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Diseño reactor sulfhidrato de sodio

Diseño reactor sulfhidrato de sodio

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  • 1. Introducción
  • 2. Antecedentes Teóricos
  • 2.1 Torres de relleno
  • 2.2 Hidrodinámica
  • 2.3 Interface Gas-Líquido y transferencia de masa
  • 2.4 Transferencia de calor
  • 2.5 Presión de operación y pérdidas de carga
  • 3. Diseño de reactor: Producción de Sulfhidrato de Sodio
  • 3.1 Antecedentes del proceso de producción
  • 3.1.1 Reacción – absorción
  • 3.1.2 Obras físicas
  • 3.1.3 Materias primas e insumos
  • 3.1.4 Propiedades químicas
  • 3.2 Datos del diseño y planteo de suposiciones
  • 4.1 Diámetro de la torre
  • 4.2 Altura de la torre
  • 5. Resultados del diseño/simulación
  • 5.1 Cálculos de salida
  • 5.2 Cálculo del diámetro de la torre
  • 5.3 Cálculo de la altura de la torre
  • 6. Conclusión
  • 7. Bibliografía
  • 8. ANEXOS
  • Anexo A: Normas de emisiones
  • Anexo B: Propiedades químicas (REFPROP)
  • Anexo C: Balance de masa del reactor
  • Anexo D: Balances de reacciones (kmol/h)
  • Anexo E: Balance de energía (kJ/h)

UNIVERSIDAD TÉCNICA

FEDERICO SANTA MARÍA









DISEÑO DE REACTORES AVANZADO

“DISEÑO DE UNA TORRE DE ABSORCIÓN
PARA LA PRODUCCIÓN DE NaSH
A PARTIR DE H
2
S”












David Meneses Vega
Alumno de Magíster en Cs. de la Ingeniería Química

Profesor: Patricio Nuñez

Fecha de entrega Agosto 2012


Diseño de una torre de absorción para la producción de NaSH a partir de H
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David Meneses Vega | Diseño de Reactores Avanzado
Índice

1. Introducción …………………………………..………………………………………...4
2. Antecedentes teóricos ……………..……………………………………………...7
2.1 Torres de relleno .…………….……………………………………………...7
2.2 Hidrodinámica …………………………………………………………………...10
2.3 Interface Gas-Líquido y transferencia de masa .…………………………..11
2.4 Transferencia de calor ……..…………………………………………………….16
2.5 Presión de operación y pérdidas de carga …………………………………...16
3. Diseño de reactor: Producción de Sulfhidrato de Sodio.………………………….20
3.1 Antecedentes del proceso de producción………………………………………20
3.1.1 Reacción - absorción …………………………………………………...22
3.1.2 Obras físicas …………………………………………………………...23
3.1.3 Materias primas e insumos …………………………………………...24
3.1.4 propiedades químicas ..………………………………………………….25
3.2 Datos del diseño y planteo de suposiciones ...…………………………………26
4. Ecuaciones para el diseño de la torre de absorción de lecho empacado para
NaSH ..………………………………………………………………………………....29
4.1 Diámetro de la torre ,,,,,……………………………………………………….29
4.2 Altura de la torre………..………………………………………………………….30
5. Resultados del diseño/simulación ...…………………………………………………31
5.1 Cálculos de la salida …………………………………………………………...31
5.2 Cálculo del diámetro de la torre …………………………………………...33
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5.3 Cálculo de la altura de la torre …………………………………………………...35
5.4 Caída de presión …………………………………………………………...37
5.5 Transferencia de calor y temperatura de salida del líquido …………...37
6. Conclusión……………………………………………………………………………...39
7. Bibliografía……………………………………………………………………………...40
8. ANEXOS……………………………………………………………………………......41
Anexo A: Normas de emisiones …………………………………………...41
Anexo B: Propiedades químicas (REFPROP) …………………………...42
Anexo C: Balance de masa del reactor …………………………………...44
Anexo D: Balances de reacciones …………………………………………...46
Anexo E: Balance de energía …………………………………………………...47
Anexo F: Modelo para reacciones gas-líquido basado en la teoría del film
…...48












Diseño de una torre de absorción para la producción de NaSH a partir de H
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1. Introducción

El ácido sulfhídrico (H
2
S) y dióxido de carbono (CO
2
) coexisten en una variedad de
corrientes de gases en las industrias de procesos y energía. Debido a temas
ambientales, de seguridad y de corrosión, normalmente se desea eliminar solo el H
2
S.
Sin embargo, la similitud de ambos gases con respecto a sus propiedades físicas y
químicas resulta frecuentemente en la extracción innecesaria de grandes cantidades de
CO
2
junto con H
2
S, con consecuencias evidentes sobre el tamaño del equipo y los
gastos de funcionamiento de la planta de purificación. Por esta razón, se demandan
procesos adecuados para la eliminación selectiva de H
2
S.

En el presente trabajo, una mezcla de gases con alta concentración de H
2
S,
proveniente de algunas de las unidades existentes en una misma refinería, es de
principal interés. Típicamente, el gas contiene H
2
S en concentraciones por sobre el
60%, acompañado de concentraciones menores de CO
2
. Existen relativamente pocos
procesos en la literatura para la eliminación selectiva de H
2
S. Algunas opciones
incluyen la absorción en soluciones acuosas de NaOH o Na
2
CO
3
, y se basan en el
hecho de que el H
2
S reacciona instantáneamente mientras que el CO
2
reacciona
rápidamente pero a una velocidad finita. Entre ellos, típicos son los procesos con
tiempo de contacto corto.

El sulfhidrato de sodio es un compuesto químico con fórmula NaSH. Este
compuesto es el producto de la neutralización media de ácido sulfhídrico con hidróxido
de sodio. El NaSH es un reactivo útil para la síntesis de compuestos de azufre
orgánicos e inorgánicos. Es un sólido incoloro con un aroma típico parecido al H
2
S
debido a la hidrólisis por la humedad atmosférica. A diferencia del sulfuro de sodio,
Na
2
S, el cual es insoluble en solventes orgánicos, el NaSH, al ser un electrolito 1:1, es
más soluble. Alternativamente, en lugar del NaSH, el H
2
S se puede tratar como un
amino orgánico para generar una sal de amonio. Las soluciones de HS- son sensibles
al oxigeno, convirtiéndose principalmente en polisulfuros, indicados por la aparición del
color amarillo.
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La solución de NaSH típica se produce comercialmente combinando H
2
S con soda
cáustica (NaOH), de acuerdo a la siguiente reacción:

H
2
S + NaOH  NaSH + H
2
O

La solución resultante tiene un pH de aproximadamente 11.5.

Miles de toneladas de NaSH se producen anualmente. Los usos de este reactivo
químico en nuestro país son principalmente en la gran minería del cobre
específicamente en el proceso de flotación selectiva de la molibdenita de los
concentrados del cobre. Otros usos se encuentran en el proceso de papel y la industria
de taninos.

El objetivo del presente proyecto es el diseño de un reactor de lecho empacado
para la producción de sulfhidrato de sodio (NaSH) de 42% en peso, a partir de una
mezcla de gases con alta concentración de H
2
S generados en algunas de las unidades
existentes en una misma refinería, y con un contenido menor de CO
2
. El diseño debe
abarcar la absorción selectiva de H
2
S sobre CO
2
. Adicionalmente, se propone aplicar la
teoría del film para el diseño y dimensionamiento de la torre.











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PARTE I

TEORÍA Y FUNDAMENTOS DE REACTORES
DE LECHO EMPACADO













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2. Antecedentes Teóricos

La absorción de gases es una operación unitaria que consiste en poner en contacto
una mezcla gaseosa con un líquido, denominado absorbente o disolvente, para disolver
selectivamente uno o más componentes, el soluto o absorbato, por transferencia de
materia del gas al líquido. La operación inversa se llama desorción, aquí el soluto pasa
de la corriente líquida a la gaseosa.

La absorción se puede llevar a cabo de dos maneras distintas:

- Absorción física: no existe reacción química entre el absorbente y el soluto, sucede
cuando se utiliza agua o hidrocarburos como disolvente.

- Absorción química: se da una reacción química en la fase líquida, lo que ayuda a
que aumente la velocidad de la absorción.

2.1 Torres de relleno

Un aparato frecuentemente utilizado en absorción de gases y en algunas otras
operaciones es la torre de relleno, un ejemplo de ésta se representa en la Figura 2.1.1.
El dispositivo consiste en una columna cilíndrica, o torre, equipada con una entrada de
gas y un espacio de distribución en la parte inferior; una entrada de líquido y un
distribuidor en la parte superior; salidas para el gas y el liquido por cabeza y cola,
respectivamente; y una masa soportada de cuerpos sólidos inertes que recibe el
nombre de relleno de la torre.

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Figura 2.1.1. Torre de relleno.

La entrada del líquido recibe el nombre de líquido agotado, se distribuye sobre la
parte superior del relleno mediante un distribuidor y, en operación ideal, moja
uniformemente la superficie del relleno. El gas que contiene el soluto, o gas rico, entra
en el espacio de distribución situado debajo del relleno y asciende a través de los
intersticios del relleno en contracorriente con el flujo de líquido. El relleno proporciona
una gran área de contacto entre el líquido y el gas, favoreciendo así un íntimo contacto
entre las fases. El soluto contenido en el gas rico es absorbido por el líquido fresco que
entra en la torre, y el gas pobre abandona la torre. El líquido se enriquece en soluto a
medida que desciende por la torre y el líquido concentrado sale por el fondo de la torre.

El relleno puede ser cargado al azar en la torre o bien ser colocado ordenadamente
a mano. Los rellenos al azar consisten en unidades de 1/4 a 3 pulg en su dimensión
mayor; los rellenos inferiores a 1 pulg se utilizan fundamentalmente en columnas de
laboratorio o de planta piloto.

En la Figura 2.1.2 se representan algunos tipos frecuentes de cuerpos de relleno.
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Los principales requisitos de un relleno de torre son:

- Ha de ser químicamente inerte frente a los fluidos de la torre.
- Ha de ser resistente mecánicamente sin tener un peso excesivo.
- Ha de tener pasos adecuados para ambas corrientes sin excesiva retención de
líquido o caída de presión.
- Ha de proporcionar un buen contacto entre el líquido y el gas.
- Ha de tener un coste razonable.

Por tanto, la mayoría de rellenos se construyen con materiales inertes, baratos y
relativamente ligeros, tales como arcilla, porcelana o diferentes plásticos.

En el presente documento se ha decidido utilizar Novalox Saddles de 1 ½ pulgada
de tamaño nominal, manufacturadas en material cerámico. Como bien indica su
nombre en inglés, estas piezas tienen la forma de sillas de montar; poseen
características adecuadas para su uso en aplicaciones de absorción de gases ácidos,
así como también son adecuadas para trabajar a altas temperaturas.



Figura 2.1.2. Ejemplo de diferentes cuerpos de relleno típicos.




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2.2 Hidrodinámica

2.2.1 Contacto entre el líquido y el gas

El requisito de un buen contacto entre el líquido y el gas es la condición más difícil
de cumplir, especialmente en torres grandes. Idealmente, el líquido, una vez distribuido
en la parte superior del relleno, fluye en forma de una película sobre la superficie del
relleno durante todo el recorrido de descenso a través de la torre. En la realidad las
películas tienden a crecer de espesor en algunos lugares y a disminuir en otros, de
forma que el líquido se agrupa en pequeñas corrientes y desciende a través de
caminos preferentes localizados en el relleno. Especialmente para bajas velocidades
del líquido, una buena parte de la superficie del relleno puede estar seca, o más
frecuentemente, recubierta por una película estacionaria de liquido. Este efecto se
conoce con el nombre de canalización y es la principal razón del mal funcionamiento de
las grandes torres de relleno.

La canalización es más severa en torres con relleno ordenado, menos severa en
relleno formado por sólidos triturados y todavía menos en rellenos al azar de unidades
de forma regular tales como anillos.

Para bajas velocidades de líquido, con independencia de la distribución inicial del
líquido, la mayor parte de la superficie del relleno no es mojada por el líquido que
desciende. Al aumentar la velocidad del líquido aumenta también la fracción mojada de
la superficie del relleno, hasta que para una velocidad crítica, que generalmente es
elevada, toda la superficie está mojada y es efectiva.

2.2.2 Velocidades límite de flujo; carga e inundación

En una torre que contiene un determinado relleno y que está irrigada con un flujo
definido de líquido, existe un límite superior para la velocidad de flujo del gas. La
velocidad correspondiente a este punto recibe el nombre de velocidad de inundación.
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La velocidad del gas en una torre de relleno en operación ha de ser inferior a la
velocidad de operación.

Cuanto menor ha de ser es una elección a criterio del diseñador. Cuanto menor sea,
menor es el consumo de potencia y mayor el coste de la torre. Es frecuente operar con
la mitad de la velocidad de inundación [1].

2.3 Interface Gas-Líquido y transferencia de masa

La altura de la torre y por tanto el volumen total del relleno depende de las
variaciones de concentración que se deseen y de la velocidad de transferencia de
materia por unidad de volumen de relleno.

Para que pueda darse la reacción química los reactivos deben ponerse en contacto.
Esto implica en sistemas heterogéneos (reacción en la que interviene más de una fase)
que la reacción puede darse o bien en una fase, en la otra, o en la interfase; en
cualquiera de estos casos existirá cierto movimiento de uno o más reactivos para
alcanzar el sitio de reacción. Se habla entonces de transferencia de materia que se
acopla con la reacción química.

En general se distinguen en el proceso global distintos pasos: transferencia de
materia, reacción química...

Se hablará de fase líquida y fase gaseosa. En una reacción en la que están
involucrados el reactivo A (H
2
S) presente en la fase gaseosa (gas ácido) y el reactivo B
(hidróxido de sodio) presente en la fase líquida (solución NaOH 50% p/p), se supondrá
que A es soluble en el líquido pero B no es soluble en el gas. Por lo tanto para que
ocurra la reacción química el reactante A deberá moverse hasta la interfase entre
ambos fluidos y eventualmente penetrar en el líquido. Esto implica que para evaluar la
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velocidad global del proceso deberá tenerse en cuenta el transporte de materia además
de la velocidad de reacción química.

2.3.1 Tipo de reacción reinante en la torre y su clasificación

Centremos el análisis en una reacción Gas/Liquido como la siguiente:

A (g →l ) + b·B (l)  R (Ec. 2.1)

donde se está indicando que el reactivo A (H
2
S) está presente en el gas ácido y
debe difundir hacia el líquido (solución NaOH 50% p/p) para reaccionar con el reactivo
B (NaOH) que está presente en el líquido.

La reacción química (con velocidad r
A
= kC
A
C
B
) ocurre en el líquido o bien en la
interfase, dependiendo de la relación de las distintas resistencias involucradas.

La teoría del film postula una película entre el bulk del gas (que se supone de
composición homogénea) y la interfase en la cual se da la transferencia del reactante
A, descendiendo su concentración en forma lineal, según

r
A
” = k
GA
( p
A
- p
Ai
) (Ec. 2.2)

donde la velocidad de reacción está expresada por unidad de superficie de
interfase, p
A
es la presión del gas en el bulk del fluido, p
Ai
la presión en la interfase y
k
GA
la constante de transferencia de masa.

A su vez, del lado del líquido puede postularse también la existencia de una película
contra la interfase en la que se dará la transferencia de materia hasta el bulk del fluido
(donde se asume una composición homogénea), con un decaimiento lineal en la
concentración según:

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r
A
” = K
AL
( C
Ai
- C
A
) (Ec. 2.3)

donde K
AL
es el coeficiente de transferencia de masa en el líquido, C
Ai
la
concentración de A en la interfase y C
A
la concentración en el bulk del fluido.

Combinando ambas expresiones de r
A
” , ya que en estado estacionario la velocidad
debe ser única, y teniendo en cuenta la Ley de Henry ( p
Ai
=H
A
C
Ai
) se pueden eliminar
los valores desconocidos de la interfase:

(Ec. 2.4)

Donde k
GA
es la constante de transferencia de masa de la película gaseosa, H es la
constante de Henry y E el factor incremento.

De forma gráfica la transferencia de masa del H
2
S (absorción) puede representarse
de la siguiente manera:


Figura 2.3.1.1. Transferencia de masa del H
2
S (Absorción).

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Para determinar el tipo de reacción que se lleva a cabo en la columna de absorción
se deben calcular el módulo de Hatta (M
H
) y el factor de incremento (E
i
). De la relación
entre estos dos valores y a través de la figura 2.3.1.2 se define el tipo de reacción.

La expresión del módulo de Hatta, cuyo cuadrado representa la relación entre la
máxima conversión posible en el film comparada con el máximo transporte a través del
film, es:

(Ec. 2.5)

E
i
es el factor de incremento para una reacción infinitamente rápida, y la expresión
que la define es:

(Ec. 2.6)

De donde D
A
y D
B
son las difusividades efectivas del H
2
S y de la amina, C
B
es la
disolución del líquido, C
Ai
es la concentración de A en la interfase, K es la cinética de la
reacción, y k
AL
es la constante de transferencia de masa para el líquido. El coeficiente b
de la fórmula anterior representa el coeficiente estequimétrico que acompaña al NaOH
en la reacción (e.g. b = 1).

Se calcula la concentración de A, H
2
S, en la interfase, tanto en el tope como en el
fondo de la columna según:

Fondo columna:

(Ec. 2.7)

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Tope columna:

(Ec. 2.8)

Con estos dos valores se entra en el gráfico:


Figura 2.3.1.2. Factor de incremento en función del módulo de Hatta y de E
i
.


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Si la reacción es de pseudo-primer orden en la interfase, se ha de cumplir que:

5·M
H
< E
i
.

2.4 Transferencia de calor

El calor generado en la fase líquida debido a la reacción química (∆H
R
) se disipa de
tres formas, a saber, transferencia de calor directa entre la fase gas y líquida,
saturación de la fase gas por la evaporización del agua y pérdida de calor a los
alrededores. En absorbedores de escala industrial, la pérdida de calor a los
alrededores es despreciable.

En este caso, prácticamente muy poca evaporización del agua se lleva a cabo
dentro el absorbedor. La velocidad de transferencia de calor al gas es muy baja debido
al bajo coeficiente de transferencia de calor. Por lo tanto, se considera apropiado
prescindir del procedimiento complicado de resolver expresiones simultáneas de
transferencia de masa y calor.

Se presenta un enfoque simple y práctico de modo adiabático (sólo en la fase
líquida) de operación. Por lo tanto, se asume que el calor libreado debido a la reacción
química resulta solamente en el aumento de temperatura de la fase líquida [2].

2.5 Presión de operación y pérdidas de carga

La caída de presión a través del dispositivo también puede determinarse
gráficamente encontrando la curva que corresponde a la intersección de la abscisa y la
ordenada a las condiciones de diseño del aparato, de acuerdo a la figura 2.5; el valor
obtenido será la caída de presión en pulgadas de agua por pie de altura del relleno. De
esta forma, la caída de presión total será el producto de la altura del relleno por el valor
determinado gráficamente.

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Figura 2.5 Diagrama para determinar las condiciones de inundación en la torre de
absorción.

Para hacer uso de la figura 2.5 y determinar la caída de presión a través del
aparato, se debe recalcular el valor de la abscisa y la ordenada para las condiciones de
flujo de diseño del aparato, de acuerdo a las siguientes ecuaciones:

l
g
'
ρ
ρ
G'
L
abscisa · =

(Ec. 2.9)

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( ) ( )

·

· ·
· ·
=
L
O H
L G c
0.2
L
2
ρ
ρ
ρ ρ g
μ F G´
ordenada
2

(Ec. 2.10)




























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PARTE II
DISEÑO DE REACTOR DE LECHO
EMPACADO
PRODUCCIÓN DE SULFHIDRATO DE SODIO











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3. Diseño de reactor: Producción de Sulfhidrato de Sodio

El objetivo del proyecto es el diseño de un reactor de lecho empacado para la
producción de sulfhidrato de sodio (NaSH) de 42% en peso, a partir de una mezcla de
gases con alta concentración de ácido sulfhídrico (H
2
S) generados en algunas de las
unidades existentes en una misma refinería.

En este caso, se trata de empobrecer el gas ácido, es decir, extraer del gas ácido el
ácido sulfhídrico por medio la reacción con una solución de hidróxido de sodio para
producir sulfhidrato de sodio y obtener un gas de mejores calidades no contaminante.

Este es un proyecto ideado además con fines medioambientales, ya que la
operación de la planta de producción de NaSH reduce el azufre elemental y las
emisiones de SO
2
que se producen en las unidades, para así cumplir con las normas
de calidad ambiental que establecen un límite máximo a las emisiones de azufre de 80
μg/m
3
(anual) y 250 μg/m
3
(24 horas) (ver anexo A), ayudando a proteger la salud de la
población de aquellos efectos generados por la exposición a elementos contaminantes.

3.1 Antecedentes del proceso de producción

El método consiste en producir una solución de sulfhidrato de sodio de alta
concentración, a partir de mezclas de gases que contienen ácido sulfhídrico. La mezcla
de gases empleada puede ser un gas como resultado de una operación en una
refinería, la cual contendrá ácido sulfhídrico, además de dióxido de carbono, agua e
hidrocarburos livianos.

Los requerimientos comerciales para el sulfhidrato de sodio útil son que esté
disponible en una solución bastante concentrada, vale decir, soluciones que contienen
25% o más de sulfhidrato de sodio en peso.

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En este método de producción de sulfhidrato de sodio, un contacto continuo se
mantiene entre la corriente de gas conteniendo acido sulfhídrico y una corriente de
solución de hidróxido de sodio. La absorción se lleva a cabo con las soluciones a una
temperatura moderadamente elevada, en una torre de absorción de lecho fijo.

En la torre de absorción, el gas ácido entra desde el fondo haciendo contacto y a
contracorriente con la solución de hidróxido de sodio que entra desde el tope de la
torre. Gracias a la transferencia de masa y energía entre la solución de hidróxido de
sodio y el gas ácido, por el tope de la torre se extrae un gas ácido purificado y a la
misma temperatura a la que entra en la torre.

El H
2
S contenido en el gas ácido es absorbido por el hidróxido de sodio
transformándose en sulfhidrato de sodio. Debido al calor de absorción y al calor de
reacción, la corriente líquida de salida da la torre de absorción se encuentra
ligeramente a una temperatura mayor que la corriente hidróxido de sodio de entrada. El
sulfhidrato de sodio producido sale desde la base de la torre de absorción.

Por el fondo del reactor se obtiene la solución producto, la cual, sale de la zona de
reacción - absorción a través de una válvula de control automática que es accionada
por el sistema de control de la planta. Luego, el producto, ingresa a un intercambiador
de calor para ser enfriado y filtrado, y finalmente se envía a estanques de
almacenamiento.

El proceso, además de la torre de absorción, necesita de otros equipos importantes,
como son separadores, intercambiadores de calor, bombas, y acumuladores. Dicho
proceso se representa mediante el siguiente diagrama:

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Fig 3.1. Diagrama de bloques de proceso en Planta NaSH

3.1.1 Reacción – absorción

La zona principal de la Planta de Producción de NaSH es donde ocurre la absorción
y reacción del gas ácido en un medio acuoso básico. La zona de reacción – absorción
está compuesta del reactor principal.

El gas ácido es burbujeado en la solución de hidróxido de sodio contenida en el
reactor – absorbedor, y a medida que las burbujas de gas fluyen a través de la solución
ocurrirá la reacción y absorción del H
2
S.

La formación de NaSH va acompañada por la formación de Na
2
S en menor
proporción, cuyas formulas de reacción son las siguientes:

H
2
S + NaOH  NaSH + H
2
O

H
2
S + 2NaOH  Na
2
S + 2H
2
O

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Debido a que la reacción es exotérmica, la temperatura en la reacción se controla
con un intercambiador de calor (condensador) en la salida de gases del reactor donde
se condensa agua producto de la reacción y se ingresa nuevamente al reactor –
absorbedor.

Sin embargo, cuando CO
2
está presente en el gas ácido, ocurre la absorción
paralela de CO
2
en la solución de NaOH, con la subsiguiente formación de carbonato
de sodio. Dicha reacción se lleva a cabo de acuerdo a:

CO
2
+ 2NaOH  Na
2
CO
3
+ H
2
O

Por tanto, este proceso está diseñado para producir soluciones de NaSH
sustancialmente libres de Na
2
CO
3
, al contactar el gas de refinería con una solución
fresca de NaOH acuosa. Debido a las diferencias en las velocidades de absorción y
actividad de los gases de H
2
S y CO
2
en soluciones cáusticas y particularmente en
soluciones de NaOH frescas, la selectividad de la absorción de H
2
S se ve favorecida
por la reacción en la interface gas-líquido. Del mismo modo, la absorción de H
2
S se
favorece sobre la absorción de CO
2
por los tiempos cortos de contacto entre las fases
gas y líquida.

Existen otros métodos que favorecen la selectividad de H
2
S mediante temperaturas
relativamente bajas, minimizando el mezclado del bulk de las fases gas y líquida, por
presiones bajas, y mediante flujos a co-corriente para la mezcla de reacción.

3.1.2 Obras físicas

La operación de esta planta requiere de diversos equipos (estanques de
almacenamiento, separador, reactor-absorbedor, intercambiadores de calor, etc.). El
reactor (equipo principal) tiene las siguientes características:

______________________________________________________________________
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___________________________Reactor - absorbedor________________________
Características de peligrosidad Sustancia corrosiva
Material de construcción Acero Inoxidable 304
Capacidad (a definir)
Equipamiento -
Equipamiento para sistema de control Transmisor de temperatura y transmisor
de planta de nivel
______________________________________________________________________

3.1.3 Materias primas e insumos

a) Energéticos

Requerimientos de energía eléctrica del Proyecto: El suministro de energía eléctrica
se realiza generalmente desde las centrales de distribución interna de energía eléctrica

b) Materias primas:

Agua de proceso: Es agua desmineralizada, requerida en dilución en línea de
producto de reactor – absorbedor. El agua ingresa al reactor – absorbedor de forma
continua y el flujo es regulado por el sistema de control de la planta.

Hidróxido de sodio 50% en peso: Este compuesto es requerido como materia prima
del proceso. El hidróxido de sodio almacenado se mantiene a una temperatura media
sobre su punto de cristalización.

Gas ácido: El gas ácido es requerido como materia prima del proceso. El suministro
proviene de diferentes unidades. La corriente de gas ácido se alimenta a la planta de
forma continua, pasando a través de un separador, en el cual se separará cualquier
contenido de agua o hidrocarburos líquidos de la corriente gaseosa.

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Ciertamente, el hidróxido de sodio es una sustancia que debe manejarse con
cuidado, pero su utilización es una práctica común en la depuración de gases ácidos,
pues las soluciones acuosas son lo suficientemente diluidas para no ocasionar
problemas.

La utilización de ésta solución alcalina hace posible asumir la condición de
transferencia de masa limitada por la fase gaseosa (y
i
=0) para realizar el diseño,
además de que se puede conseguir una alta eficiencia de remoción del H
2
S sin que se
produzcan problemas significativos de incrustaciones en el material de relleno, pues la
reacción química producirá sales que no van a tender a precipitarse, sino a permanecer
en estado acuoso.

3.1.4 Propiedades químicas

Sulfhidrato de sodio:

Sulfhidrato de sodio en solución al 42%, está catalogado como sustancia corrosiva
debido a que tiene un pH entre 11.5 y 12.5, lo que indica una sustancia básica que
reaccionará enérgicamente con los ácidos fuertes. Se considera estable en condiciones
de transporte normal. En almacenamiento el espacio de vapor sobre la solución de
NaSH contiene gas de ácido sulfhídrico.

Estos son los datos técnicos para solución de NaSH al 42%:
___________________________________________________
Formula: NaSH
Peso molecular: 56,07
Estado físico (80°F; 14.7 psia) Solución acuosa
Color: Amarilla pálida a verde
Olor: Huevo podrido (H
2
S)
Gravedad específica (60°F/60°F) 1,303
PH: 10,4 – 11,5
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______________________________________________________________________________
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Punto de congelamiento (45% sol.) 62,6°F
Viscosidad 45% (100°F) 7 cP
___________________________________________________

Los usos de este reactivo químico en nuestro país son principalmente en la gran
minería del cobre, específicamente en el proceso de flotación selectiva de la
molibdenita de los concentrados del cobre. Otros usos se encuentran en el proceso de
papel y la industria de taninos.

3.2 Datos del diseño y planteo de suposiciones

La reacción entre el H
2
S y NaOH es conocida por ser instantánea con respecto a la
transferencia de masa (Danckwerts, 1970). La absorción de H
2
S en una solución de
NaOH está por lo tanto limitada usualmente por la transferencia de masa en la fase
gaseosa, siempre que el gas no consista de H
2
S puro y la concentración de NaOH sea
suficientemente alta [3].

La Planta de Producción de NaSH en operación consume para el diseño un
promedio de 479,91 mol/h de gas ácido de alto contenido de H
2
S. Esta masa contiene
el equivalente en H
2
S de aproximadamente 291,06 mol/h. La composición del gas
ácido de entrada a la torre varía en el tiempo. En la tabla 3.2.1 se muestra su
composición promedio. En el Anexo B se presentan las propiedades químicas de todos
los compuestos.

Tabla 3.2.1. Composición química promedio del gas ácido alimentado
Compuesto Porcentaje en mol
H
2
S 60,65 %
CO
2
32,17 %
H
2
O 6,20 %
HC 0,98 %

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Compuesto Porcentaje en peso
H
2
S 56.65%
CO
2
38.80%
H
2
O 3.06%
HC 1.49%

Tabla 3.2.2. Características del gas ácido y del líquido absorbente [4].
Gas ácido Solución NaOH
Temperatura 27 °C 44 °C
Presión entrada 1,43 bar 1 bar
Presión de salida 1,43 bar 1 bar
Densidad 0,9828 kg/m
3
1508,06 kg/m
3

Viscosidad 0,013 cP 20,92 cP
Masa molecular 17,137 g/mol 24,841 g/mol

Consideraciones de diseño

La conversión de azufre a NaSH, contenido en la corriente de gas ácido que entra a
la Planta de Producción de NaSH, se estima en 90%. Esto demuestra una gran
reducción en emisiones a la atmósfera, lo cual se traduce directamente en beneficios
ambientales. Se puede establecer también que se espera remover como máximo un
10% de CO
2
. Por último, se asume que el líquido utilizado en el proceso de absorción
estará libre de partículas, pues se utilizará un tanque de recirculación exclusivo para la
torre de absorción [5].

Como se venía comentando, debe eliminarse el ácido sulfhídrico de una corriente
de gas ácida a una presión total de 1 bar y 27 ºC mediante la absorción con una
solución de NaOH 50% p/p. La operación se realiza en continuo y a contracorriente en
una torre con rellenos cerámicos Novalox Saddles de 1 ½ pulgada. El gas ácido entrará
por el fondo de la torre a razón de 479,91 mol/h, con un contenido del 56,65% de H
2
S.
Este se debe reducir a 11,56% a la salida.
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Las constantes a utilizarse en los cálculos posteriores de la torre de absorción son:

Factor de empaque: F
p
= 52 ft
-1

Área geométrica superficial: a = 61 ft
2
/ft
3


La solución NaOH 50% p/p se alimenta por arriba de la torre a un caudal tal que
hace que su concentración se mantenga constante.

Se han considerado las siguientes hipótesis para el dimensionado de la torre de
absorción:

- Operación en continuo y a contracorriente.
- Caudal de NaOH es tal que su concentración es constante.
- Reacción irreversible.
- Reacción instantánea para el diseño de la torre.
- Las difusividades respectivas son [5]: H
2
S: 3,51·10
-9
m
2
/s
NaOH: 1.40·10
-9
m
2
/s
- Constante de Henry del H
2
S [5]: H= 25 bar·m
3
/kmol
- Para ambos solutos [5]: Fase líquida: K
l
= 1,2·10
-4
m/s
Fase gas: K
ga
=0,026 kmol/m
3
·bar·s
- Constante cinética de la reacción [5]: k = 9,5·10
3
m
3
/kmol·s
- La relación de velocidades másicas de líquido y gas respectivamente
es Gx/Gy = 1
- Factor de proporcionalidad de la ley de Newton: gc = 32.174 pies·lb/lb_s
2



4. Ecuaciones para el diseño de la torre de absorción de lecho empacado
para NaSH

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4.1 Diámetro de la torre

El diámetro de la torre de absorción de puede deducir de la expresión Ec.4.1 que
determina la sección de la columna circular:

(


)

Ec. 4.1

Como el caudal de gas ácido es conocido, la única incógnita es la velocidad másica
del gas, Gy. Este valor se halla a partir de una gráfica “Correlación generalizada para
inundación y caída de presión en columnas de relleno” según el Mc. Cabe [1998, p.722]


Figura 4.1 Correlación generalizada para inundación y caída de presión en columnas
de relleno [1]

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Una vez se determina el diámetro, se procede al cálculo de la altura de la Torre.

4.2 Altura de la torre

Antes de calcular la altura, se ha de definir el tipo de reacción que se lleva a cabo
dentro de la torre para que la solución hidróxido de sodio capte el H
2
S del gas ácido.

Se va a trabajar con un sistema heterogéneo, y por tanto se hablará de una fase
líquida y una fase gaseosa. En una reacción en la que están involucrados el reactivo A
(H
2
S) presente en la fase gaseosa (gas ácido) y el reactivo B (hidróxido de sodio)
presente en la fase líquida (solución NaOH 50% p/p), se supondrá que A es soluble en
el líquido pero B no es soluble en el gas. Por lo tanto para que ocurra la reacción
química el reactante A deberá moverse hasta la interfase entre ambos fluidos y
eventualmente penetrar en el líquido. Esto implica que para evaluar la velocidad global
del proceso deberá tenerse en cuenta el transporte de materia además de la velocidad
de reacción química.

Siguiendo la teoría del film, se determina el tipo de reacción que se lleva a cabo en
la columna de absorción, para ello se debe calcular el módulo de Hatta (M
H
) y el factor
de incremento Ei, y de la relación entre estos dos valores y a través de la gráfica
2.3.1.2 “Factor de incremento en función del módulo de Hatta y de Ei.” se define el tipo
de reacción.

Una vez determinado el tipo de reacción que se lleva en el bulk de la torre, se
calcula el coeficiente global de transferencia de masa (resistencia global) K
GA
necesario
para determinar la altura mediante la expresión:

(

)
(Ec. 4.2)

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Donde G
x
son los kmol/s de gas ácido entrante,
Pa
la presión total del gas, S la
sección de la torre e y
a
, y
b
son los porcentajes de salida/entrada de H
2
S del gas ácido a
la torre en volumen.

Para finalizar se calcula la pérdida de carga en la columna de absorción mediante
la tabla “Caída de presión en una torre de relleno para el sistema aire-agua con
monturas Intalox de 1 pulgada”, aceptándose el error como bueno por usar un sistema
diferente al de aire-agua.


5. Resultados del diseño/simulación

5.1 Cálculos de salida

El diseño se basa en la remoción del H
2
S (90%), por ello es necesario determinar
las fracciones molares de esa sustancia en el gas, tanto a la entrada como a la salida
del aparato. La fracción molar a la entrada es:

y
1
= 291,06 / 479,91 = 0.6065 mol H
2
S / mol gas

A pesar de la concentración relativamente alta de CO
2
en el gas ácido, solo un
pequeño porcentaje es absorbido por la solución cáustica. Se asume que se removerá
el 10% del CO
2
. Entonces, se removerán conjuntamente las siguientes cantidades de
los gases.

N
H2S
= 0.9 ·
h
H mol 06 , 91 2
2
S
=
h
H mol
954 , 61 2
2
S

N
CO2
= 0.1·
h
C mol 39 , 154
2
O
=
h
C mol
439 , 15
2
O


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La cantidad de NaOH que se requiere para neutralizar las cantidades halladas de
los gases se calcula en base a las reacciones químicas que describen el proceso,
entonces

Para el H
2
S:
m
NaOH
=
NaOH mol 1
NaOH g 39.99711
H mol 1
NaOH mol 1
h
H mol 954 , 61 2
2
2
· ·
S
S

m
NaOH
= 10,477 kg NaOH / h

De igual modo, para el CO
2
:

m
NaOH
= 1,235 kg NaOH / h

El hidróxido de sodio reaccionará también con otras sustancias presentes en los
gases de descarga, y su combinación con un ácido formará una sal y agua. Es difícil
predecir la cantidad extra que se requerirá por tal situación, sin embargo, para asegurar
que existirá la cantidad suficiente del reactivo en la solución, se tomará un 5% adicional
de la cantidad estequiométrica requerida, entonces la cantidad total de NaOH requerida
es:

m
Na(OH)
= 1,05 · (10,477 + 1,235)
m
Na(OH)
= 12,298 kg NaOH / h

Esta es la cantidad de hidróxido de sodio que deberá tener disuelta la solución en
agua antes de ser distribuida sobre el material de relleno.

Finalmente, si se considera que el 5% adicional de hidróxido de sodio reacciona con
H
2
S para formar Na
2
S, la fracción molar de H
2
S a la salida del aparato resulta:

y
2
= 0,1307 mol H
2
S / mol gas

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Con los valores obtenidos, se procede a dimensionar el aparato. La producción de
solución NaSH 42% p/p, se estima en 0,84 ton/día y la composición se muestra en la
siguiente tabla:

Tabla 5.1.1 Composición química estimada de producto
Compuesto Porcentaje en peso
NaSH 42.00%
H
2
O 51.69%
Na
2
S 1.63%
Na
2
CO
3
4.68%


La composición estimada del gas de cola que sale del reactor - absorbedor se
muestra en la siguiente tabla:

Tabla 5.1.2 Composición química estimada de gas de cola
Compuesto Porcentaje en peso
H
2
S 10.40%
CO
2
85.65%
H
2
O 0.31%
HC 3.65%

En el flow-sheet en Anexo C se adjunta el balance de masa de diseño del reactor de
producción de NaSH. En el Anexo D se encuentran los balances de las reacciones.

5.2 Cálculo del diámetro de la torre

El diámetro de una torre de absorción de relleno depende de las cantidades de gas
y líquido tratadas, sus propiedades y la relación de una corriente a otra. Usando los
rellenos Novalox Saddles de 1 ½ pulgada y considerando que la velocidad real del
líquido absorbente es la mitad de la velocidad de inundación:
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Datos de partida: ρ
g
= 0,9828 kg/m
3

ρ
l
= 1508,06 kg/m
3

G
x
/G
y
= 1

Primero se calcula la expresión de carácter adimensional siguiente:


ρ

ρ

)

(Ec. 5.1)

Con este valor, y tomando como velocidad del gas la velocidad de inundación de la
gráfica “Correlación generalizada para inundación y caída de presión en columnas de
relleno” (figura 4.1) se obtiene el valor 0,04 (valor adimensional) como valor
correspondiente a la ecuación siguiente:

(

)

(Ec. 5.2)

A partir de esta ecuación, se obtiene el valor de G
y
o velocidad másica del gas:

G
y
= 1,585 kg/m
2
·s

Con este valor se calcula el área de la sección transversal de la torre (trabajando con
la mitad de la velocidad de inundación):

(


)

(Ec. 5.3)
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Si la superficie de la torre es circular, es fácil deducir que el diámetro de la torre es:



(Ec. 5.4)

Por los tanto, el diámetro de la torre de absorción es de 1,33 m.

5.3 Cálculo de la altura de la torre

A partir de las ecuaciones (Ec. 2.5) y (Ec. 2.6) se obtiene el modulo de Hatta y el
factor de incremento, respectivamente:

M
H
= 208,93 E
i
= 3.606,87

Al ver que se cumple:

5·208,93 = 1.044,68 < E
i
(Ec. 5.5)

Según se aprecia en la figura 2.3.1.2 se puede hacer la aproximación siguiente:

E
i
≈ M
H


La reacción, por tanto, es infinitamente rápida y de pseudo-primer orden.
Para este tipo de reacciones la ecuación cinética adecuada es:

(Ec. 5.6)
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En donde cada sumando del denominador representa la resistencia a la película
gaseosa y líquida respectivamente.

Si “a” es la superficie de interfase por unidad de volumen del reactor:

(Ec. 5.7)

(Ec. 5.8)
Cuyo valor de coeficiente global es K
GA
= 0,023 [kmol/m
3
s bar]

Combinando las ecuaciones 15 y 16 se obtiene

(Ec. 5.9)

Considerando que el porcentaje de H
2
S en el biogás pasa desde un 60,65% a un
13,07%, la altura de la torre se calcula como:

(

)
(Ec. 5.10)

Cuyo valor resulta en: 2,97 m

Esta altura hay que incrementarla en la medida de la base y la cabeza de la torre, y
un coeficiente de seguridad. La práctica según expertos en la materia, es que el valor
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calculado hay que aumentarlo en un 100% debido a los errores arrastrados en el
cálculo de la altura de la torre y por tener que considerar el tope y la base de la torre.
Por lo tanto, el valor de la altura de la torre de relleno será:

Z’ = 2·Z ≅ 5,95 m

5.4 Caída de Presión

Antes de utilizar la figura 2.5 para determinar la caída de presión de la torre de
absorción, se deberá tomar en cuenta el flujo mínimo de líquido requerido para lograr la
distribución completa de éste en el material de relleno.

Entonces, tomando el valor de la razón mínima de humedecimiento como MWR =
1,3 ft
2
/h, la densidad de la solución como ρ
L
= 94,15 lb/ft
3
y el valor de a = 61, se
obtiene:

3
2
3
2
'
min
ft
ft
61
ft
lb
15 , 4 9
h
ft
13 L · · =
2
'
min
ft s
lb
80 , 6 L
·
= = L’

De esta forma, el valor de la abscisa calculado según la ecuación 2.9 es 0,53.
Adicionalmente, el valor de la ordenada según la ecuación 2.10 resulta 0,035. La
intersección de ambas coordenadas es 1,0 in H
2
O / ft de relleno. Entonces para una
altura de relleno de 5,95 m (19,52094 ft) la caída de presión es:

ΔP = ( 1,00 in H
2
O / ft ) · (19,52094 ft )
ΔP = 19,5 in H
2
O



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5.5 Transferencia de calor y temperatura de salida del líquido

A partir de un balance global de masa y energía, se puede obtener la temperatura
de salida del líquido en el fondo de la torre. Dicho balance de plantea de acuerdo a:


∆H
R
= mC
p
dT
(Ec. 5.11)

En donde ∆H
R
es la entalpía total de reacción, calculada a partir de los calores
estándar de formación de reactantes y productos, m es la masa de los componentes
presentes en la fase líquida, C
p
es la capacidad calorífica promedio, y dT es la
diferencia de temperatura entre la salida y entrada de una sección transversal de
longitud diferencial.

El calor generado de la reacción de la mezcla es:

∆H
R
= -35,1221 [kJ/h]

Aplicando la ecuación (Ec. 5.11) se obtiene una temperatura de la solución de
NaSH a la salida de la torre de 59 °C.

En el Anexo E se presentan los balances de energía.








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6. Conclusión

En el presente trabajo, se desarrolló un enfoque simplificado para diseñar una torre
de absorción de lecho relleno para la producción de sulfhidrato de sodio al 42% a partir
de un gas ácido de refinería con un alto contenido de ácido sulfhídrico y un contenido
menor de dióxido de carbono. El diseño consideró la absorción selectiva de H
2
S sobre
CO
2
, el cual estando presente no se necesita remover. Debido a las diferencias en las
velocidades de absorción y actividad de los gases de H
2
S y CO
2
en soluciones
cáusticas y particularmente en soluciones de NaOH frescas, la selectividad de la
absorción de H
2
S se ve favorecida por la reacción en la interface gas-líquido. Del
mismo modo, la absorción de H
2
S se favorece sobre la absorción de CO
2
por tiempos
cortos de contacto entre las fases gas y líquida. Por otro lado, existen otros métodos
que favorecen la selectividad de H
2
S mediante temperaturas relativamente bajas,
minimizando el mezclado del bulk de las fases gas y líquida, por presiones bajas, y
mediante flujos a co-corriente para la mezcla de reacción.

Para el diseño de la torre se utilizó la teoría del film, que postula una película entre
el bulk del gas y la interfase en la cual se da la transferencia del reactante. A su vez,
del lado del líquido se postula la existencia de una película contra la interfase en la que
se da la transferencia de materia hasta el bulk del fluido. Se determinó que la reacción
es infinitamente rápida y de pseudo-primer orden en la interfase. De este modo, se
aplicó la aproximación de que E
i
≈ M
H
para el posterior dimensionamiento del equipo.
La transferencia de calor en la fase gaseosa se despreció.

Estos valores son una aproximación de las características descriptivas de una torre
de absorción que cumple con los requisitos expuestos, es decir, los valores son
solamente indicativos y en cada situación es diferente, no pudiendo ser tomados estos
valores para propósitos generales. Para obtener valores más fiables es imprescindible
realizar un estudio más detallado y acompañado de pruebas experimentales que
corroboren los datos obtenidos.
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7. Bibliografía

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[7] Gilbert F. Froment. Chemical Reactor Analysis and Design.
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[9] Mejora del sistema de desgasificación y valoración energética del biogás del
vertedero de “La Vall d’en Joan”
[10] ENAP Refinerías Aconcagua. Planta de producción de sulfhidrato de sodio en enap
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[11] P. A. Ramachandran. Model for gas-liquid reactions based on film model












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8. ANEXOS

Anexo A: Normas de emisiones

D.S. 112, 113, 114, 115 /03 - MINSEGPRES
Estas normas de calidad ambiental tienen por objetivo proteger la salud de la población
de aquellos efectos generados por la exposición a niveles de concentración de ozono
(O3), anhídrido sulfuroso (SO2), dióxido de nitrógeno (NO2) y monóxido de carbono
(CO) en el aire.
Las concentraciones máximas permitidas (calidad primaria de aire), según los decretos,
son:

- O3 : 120 μg/m3 (8 horas)
- SO2: 80 μg/m3 (anual) y 250 μg/m3 (24 horas)
- NO2: 100 μg/m3 (anual) y 400 μg/m3 (1 hora)
- CO: 10 mg/m3 (8 horas ) y 30 mg/m3 (1 hora).

La normativa indicada es aplicable a todo el territorio nacional.













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Anexo B: Propiedades químicas (REFPROP)

H
2
S
PM 34.081 g/mol
Densidad (27 C, 1.43
BAR) 1.9738 kg/m3
Viscosidad (27 C, 1.43
BAR) 0.01248 cP
Densidad (27 C, 1 BAR) 1.3758 kg/m3
Entalpía de formación -20.63 kJ/mol

CO
2

PM 44.01 g/mol
Densidad (27 C, 1.43
BAR) 2.5395 kg/m3
Viscosidad (27 C, 1.43
BAR)
0.01503
2 cP
Densidad (27 C, 1 BAR) 1.7721 kg/m3
Entalpía de formación -393.51 kJ/mol

H
2
O
PM 18.015 g/mol
Densidad (27 C, 1.43
BAR) 996.53 kg/m3
Viscosidad (27 C, 1.43
BAR) 0.85098 cP
Densidad (27 C, 1 BAR) 996.52 kg/m3
Densidad (44 C, 1 BAR) 990.63 kg/m3
Entalpía de formación -285.83 kJ/mol
Capacidad calorífica (44
C) 75.236 J/mol°K

Hidrocarburos
PM 55.257 g/mol
Densidad (27 C, 1.43
BAR) 4.1603 kg/m3
Viscosidad (27 C, 1.43 BAR) cP
Densidad (27 C, 1 BAR) 2.6481 kg/m3


NaOH
PM 39.99711 g/mol
Densidad (44 C, 1 BAR) 2099.9 kg/m3
Entalpía de formación -425.93 kJ/mol
Capacidad calorífica (44 C) 60.12 J/mol°K

NaSH
PM 56.06271 g/mol
Densidad (44 C, 1 BAR) 1790 kg/m3
Entalpía de formación -237.6 kJ/mol
Capacidad calorífica (44 C) -50.9 J/mol°K

Na
2
S
PM 78.04454 g/mol
Densidad (44 C, 1 BAR) 1860 kg/m3
Entalpía de formación -372.38 kJ/mol
Capacidad calorífica (44 C) 79.696 J/mol°K

Na
2
CO
3

PM 105.9884 g/mol
Densidad (44 C, 1 BAR) 2540 kg/m3
Entalpía de formación
-
1.13E+03 kJ/mol
Capacidad calorífica (44 C) 113.89 J/mol°K










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G1

L2
27 °C, 1.43 Bar

44 °C, 1 Bar
Densidad
[kg/m3] 0.9828

Densidad
[kg/m3] 1508.06
Viscosidad [cP] 0.013429

Viscosidad [cP] 20.92008
PM [g/mol] 17.137

PM [g/mol] 24.841



G2

L1
27 °C, 1.43 Bar

44 °C, 1 Bar
Densidad
[kg/m3] 2.2435

Densidad
[kg/m3] 1276.165
Viscosidad [cP] 0.013429

Viscosidad [cP]
PM [g/mol] 38.926

PM [g/mol] 27.149




















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Anexo C: Balance de masa del reactor

F1 Composición Fondo
mols/hr mol% kg/h peso% m3/h
H2S 291.06 60.65% 9.92 56.65%
CO2 154.39 32.17% 6.79 38.80%
H2O 29.75 6.20% 0.54 3.06%
Hidrocarburos 4.71 0.98% 0.26 1.49%
TOTAL 479.91 100% 17.51 100% 17.82

F2 Composición Tope
mols/hr mol% kg/h peso% m3/h
NaOH 307.47 31.05% 12.30 50.00%
H2O 682.66 68.95% 12.30 50.00%
TOTAL 990.13 100% 24.60 100% 0.016

F3 Composición Tope
mols/hr mol% kg/h peso% m3/h
NaSH 261.95 20.34% 14.69 42.00%
H2O 1003.21 77.89% 18.07 51.69%
Na2S 7.32 0.57% 0.57 1.63%
Na2CO3 15.44 1.20% 1.64 4.68%
TOTAL 1287.93 100% 34.97 100% #DIV/0!
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F4 Composición Tope
mols/hr mol% kg/h peso% m3/h
H2S 21.7852 13.07% 0.74 10.40%
CO2 138.951 83.37% 6.12 85.65%
H2O 1.229423 0.74% 0.02 0.31%
Hidrocarburos 4.71 2.83% 0.26 3.65%
TOTAL 166.68 100.00% 7.14 100% #DIV/0!

























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Anexo D: Balances de reacciones (kmol/h)

H2S NaOH  NaSH H2O
0.29 0.262

0.262 0.262

0.262 0.262
0.029 0.000

0.262 0.262

CO2 2NaOH  Na2CO3 H2O
0.154 0.031

0.015 0.031

0.015 0.015
0.139 0.000

0.015 0.015

H2S 2NaOH  Na2S 2H2O
0.029 0.015

0.007 0.015

0.007 0.015
0.022 0.000

0.007 0.015



















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Anexo E: Balance de energía (kJ/h)

H2S NaOH NaSH H2O ∆H
RX
kJ/h ∆H
E 25°C

0.262 0.262

0.262 0.262

-20136.4 -299225



CO2 2NaOH Na2CO3 H2O ∆H
RX
kJ/h ∆H
E 25°C

0.015 0.031

0.015 0.015

-2643.62 -35271.3



H2S 2NaOH Na2S 2H2O ∆H
RX
kJ/h ∆H
E 25°C

0.007 0.015

0.007 0.015

-523.803 -16724.8

∆H
RX
kJ/h ∆H
E 25°C

∆H
total

kJ/h ∆H
S

-23303.8 -351221 -374525 -374525

T
E,liq
[°C] 44

T
S
[°C] 59














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Anexo F: Modelo para reacciones gas-líquido basado en la teoría del film

(

→) ()



Las ecuaciones gobernantes son las siguientes:

Aquí, x es la distancia real dentro del film con x = 0 representando la interface gas-
líquido.
A continuación se introducen los siguientes parámetros adimensionales:


En donde

es la solubilidad de equilibrio del gas A en el líquido, correspondiente a
la presión parcial de A en la interface del gas.


Donde

es la constante de la ley de Henry para la especie A.


Donde

es la concentración de B en el bulk del líquido.

Finalmente, es la distancia adimensional en el film (


). Con estas variables,
las ecuaciones gobernantes son las siguientes:

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Donde

y son dos cantidades adimensionales.

y

Notando que

⁄ , el número de Hatta se puede expresar también como:

Las condiciones de borde para la especia A son:
Para ,

y por ende .
Para ,

tiene un valor específico dependiendo del proceso en el bulk
del líquido. En otras palabras,

dependerá del grado de las reacciones en el bulk,
flujo dispersivo o convectivo, etc. Pero incluso para reacciones moderadamente
rápidas, la concentración en el bulk del gas disuelto resulta ser cero, por lo que se toma
este valor como cero. Por ende, para será usado como segunda condición
de borde.

Un balance en la fase gas entrega la siguiente condición de borde:

(

)

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Notar también que la presión parcial interfacial de A (

) está relacionada con la
concentración interfacial de A en el líquido por la ley de Henry. Usando esto las
condiciones de borde se pueden expresar en forma adimensional como:

(

) (

)

En donde

⁄ es el número de Biot para la transferencia de masa en fase
gaseosa.

La condición de borde para la especie B se especifica de acuerdo a lo siguiente:

Para ,

⁄ ya que B no es volátil y por lo tanto el flujo es cero.
Para ,

Esto completa la definición del problema. Para resolver esto usando Matlab, las
ecuaciones gobernantes se presentan como cuatro ecuaciones diferenciales de primer
orden (de acuerdo a la sintaxis).

El programa de Matlab para realizar este cálculo se muestra abajo. El programa se
usa para calcular la velocidad de absorción o para observar como cambia el régimen
de absorción con los parámetros adimensionales.






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Resumen

En el presente trabajo, se desarrolló un enfoque simplificado integral para diseñar
de manera rápida y fiable una torre de absorción de lecho relleno para la producción de
sulfhidrato de sodio al 42% a partir de un gas ácido de refinería con un alto contenido
de ácido sulfhídrico y un contenido menor de dióxido de carbono. El diseño consideró la
absorción selectiva de H
2
S sobre CO
2
, el cual estando presente no se necesita
remover. Debido a las diferencias en las velocidades de absorción y actividad de los
gases de H
2
S y CO
2
en soluciones cáusticas y particularmente en soluciones de NaOH
frescas, la selectividad de la absorción de H
2
S se vio favorecida por la reacción en la
interface gas-líquido. Del mismo modo, la absorción de H
2
S se favoreció sobre la
absorción de CO
2
por tiempos cortos de contacto entre las fases gas y líquida. La
absorción indeseada de CO
2
se limitó por debajo del 10%, a pesar de la alta
concentración a la cual se lleva a cabo el proceso.

Para el diseño de la torre se utilizó la teoría del film, que postula una película entre
el bulk del gas (que se supone de composición homogénea) y la interfase en la cual se
da la transferencia del reactante. A su vez, del lado del líquido se postula la existencia
de una película contra la interfase en la que se da la transferencia de materia hasta el
bulk del fluido (donde se asume una composición homogénea), con un decaimiento
lineal en la concentración. Se determinó que la reacción es infinitamente rápida y de
pseudo-primer orden en la interfase, al comprobarse que el factor de incremento (E
i
) es
mayor que cinco veces el módulo de Hatta (M
H
). De este modo, se aplicó la
aproximación de que E
i
≈ M
H
para el posterior dimensionamiento del equipo. La
transferencia de calor en la fase gaseosa se despreció.

Finalmente, a partir de la conversión de H
2
S en NaSH del 90%, el diseño de la torre
arrojo los siguientes resultados:

- Altura de lecho: 5,95 m
- Diámetro: 1,33 m
- Caída de presión: 19,5 in H
2
O
- Temperatura de solución NaSH: 59 °C

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