujos a co-corriente para la mezcla
de reacción.
Para el diseño de la torre se utilizó la teoría del film, que postula una película entre el
bulk del gas y la interfase en la cual se da la transferencia del reactante. A su vez, del
lado del líquido se postula la existencia de una película contra la interfase en la que se
da la transferencia de materia hasta el bulk del fluido. Se determinó que la reacción es
infinitamente rápida y de pseudo-primer orden en la interfase. De este modo, se aplicó
la aproximación de que Ei ≈ MH para el posterior dimensionamiento del equipo. La
transferencia de calor en la fase gaseosa se despreció.
Estos valores son una aproximación de las características descriptivas de una torre
de absorción que cumple con los requisitos expuestos, es decir, los valores son
solamente indicativos y en cada situación es diferente, no pudiendo ser tomados estos
valores para propósitos generales. Para obtener valores más fiables es imprescindible
realizar un estudio más detallado y acompañado de pruebas experimentales que
corroboren los datos obtenidos.
7. Bibliografía
[1] Mc. Cabe, W.L., Smith J.C. Unit Operations of Chemical Engineering. Mc. Graw Hill,
1998.
[2] Vaidya & Mahajani. Quickly design CO2 - amine absorber. 2004.
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[3] H. Ter Maat, Theoretical and experimental study of the absorption rate of H2S in
CuSO4 solutions: the effect of enhancement of mass transfer by a precipitation
reaction, 2006.
[4] REFPROP Reference Fluid Thermodynamic and Transport Properties, Version 8.0
[5] G. Astarita and F. Gioia. Hydrogen sulphide chemical absorption. 1964.
[6] A. Marcilla Gomis. Introducción a las operaciones de separación. Publicaciones.
Universidad de Alincante, Alicante1998, p.44-88, 197-212.
[7] Gilbert F. Froment. Chemical Reactor Analysis and Design.
[8] Principles of absorption. http://www.scribd.com/doc/54686239/Kohl
[9] Mejora del sistema de desgasificación y valoración energética del biogás del
vertedero de “La Vall d’en Joan”
[10] ENAP Refinerías Aconcagua. Planta de producción de sulfhidrato de sodio en enap
refinerías Aconcagua. 2007
[11] P. A. Ramachandran. Model for gas-liquid reactions based on film model
8. ANEXOS
H2O Na2S
PM 18.015 g/mol 78.0445
Densidad (27 C, 1.43 PM 4 g/mol
BAR) 996.53 kg/m3 Densidad (44 C, 1 BAR) 1860 kg/m3
Viscosidad (27 C, 1.43 Entalpía de formación -372.38 kJ/mol
BAR) 0.85098 cP
Capacidad calorífica (44 C) 79.696 J/mol°K
Densidad (27 C, 1 BAR) 996.52 kg/m3
Densidad (44 C, 1 BAR) 990.63 kg/m3
Na2CO3
Entalpía de formación -285.83 kJ/mol
105.988
Capacidad calorífica (44
PM 4 g/mol
C) 75.236 J/mol°K
Densidad (44 C, 1 BAR) 2540 kg/m3
-
Hidrocarburos Entalpía de formación 1.13E+03 kJ/mol
PM 55.257 g/mol Capacidad calorífica (44 C) 113.89 J/mol°K
Densidad (27 C, 1.43
BAR) 4.1603 kg/m3
Viscosidad (27 C, 1.43 BAR) cP
Densidad (27 C, 1 BAR) 2.6481 kg/m3
NaOH
39.9971
PM 1 g/mol
Densidad (44 C, 1 BAR) 2099.9 kg/m3
Entalpía de formación -425.93 kJ/mol
G1 L2
27 °C, 1.43 Bar 44 °C, 1 Bar
Densidad Densidad
[kg/m3] 0.9828 [kg/m3] 1508.06
0.01342 20.9200
Viscosidad [cP] 9 Viscosidad [cP] 8
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PM [g/mol] 17.137 PM [g/mol] 24.841
G2 L1
27 °C, 1.43 Bar 44 °C, 1 Bar
Densidad Densidad 1276.16
[kg/m3] 2.2435 [kg/m3] 5
0.01342
Viscosidad [cP] 9 Viscosidad [cP]
PM [g/mol] 38.926 PM [g/mol] 27.149
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F1 Composición Fondo
mols/hr mol% kg/h peso% m3/h
H2S 291.06 60.65% 9.92 56.65%
CO2 154.39 32.17% 6.79 38.80%
H2O 29.75 6.20% 0.54 3.06%
Hidrocarburo
s 4.71 0.98% 0.26 1.49%
TOTAL 479.91 100% 17.51 100% 17.82
F2 Composición Tope
mols/hr mol% kg/h peso% m3/h
NaOH 307.47 31.05% 12.30 50.00%
H2O 682.66 68.95% 12.30 50.00%
TOTAL 990.13 100% 24.60 100% 0.016
F3 Composición Tope
mols/hr mol% kg/h peso% m3/h
NaSH 261.95 20.34% 14.69 42.00%
H2O 1003.21 77.89% 18.07 51.69%
Na2S 7.32 0.57% 0.57 1.63%
Na2CO3 15.44 1.20% 1.64 4.68%
TOTAL 1287.93 100% 34.97 100% #DIV/0!
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F4 Composición Tope
kg/
mols/hr mol% h peso% m3/h
H2S 21.7852 13.07% 0.74 10.40%
CO2 138.951 83.37% 6.12 85.65%
H2O 1.229423 0.74% 0.02 0.31%
Hidrocarburo
s 4.71 2.83% 0.26 3.65%
TOTAL 166.68 100.00% 7.14 100% #DIV/0!
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Anexo D: Balances de reacciones (kmol/h)
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Anexo E: Balance de energía (kJ/h)
∆Htotal
∆HRX kJ/h ∆HE 25°C kJ/h ∆HS
-23303.8 -351221 -374525 -374525
TE,liq [°C] 44
TS [°C] 59
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David Meneses Vega | Diseño de Reactores Avanzado
Diseño de una torre de absorción para la producción de NaSH a partir de H2S | 2012
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Anexo F: Modelo para reacciones gas-líquido basado en la teoría del film
A g l + B ( l ) Productos
( → ) →
d2C A
DA =k 2 C A C B
d x2
d2C B
DB =vk 2 C A C B
d x2
Aquí, x es la distancia real dentro del film con x = 0 representando la interface gas-
líquido.
A continuación se introducen los siguientes parámetros adimensionales:
CA
a=
C ¿A
¿
En donde C A es la solubilidad de equilibrio del gas A en el líquido, correspondiente a
la presión parcial de A en la interface del gas.
P Ai
C ¿A=
HA
Donde H A es la constante de la ley de Henry para la especie A.
CB
b=
C Bl
Donde C Bl es la concentración de B en el bulk del líquido.
x
Finalmente, ξ es la distancia adimensional en el film (ξ= ). Con estas variables, las
δ
ecuaciones gobernantes son las siguientes:
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d2a 2
2
=mH ab
dξ
2
d 2 b m H ab
=
d ξ2 q
Donde m H y q son dos cantidades adimensionales.
k 2 C Bl
mH 2=δ 2
DA
y
DB C Bl
q= ¿
vD A C A
DA
Notando que k L = , el número de Hatta se puede expresar también como:
δ
D A k 2 C Bl
m H 2=
k 2L
d CA
k g ( p Ag− p Ai )=−D A
dx
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Notar también que la presión parcial interfacial de A ( p Ai) está relacionada con la
concentración interfacial de A en el líquido por la ley de Henry. Usando esto las
condiciones de borde se pueden expresar en forma adimensional como:
Bi g ( 1−aξ=0 )= ( ddaξ )
ξ=0
kgH
En donde Bi g= es el número de Biot para la transferencia de masa en fase
kL
gaseosa.
db
Para ξ=0, =0 ya que B no es volátil y por lo tanto el flujo es cero.
dξ
Para ξ=1, b=1
Esto completa la definición del problema. Para resolver esto usando Matlab, las
ecuaciones gobernantes se presentan como cuatro ecuaciones diferenciales de primer
orden (de acuerdo a la sintaxis).
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Resumen
Para el diseño de la torre se utilizó la teoría del film, que postula una película entre el
bulk del gas (que se supone de composición homogénea) y la interfase en la cual se da
la transferencia del reactante. A su vez, del lado del líquido se postula la existencia de
una película contra la interfase en la que se da la transferencia de materia hasta el bulk
del fluido (donde se asume una composición homogénea), con un decaimiento lineal en
la concentración. Se determinó que la reacción es infinitamente rápida y de pseudo-
primer orden en la interfase, al comprobarse que el factor de incremento (E i) es mayor
que cinco veces el módulo de Hatta (MH). De este modo, se aplicó la aproximación de
que Ei ≈ MH para el posterior dimensionamiento del equipo. La transferencia de calor en la
fase gaseosa se despreció.
Finalmente, a partir de la conversión de H2S en NaSH del 90%, el diseño de la torre arrojo
los siguientes resultados:
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