INSTITUTO POLITÉCNICO NACIONAL

ESCUELA SUPERIOR DE INGENIERÍA QUÍMICA E

INDUSTRIAS EXTRACTIVAS
DEPARTAMENTO DE INGENIERÍA QUÍMICA INDUSTRIAL

LABORATORIO DE TERMODINÁMICA III.-

EQUILIBRIO DE FASES

TESINA GLOBAL:
¿QUIÉN SE TOMÓ MI AGUA?
LOS MUERTOS VS. LA TERMODINÁMICA.

ALUMNO:
GIBERT GARCÍA MAURICIO
2013320525

DOCENTE:
DR. MIGUEL SÁNCHEZ PASTÉN

GRUPO: 2IM10
PERIODO: 15/1
 Índice.

Tema: Página:

1.- Prólogo………………………………………………………………………. 2

2.- Introducción…………………………………………………………………. 3

3.- Desarrollo teórico……………………………………………………..…….. 4

3.1.- Equilibrio entre fases de soluciones de un solo componente…… 4

3.1.1.- Presión de vapor. ……………………………………….…….. 5

3.1.2.- Ecuación de Clausius-Clapeyron. …………………….…….. 7

3.2.- Equilibrio entre fases de soluciones binarias. .………..….………. 9

3.2.1.- Propiedades molares parciales. …………………………….. 9

3.2.2.- Ley de Raoult. ………………………………………………… 12

3.2.3 Ecuación de Rachford-Rice. …………………….……………. 14

3.2.4.- Ley de Raoult modificada. ………………………..…………. 15

3.3.- Equilibrio entre fases de soluciones ternarias. ………..…………. 17

4.- Desarrollo experimental……………………………………………………. 19

5.-Resultados………………………………………………………………...…. 23

6.- Discusión de resultados……………………………………………...……. 52

7.- Conclusiones………………………………………………………………... 53

8.- Bibliografía…………………………………………………………………... 54

1|Página
 1.- Prologo.

“Gracias al laboratorio de termodinámica del equilibrio de fases, esta obra ha sido

posible.
En ella se expresan los conocimientos adquiridos gracias a él y se agrega
información científica y técnica sobre los temas tratados con el fin de reforzar el
contenido que aquí se transmite, y que los lectores puedan comprender tanto la
parte teórica del equilibrio de fases, como la experimentación y los pasos de esta.”

- Mauricio Gibert García.

2|Página
 2.- Introducción.
La termodinámica es la rama de la física que describe los estados de equilibrio a
nivel macroscópico. Esta estudia sistemas reales, sin modelizar, siguiendo un
método de estudio experimental. Los estados de equilibrio que esta estudia se
definen por medio de magnitudes extensivas tales como la energía interna, la
entropía, el volumen o la composición molar del sistema, o por medio de magnitudes
no-extensivas derivadas de las anteriores como la temperatura, presión y el
potencial químico.

La termodinámica ofrece un aparato formal aplicable únicamente a estados de

equilibrio, definidos como aquel estado hacia «el que todo sistema tiende a
evolucionar. Todo el aparato formal de la termodinámica –todas las leyes y variables
termodinámicas–, se definen de tal modo que podría decirse que un sistema está
en equilibrio si sus propiedades pueden describirse consistentemente empleando la
teoría termodinámica. [1]

Dicho concepto de equilibrio se aplica a las sustancias y/o mezclas de ellas, donde
sus propiedades se encuentran en dicho estado, lo cual permite resolver diversos
problemas y calcular diferentes propiedades en los ámbitos ingenieril y científico.

El equilibrio de una sustancia entre sus diferentes fases o de una mezcla de

sustancias entre sus fases y entre las sustancias es el tema principal de estudio de
la “Termodinámica del equilibrio de fases”, la cual es de vital importancia en la
formación académica y el desempeño laboral de los ingenieros químicos
industriales.

Debido a ello, esta tesina toma lugar, describiendo y ampliando los conocimientos
obtenidos en el aula y laboratorio de dicha rama de la termodinámica, relatando las
observaciones del comportamiento real de las sustancias al compararlas con la
teoría, mostrando los resultados y cálculos experimentales alcanzados y llegando a
la conclusión que la teoría de la termodinámica del equilibrio de fases describe el
comportamiento de los sistemas en estado de equilibrio (térmico, mecánico y
termodinámico).

3|Página
 3.- Desarrollo teórico.
El estado de equilibrio de las fases en la termodinámica se define por 3 estados de
equilibrio, los cuales se deben cumplir para que dicho equilibrio entre las fases
exista:
 Equilibrio térmico: se refiere a que la temperatura en todas las fases
del sistema es homogénea, obedeciendo a la Ley cero de la
termodinámica.
 Equilibrio mecánico: es el equilibrio que se manifiesta cuando las
fases de un sistema se encuentran a la misma presión.
 Equilibrio termodinámico: este es el estado en el que las fases de un
sistema poseen la misma cantidad de energía libre molar parcial (que
es la cantidad de energía disponible para llevar a cabo reacciones
químicas y cambios físicos de la materia; también conocido como
coeficiente de activación). Al estar en equilibrio la energía libre,
también se logra el equilibrio de las fugacidades entre las fases;
siendo la fugacidad la tendencia de una sustancia de preferir una fase
(líquida, sólida o gas) frente a otra. [2]
Estos estados de equilibrio que permiten el equilibrio de fases se aplican para la
mezcla de fases de un mismo componente o de más de un componente.
3.1.- Equilibrio entre fases de soluciones de un solo componente.
La mezcla de fases más usada en ingeniería es la de las fases fluidas, es decir,
líquido y vapor. Cuando se tiene un “equilibrio líquido-vapor” (en adelante ELV) las
moléculas del líquido se vaporizan con la misma velocidad con la que las del vapor
se condensan. A esto se le llama “equilibrio dinámico”.

El estado “dinámico” de la materia explica que la materia se encuentra en estado de

cambio permanente. Esto se puede observar cuando se tiene un vaso de agua
expuesto a la intemperie. Dicho vaso es un sistema abierto donde las moléculas del
agua pueden salir y entrar libremente y, debido a que las moléculas de la superficie
del líquido reciben una menor atracción hacia el resto que aquellas en el seno del
líquido, son arrancadas con mayor facilidad y liberadas al ambiente. A esto se le
conoce como “evaporación” y es lo que ocurre cuando los vasos con agua que se
ponen en los tradicionales “altares de muertos” en México tienen menor cantidad de
líquido a la mañana siguiente que la noche anterior en que se colocaron llenos.

4|Página
 3.1.1.- Presión de vapor.
Al ocurrir el fenómeno de la evaporación algunas de las moléculas del agua pasan
de líquido a vapor, teniendo así 2 fases diferentes. Sin embargo, si el agua la
colocamos en un sistema cerrado, por ejemplo un recipiente hermético, y lo
llevamos a condiciones estándar del agua, veremos que la mayor parte de la materia
permanece líquida, por lo que no se logra el equilibrio dinámico del cambio de fases.

Las moléculas del agua que se encuentran en fase de vapor, al colisionar con las
paredes del recipiente hermético generarán presión contra este, a esto se le conoce
como presión de vapor, y se define formalmente como: aquella presión de la fase
gaseosa o vapor de un sólido o un líquido sobre la fase líquida de una sustancia,
para una temperatura determinada. [4]

Para que el equilibrio dinámico ocurra se debe llegar al punto de ebullición, donde
la presión de vapor iguala a la presión a la que se expone el sistema. Esto permite
que la presión que ejercen las moléculas vaporizadas contra la superficie del líquido
sea igual a la presión que comprime estas y las condensa.

Dado que la presión de vapor se encuentra en función de la temperatura solo hay

una presión de vapor a la que la sustancia entra en ebullición a una cierta
temperatura. Esta presión de vapor aumente proporcionalmente con la temperatura
y existe para temperaturas entre el punto triple y el punto crítico de la sustancia. Si
se grafica la presión de vapor contra la temperatura se obtiene algo llamado “curva
de vaporización”, la cual se compone de las coordenadas de temperatura y presión
a la que la ebullición (equilibrio de fases) existe. La siguiente figura muestra un
ejemplo de una curva de vaporización.

5|Página
 30

25

20

Psat (bar)
15

10

0
50 100 150 200 250 300
T (K)
Figura 1.- Diagrama de fases que muestra la curva de vaporización del etileno desde el punto
triple hasta el punto crítico. La presión de saturación fue calculada mediante la “ecuación de
Antoine”.

Como la se puede observar tanto en la vida cotidiana como en el laboratorio,

diferentes sustancias tienen diferentes presiones de vapor a una cierta temperatura,
y eso ocasiona que algunos líquidos se evaporen más rápido que otros, o incluso
que algunas sustancias no puedan encontrarse en estado líquido en condiciones
normales dado que su presión de vapor es mucho mayor que la presión ambiental.

Por un lado existen las sustancias que se vaporizan con mucha facilidad; esto se
debe a que su presión de vapor es muy alta, lo que ocasiona que sus moléculas
pasen de líquido a vapor muy fácilmente. A estos se les conoce como “líquidos
volátiles” o “ligeros”. Ejemplos de estas son el oxígeno, nitrógeno, cloro, los
hidrocarburos menores (metano, etano, propano, butano) y muchos otros que tienen
que conservarse en envases herméticos presurizados para que se puedan
mantener líquidos.

Y por el otro lado están las sustancias que tardan mucho en evaporarse, dado a que
su presión de vapor es muy baja y la presión ambiental suele rebasarla por mucho.
A estas sustancias se les llama “líquidos poco volátiles” o “pesados”. Un ejemplo de
esos son los aceites.

También existen sustancias con presiones de vapor variables como el agua, el

benceno, la acetona, el alcohol etílico, etc.

6|Página
 Curvas de vaporización de diferentes sustancias.
250

200

150
Psat (bar)

100

50

0
0 100 200 300 T (K) 400 500 600 700
Etano Antoine Propano Antoine Butano Antoine Pentano Antoine
Agua Antoine Amoniaco Antoine Etileno Antoine
Figura 2.- Gráfico con curvas de vaporización de diferentes sustancias, la gran mayoría,
hidrocarburos comunes.

Conocer la presión de vapor de diferentes sustancias es útil en una gran cantidad

de cálculos y situaciones que se presentan en la ingeniería química, como:
 Determinar la temperatura de ebullición de una sustancia líquida.
 Conocer los niveles de concentración de vapores de mezclas
gaseosas explosivas.
 Determinar los niveles de concentración de vapores venenosos o
tóxicos.
 Solucionar problemas referentes al equilibrio entre fases.
 Determinar los calores latentes de vaporización, entre otros.

3.1.2.- Ecuación de Clausius-Clapeyron.

Existen diferentes modelos y ecuaciones que nos permiten calcular que presión de
vapor se necesita para ebullir la sustancia a una cierta temperatura. Algunos de
estos son:
 Ecuación de Antoine.
 Ecuación de Wagner.
 Ecuación de Clausius-Clapeyron (ecuación de C.C.).
Todas ellas tienen gran exactitud dentro de un rango específico de utilidad. La
primera resulta especialmente útil debido a su simplicidad y pocos elementos,
siendo tan útil que se utilizó en el experimento de separación de equilibrio del
sistema n-hexano – ciclohexano llevado a cabo por las universidades Autónoma del

7|Página
Caribe y del Atlántico en el año 2004. En este, aprovechando la diferencia entre sus
presiones de vapor (calculados mediante la ecuación de Antoine) logran separar
ambos compuestos empleando una torre de destilación de platos. [5]
Mientras que las dos primeras ecuaciones utilizan constantes propias para cada
sustancia, mientras que la última emplea solo la constante universal de los gases
ideales (R). La ecuación de C.C. resulta especialmente útil por lo siguiente:

Al llevarse a cabo el cambio de fase, la molécula líquida necesita absorber energía

para pasar a estado vapor, a esta energía necesaria para el cambio de fase se le
conoce como “calor latente” o “entalpía de vaporización” y dicha entalpía se puede
calcular con la ecuación de C.C.:
∆𝐻 𝑣𝑎𝑝 1
𝑙𝑛(𝑃𝑣𝑎𝑝) = − ∙( )+𝑏
𝑅 𝑇
Donde:
Pvap: Presión de vapor
ΔHvap: Entalpía de vaporización o “calor latente”
R: Constante universal de los gases ideales.
T: Temperatura en escala absoluta.
b: Constante de regresión.
La cual, es una regresión lineal de los valores de presión y temperatura de ebullición
que se ajustan a la fórmula de la línea recta:
𝑌 =𝑚∙𝑥+𝑏
Donde:
m: Pendiente de la recta
b: Termino constante de la recta
De modo que se utiliza la ecuación de C.C. para el cálculo del calor latente
igualando:
∆𝐻 𝑣𝑎𝑝
𝑚=−
𝑅
Y despejando ΔHvap:
ΔHvap = −m ∙ R

Algunas otras propiedades que se pueden calcular mediante el equilibrio de fases

son: presión, temperatura, energía interna, entropía, energía libre de gibbs,
fugacidad, volumen molar, etc.

8|Página
3.2.- Equilibrio entre fases de soluciones binarias.
En el tema anterior se explicó cómo se relacionan las propiedades de una sustancia
cuando se alcanza el equilibrio de fases, y como estas propiedades se pueden
calcular en dicho estado de equilibrio, pero, ¿qué pasa cuando se tiene una mezcla
de dos sustancias en equilibrio de fases?

Es evidente que las propiedades de la mezcla en equilibrio se podrán calcular, pues

ello es lo que establece la termodinámica, pero ahora las propiedades de la mezcla
dependerán de las propiedades de sus componentes. Para entender esto mejor hay
que tener en claro que a una mezcla se le define como “la mezcla de los grupos que
la forman” y no la mezcla de las sustancias de la que está compuesta. [6]

3.2.1.- Propiedades molares parciales.

Dado que una propiedad X de una sustancia, a la misma T y P será siempre la
misma, y esta será diferente a la de otra sustancia a dichas T y P se entiende que
la propiedad X de la mezcla binaria estará en función de tal propiedad de a una T y
P de ambos componentes (se puede encontrar una T y P para las cuales las
propiedades de 2 sustancias pueden ser iguales, pero esto es solo en un punto, y
al cambiar esas condiciones, las propiedades en las que son iguales las sustancias
cambiaran para ser distintas nuevamente). [6]

Debido a esto, cada mol de los componentes aportara una cierta cantidad de una
propiedad a la mezcla. Si se toma como ejemplo el volumen molar de la mezcla,
este se encontrara en función de los volúmenes molares de cada componente a la
P y T dadas y de la concentración de cada componente presente en la mezcla.

Por ejemplo, en 2007 se demostró que la densidad de una mezcla binaria de agua
con n-pentanol, n-hexanol, n-heptanol, n-octanol está en función de los grupos
químicos que lo forman. Gracias a esto se calculó la contribución volumétrica que
aporta cada grupo CH2 al encontrarse que el cambio que este provoca tiene un valor
constante. [7]

Continuando con el ejemplo del volumen, existe un ejemplo muy común que
demuestra el comportamiento de los componentes de una muestra: los volúmenes
no aditivos.

9|Página
Este establece que al mezclar 2 volúmenes de líquido, cada uno de una sustancia
diferente, el volumen final NO será igual a la suma de los volúmenes iniciales de
cada uno; si no que por lo general es ligeramente menor (aunque puede ser mayor
o incluso muy parecida) que el volumen que la mezcla idealmente tendría.

Esto se debe a la interacción intermolecular y las fuerzas de atracción y repulsión

existentes entre ellas (fuerzas de Van der Waals). Debido a ello, se crea la idea de
propiedades molares parciales que es básicamente el valor de la propiedad que
tiene un componente en solución y que difiere del valor de dicha propiedad como
componente puro debido a las interacciones con las demás sustancias de la
solución. [8]

Matemáticamente una magnitud molar parcial asociada a otra variable extensiva, es

̅ ) con respecto a la variación del
la derivada parcial de dicha variable extensiva (𝑀
número de moles (ni) de una de las sustancias del sistema manteniendo la presión
(P), la temperatura (T) y el número de moles de las demás sustancias (nj)
constantes. [6]

Propiedad molar parcial:

𝜕
̅𝑖 =
𝑀 (𝑛𝑀) 𝑇,𝑃,𝑛𝑗≠𝑖 =𝑐𝑡𝑒.
𝜕𝑛𝑖
Donde:
̅𝑖 : Propiedad “M” molar parcial del componente i
𝑀
𝑛𝑀: Propiedad “M” extensiva de la mezcla
𝑛𝑖 : Número de moles del componente i
𝑛𝑗≠𝑖 : Número de moles de los demás componentes de la mezcla

Como ya se ha mencionado antes, la propiedad final de la mezcla no siempre es

igual a la suma de las propiedades de los componentes, aunque en algunos casos
y bajo ciertas condiciones (temperatura, presión, semejanza de los componentes de
la mezcla, etc.) el resultado final puede ser igual a la suma de los componentes
puros, por lo que, en materia de soluciones (o mezclas) se encuentran 2 casos:
 Solución ideal: Cuando la propiedad final es igual o semejante a la
suma de las propiedades de cada componente en estado puro.
 Solución no ideal: Cuando la propiedad final es considerablemente
distinta a la suma de las propiedades de cada componente en estado
puro.

10 | P á g i n a
Cuando la mezcla sigue el comportamiento de solución ideal, la cantidad total de la
mezcla se calcula de la siguiente manera:
𝑛

𝑀 = ∑ 𝑥𝑖 ∙ 𝑀𝑖
𝑖
𝑛

𝑛𝑀 = ∑ 𝑛𝑖 ∙ 𝑀𝑖
𝑖

Donde:
𝑀: Propiedad “M” molar de la mezcla
𝑛𝑀: Propiedad “M” extensiva de la mezcla
𝑀𝑖 : Propiedad “M” molar del componente i puro
𝑥𝑖 : fracción mol del componente i
𝑛𝑖 : número de moles del componente i

Cuando por el contrario, el comportamiento de la solución es no ideal, se calcula de

este modo:
𝑛

𝑀 = ∑ 𝑥𝑖 ∙ ̅̅̅
𝑀𝑖
𝑖
𝑛

𝑛𝑀 = ∑ 𝑛𝑖 ∙ ̅̅̅
𝑀𝑖
𝑖

Donde:
𝑀: Propiedad “M” molar de la mezcla
𝑛𝑀: Propiedad “M” extensiva de la mezcla
̅̅̅
𝑀𝑖 : Propiedad “M” molar parcial del componente i
𝑥𝑖 : fracción mol del componente i
𝑛𝑖 : número de moles del componente i

La utilidad de las propiedades molares parciales son, por lo general:

 Volumen molar parcial (𝑉 ̅𝑖 ): Realizar cálculos exactos de balance de

masa.
 Entalpía molar parcial (𝐻
̅̅̅𝑖 ): Llevar a cabo cálculos exactos de balance
de energía.
 Energía libre de Gibbs molar parcial (𝐺̅𝑖 ) o potencial químico (𝛾𝑖 ):
Fundamento teórico termodinámico sobre el cual se establece el
equilibrio de fases en termodinámica y aplicable a la espontaneidad
de las reacciones.
11 | P á g i n a
3.2.2.- Ley de Raoult.
Tal como se menciona en el tema 1 del desarrollo teórico, la igualdad de los
coeficientes de activación (o potencial químico) es lo que determina el equilibrio
entre fases. De la igualdad de estos se obtiene que las fugacidades de las fases
también son iguales, siendo cada una de ellas:
Fugacidad de la fase líquida:

̂𝑖 𝑙𝑖𝑞 = 𝛾𝑖 ∙ 𝑥𝑖 ∙ 𝛷𝑖 𝑠𝑎𝑡 ∙ 𝑃𝑖 𝑠𝑎𝑡 ∙ [𝐹. 𝑃. ]𝑖

𝑓
Donde:
̂𝑖 𝑙𝑖𝑞 : Fugacidad parcial molar del componente i en fase líquida
𝑓
𝛾𝑖 : Potencial químico del componente i
𝑥𝑖 : Fracción mol del componente i de la fase líquida
𝛷𝑖 𝑠𝑎𝑡 : Coeficiente de fugacidad del componente i saturado
𝑃𝑖 𝑠𝑎𝑡 : Presión de saturación del componente i
[𝐹. 𝑃. ]𝑖 : Factor de Poynting del componente i
Fugacidad de la fase vapor:
̂𝑖 𝑣𝑎𝑝 = 𝑦𝑖 ∙ 𝛷
𝑓 ̂𝑖 ∙ 𝑃

Donde:
̂𝑖 𝑣𝑎𝑝 : Fugacidad parcial molar del componente i en fase vapor
𝑓
𝑦𝑖 : Fracción mol del componente i de la fase vapor
̂𝑖 : Coeficiente de fugacidad del componente i
𝛷
𝑃: Presión del sistema
Dado a que ambas fugacidades son iguales, se obtiene la ecuación llamada:

Método Gamma − phi: 𝛾𝑖 ∙ 𝑥𝑖 ∙ 𝛷𝑖 𝑠𝑎𝑡 ∙ 𝑃𝑖 𝑠𝑎𝑡 ∙ [𝐹. 𝑃. ]𝑖 = 𝑦𝑖 ∙ 𝛷

̂𝑖 ∙ 𝑃

̂𝑖 , 𝛷𝑖 𝑠𝑎𝑡 ≅ 1 como que cuando la

Y sabiendo tanto que a presiones bajas [𝐹. 𝑃. ]𝑖 , 𝛷
constitución química de los componentes de la mezcla es semejante 𝛾𝑖 ≅ 1, la
ecuación del método Gamma-phi se puede reducir a lo que se conoce como:

Ley de Raoult: 𝑥𝑖 ∙ 𝑃𝑖 𝑠𝑎𝑡 = 𝑦𝑖 ∙ 𝑃

Esta ecuación, junto con las ecuaciones de la ley de la conservación de la materia:
𝑛

∑ 𝑥𝑖 = 1.0
𝑖
𝑛

∑ 𝑦𝑖 = 1.0
𝑖

12 | P á g i n a
A partir de estas ecuaciones se pueden calcular los puntos de burbuja y de rocío de
a partir de diferentes variables como datos de partida. Las variables de un sistema
multicomponente en equilibrio están formadas por las composiciones en fracción
mol que tiene cada componente en cada una de las fases además de la temperatura
y la presión. [6]

Variables:
Número de fases = #𝑓
Composición en fase vapor (𝑥𝑖 ): = #𝐶
Composición en fase líquida (𝑦𝑖 ): = #𝐶
Temperatura y presión: =2
Total de variables: = (#𝑓 ∙ (#𝐶 − 1) + 2) − (#𝑓 ∙ (#𝐶 − 1))
Mínimo de variables como dato: = #𝐶 − #𝑓 + 2
Donde:
#𝐶: Número de componentes de la mezcla
Tabla 1.- Variables presentes en problemas de ELV.

Problema ELV Nombre Datos Incógnitas

Temperatura de
𝑃, 𝑥𝑖 𝑇, 𝑦𝑖
burbuja (Bubl T).
Puntos de burbuja Presión de
burbuja (Bubl 𝑇, 𝑥𝑖 𝑃, 𝑦𝑖
P).
Temperatura de
𝑃, 𝑦𝑖 𝑇, 𝑥𝑖
rocío (Dew T)
Puntos de rocío
Presión de rocío
𝑇, 𝑦𝑖 𝑃, 𝑥𝑖
(Dew P)
Composición a P y T
- 𝑃, 𝑇 𝑥𝑖 , 𝑦𝑖
constantes
Evaporación/condensación
- 𝑃, 𝑇, 𝑧𝑖 𝑥𝑖 , 𝑦𝑖 , 𝜃
instantánea (flash)
Tabla 2.- Cálculos de problemas de ELV a partir de diferentes pares de datos.

A partir de los datos mínimos proporcionados (2 en caso de mezcla binaria) se

pueden calcular el resto de las propiedades de la solución en ELV.

Para el caso de los cálculos de temperatura de burbuja y de rocío es necesario

hacer un pequeño algoritmo que nos permita encontrar la temperatura que cumple
con el equilibrio. Para esto se necesita una ecuación para el cálculo de presión de

13 | P á g i n a
vapor (presión de saturación) de cada componente. Tomando como ejemplo la
ecuación de la presión de saturación de Antoine, el algoritmo queda así:
𝐵𝑖
° ° 𝐴𝑖 −
𝑃 = ∑ 𝑃𝑖 ∙ 𝑥𝑖 ; 𝑑𝑜𝑛𝑑𝑒 𝑃𝑖 = 10 𝑡+𝐶𝑖 ; 𝑃𝑎𝑟𝑎 𝑒𝑙 𝑐á𝑙𝑐𝑢𝑙𝑜 𝐵𝑢𝑏𝑙 𝑇

1 𝐵𝑖
𝐴𝑖 −
𝑃= ; 𝑑𝑜𝑛𝑑𝑒 𝑃𝑖 ° = 10 𝑡+𝐶𝑖 ; 𝑃𝑎𝑟𝑎 𝑒𝑙 𝑐á𝑙𝑐𝑢𝑙𝑜 𝐷𝑒𝑤 𝑇
∑ 𝑃𝑖 ° ∙ 𝑦𝑖
Quedando así solo una temperatura que cumple con las ecuaciones establecidas.

Empleando la ecuación de la Ley de Raoult fue posible determinar, en el 2006, que

la actividad del agua en solución se encuentra en función de la presión de vapor,
soluto y concentración del solvente. Gracias a esto es posible saber que la actividad
del agua depende solo de una fracción de la fracción molar del agua, por lo que se
concluye que está en función de las moléculas que no han sido separadas y aún se
encuentran como H2O. [11]

3.2.3 Ecuación de Rachford-Rice.

Los sistemas de ELV también se aplican a “evaporadores/condensadores flash”
donde se ingresa una solución con mezcla de fases, donde cada componente tiene
una composición global “𝑧𝑖 ” que es la fracción mol de un componente en ambas
fases. Estos tienen un coeficiente de vaporización “𝜃”, un coeficiente de volatilidad
de cada componente “𝑘𝑖 ” y composiciones 𝑥𝑖 y 𝑦𝑖 . Estos cálculos usan la ecuación
de la Ley de Raoult, las dos ecuaciones de la Ley de la conservación de la materia
(más una tercera, en “z”), la ecuación de 𝜃, la ecuación de 𝑘𝑖 y todas estas dan lugar
a la ecuación de Rachford-Rice (ecuación de R.R.).
(1) 𝑥𝑖 ∙ 𝑃𝑖 𝑠𝑎𝑡 = 𝑦𝑖 ∙ 𝑃 Ley de Raoult
𝑛

(2) ∑ 𝑥𝑖 = 1.0 Conservación de la materia en x

𝑖
𝑛

(3) ∑ 𝑦𝑖 = 1.0 Conservación de la materia en y

𝑖
𝑛

(4) ∑ 𝑧𝑖 = 1.0 Conservación de la materia en z

𝑖
𝑉 𝑧𝑖 − 𝑥𝑖
(5) 𝜃 = = Coeficiente de vaporización
𝐹 𝑦𝑖 − 𝑥𝑖
𝑃° 𝑥
(6) 𝑘𝑖 = 𝑖 = 𝑖 Coeficiente de volatilidad
𝑃 𝑦𝑖

14 | P á g i n a
 𝑛
𝑧𝑖 ∙ (𝑘𝑖 − 1)
(7) ∑ =0 Ley de Rachford-Rice
1 + 𝜃 ∙ (𝑘𝑖 − 1)
𝑖
𝑧𝑖 𝑦𝑖
(8) 𝑥𝑖 = = (cálculo de x por ecuación de R.R.)
1 + 𝜃 ∙ (𝑘𝑖 − 1) 𝑘𝑖
𝑘𝑖 ∙ 𝑧𝑖
(9) 𝑦𝑖 = = 𝑘𝑖 ∙ 𝑥𝑖 (cálculo de y por ecuación de R.R.)
1 + 𝜃 ∙ (𝑘𝑖 − 1)
(10) 𝐹 = 𝑉 + 𝐿 F: Flujo total; V: Flujo de vapor; L: Flujo de líquido.
Tabla 3. Ecuaciones empleadas en los cálculos de ELV en evaporadores/condensadores flash.

3.2.4.- Ley de Raoult modificada.

Cuando las sustancias que conforman la solución no son semejantes químicamente
entre ellas, el coeficiente de actividad 𝛾𝑖 ≠ 1, por lo que no se puede eliminar del
método Gamma-phi obteniendo así la ecuación de la Ley de Raoult Modificada,
que, al igual que la Ley de Raoult, es útil a presiones bajas:

Método Gamma − phi: 𝛾𝑖 ∙ 𝑥𝑖 ∙ 𝛷𝑖 𝑠𝑎𝑡 ∙ 𝑃𝑖 𝑠𝑎𝑡 ∙ [𝐹. 𝑃. ]𝑖 = 𝑦𝑖 ∙ 𝛷

̂𝑖 ∙ 𝑃

Ley de Raoult modificada: 𝛾𝑖 ∙ 𝑥𝑖 ∙ 𝑃𝑖 𝑠𝑎𝑡 = 𝑦𝑖 ∙ 𝑃

Ya que las propiedades de la fase líquida son insensibles a cambios moderados de

presión; la presión (P), temperatura de saturación (Tsat), xi y yi son cantidades
susceptibles de ser medidas experimentalmente. Si este es el caso para una
solución dada, entonces el coeficiente de actividad de cada componente de la
solución puede obtenerse del experimento. En la práctica esto es lo que se hace,
los datos de γi obtenidos se ajustan a ecuaciones matemáticas empíricas o
semiempíricas como las de Margules, Van der Laars, Wilson, etc. [6],[9]

También existen métodos predictivos de coeficientes de actividad como: NRTL,

UNIQUAC, UNIFAC, etc. sin embargo, estos métodos aun no son muy confiables y
deben ser verificados mediante la experimentación.

Gracias a estos modelos, en 2012 se logró la predicción del ELV para la molécula
de nerolidol; una biomolécula importante en la industria agroalimentaria. Para ello
se emplearon diversos modelos de ajuste. Los modelos que ofrecieron mejores
resultados fueron el UNIFAC y Van Laars con un 2.41% error. [12]

Debido al estudio del coeficiente de actividad de diferentes soluciones de sustancias

de constitución química semejante en solución con respecto a otra de referencia, se

15 | P á g i n a
ha podido observa el efecto de cada grupo químico constituyente de la sustancia
tiene sobre el comportamiento de la solución. Debido a esto se llegó a la conclusión
de que una solución es “la mezcla de grupos” y no de sustancias, como se mencionó
en el tema 1 de este desarrollo teórico. En esto se basan los métodos predictivos
para el cálculo del potencial químico.

Ecuacion del modelo de Margules:

𝑙𝑛(𝛾𝑖 ) = 𝑥𝑗 2 ∙ [𝐴𝑖𝑗 + 2 ∙ 𝑥𝑖 ∙ (𝐴𝑗𝑖 − 𝐴𝑖𝑗 )] ; 𝑑𝑜𝑛𝑑𝑒 𝑗 ≠ 𝑖

Ecuación del modelo de Van Laars:

𝐴𝑖𝑗
𝑙𝑛(𝛾𝑖 ) = ; 𝑑𝑜𝑛𝑑𝑒 𝑗 ≠ 𝑖
𝐴𝑖𝑗∙𝑥𝑖
(1 + 𝐴 ∙ 𝑥 )
𝑗𝑖 𝑗

Mediante la experimentación científica se pueden extrapolar las constantes Aij y Aji

para los componentes de la solución para los diferentes modelos y, con estos, se
puede calcular el potencial químico de cada componente.

1.0
0.9
0.8
0.7
ln(γ1), ln(γ2)

0.6
0.5
0.4
0.3
0.2
0.1
0.0
0.0 0.1 0.2 0.3 0.4 0.5 0.6 0.7 0.8 0.9 1.0
x1
Figura 3.- Diagrama ln(γi) vs x1 por el modelo de Margules.

16 | P á g i n a
 2.0
1.8
1.6
1.4

ln(γ1), ln(γ2)
1.2
1.0
0.8
0.6
0.4
0.2
0.0
0.0 0.1 0.2 0.3 0.4 0.5 0.6 0.7 0.8 0.9 1.0
x1
Figura 4.- Diagrama ln(γi) vs x1 por el modelo de Van Laars.

La constante A12 para los modelos de Margules se obtienen extrapolando ln(γi) en

xi=0. La constante A12 se obtiene extrapolando ln(γ1) en x1=0 y la constante A21,
ln(γ2) en x2=0.

3.3.- Equilibrio entre fases de soluciones ternarias.

En el tema 2 hemos visto el ELV para mezclas binarias entre sustancias
químicamente semejantes (Ley de Raoult) y entre sustancias que no son
químicamente semejantes (Ley de Raoult modificada). Pero, ¿qué pasa si se
mezclan 3 sustancias?

El equilibrio de la fase líquida de la mezcla ternaria se puede expresar por medio de

un diagrama triangular de composición. Estos diagramas se encuentran expresados
en %peso de cada componente y se leen de la siguiente manera: cada punta del
triángulo equilátero representa el 100%peso de cada componente; el triángulo
posee líneas paralelas a cada lado (por lo general, 10 por cada lado) a lo largo del
área del triángulo; el porcentaje de cada componente es medido desde la punta que
representa dicho componente hasta el lado opuesto, donde las líneas que se cruzan
perpendicularmente desde la punta hasta el lado opuesto van del 90% al 10% peso
del componente. A continuación se presenta un ejemplo de diagrama ternario para
la mezcla: (1) A, (2) B, (3) C.

17 | P á g i n a
 Figura 4.- Diagrama de composición de una mezcla hipotética ternária.

Si se tiene la mezcla ternaria (1) A, (2) B, (3) C y A y C son solubles en B, pero A y

C no son solubles entre sí, se obtiene una sola curva de equilibrio, donde los
extremos de esa curva estarán en las puntas que representan los componentes
insolubles entre sí (A y C). [10]

A partir de esto, en 2007 se logró calcular el volumen molar residual, desviaciones

de viscosidad y exceso de energía libre de Gibbs de los fluidos viscosos 1 [1-
propanol, etil-etanoato, ciclohexano] y 2 [1-propanol, etil-etanoato, benceno] a
303.15K; esto mediante las ecuaciones de Redlich-Kister, Kohler, Rastogi, Jacob-
Fitzner, Tsao-Smith, Lark, Heric-Brewer y Singh. [13]

18 | P á g i n a
 4.- Desarrollo experimental.
Para el cálculo de las propiedades de un ELV de un solo componente:
1. Colocar en un matraz 50 ml de agua.
2. Cerrar y aislar herméticamente el sistema.
3. Activar la bomba de vacío y llevar al mínimo de presión posible.
4. Con la ayuda de una parrilla de termo-agitación magnética, calentar el agua
hasta alcanzar ebullición (cuando se forme la primera burbuja en el seno del
líquido.
5. Cuando la lectura del termómetro sea estable, tomar simultáneamente los
valores de presión (del manómetro diferencial) y de la temperatura
(termómetro).
6. Abrir ligeramente la válvula que conecta el sistema con el exterior para
aumentar la presión absoluta del sistema.
7. Repetir los pasos 4 a 6 al menos unas 10 veces.
8. Graficar P vs t
9. Con los valores de presión y temperatura, ajustar los datos a la ecuación de
Clausius-Clapeyron.
10. Graficar ln(Pvap) vs 1/Tabs.
11. Realizar una regresión lineal con los datos de ln(Pvap) y 1/Tabs.
12. Con el valor de la pendiente de la regresión lineal, calcular la ∆𝐻 𝑣𝑎𝑝 .

Para el cálculo de las propiedades de un ELV de dos componentes:

Propiedades molares parciales:
1. Preparar 11 soluciones binarias de 50 ml de (1) metanol, (2) agua con una
composición molar x1 que vaya desde x1=0 para el sistema 1 a x1=1.0 para
el sistema 11 en incrementos de concentración x1 de 0.1.
2. Cada solución debe colocarse en un frasco etiquetado con el número de
sistema que le corresponde.
3. Pesar un buzo de cristal con ayuda de una balanza analítica
4. Colocar una probeta de capacidad suficiente (recomendado 25 ml) sobre la
balanza analítica y tarar esta última.
5. Alistar un sostén en forma de L invertida del cual cuelgue un hilo que
sostenga el buzo ya pesado y con la ayuda de una base que permita acercar
este dispositivo a la probeta sin tocar la balanza, asegurarse que el buzo
entra lo suficientemente profundo en la probeta pero sin tocar el fondo, de
modo que la balanza (previamente tarada tarada) con la probeta continua
marcando 0g.
6. Colocar un volumen suficiente (de tal modo que el buzo pueda quedar
completamente sumergido) (recomendado 15ml) del primer sistema en la
probeta SIN el buzo y tomar la lectura del peso de la solución.

19 | P á g i n a
7. Tarar nuevamente y sumergir completamente el buzo en la solución del
sistema 1 (nuevamente, sin tocar el fondo de la probeta). Tomar la lectura
del peso del buzo flotando en la solución.
8. Sacar el buzo de la probeta y secarlo, disponer de la solución regresándola
al frasco que corresponde a su sistema y secar bien la probeta para no
contaminar futuras muestras.
9. Repetir los pasos 6 a 8 para el resto de los sistemas.
10. Con los datos obtenidos, calcular la densidad de cada solución, el volumen
específico de cada solución, el volumen del buzo, el peso molecular de cada
solución, el volumen experimental e ideal de cada sistema y el volumen
residual de cada sistema (ΔV).
11. Mediante la expansión de Redlich-Kister, obtener la expresión de V=Vid+ΔV
y derivar parcialmente en el número de moles de cada componente para
obtener el volumen molar parcial 1 y 2.
12. Graficar Vid, Vexp y V por modelo de kister vs x1.
13. Graficar ΔVexp, ΔV por modelo de kister vs x1.
14. Graficar Vid, Vexp, V por modelo de kister y V molar parcial 1 y 2 vs x1.

Ley de Raoult:
1. Preparar una serie de soluciones binarias de 50 ml de (1) metanol, (2)
isopropanol con concentraciones desde x1=0 a x1=1 en pasos de Δx1=0.1
para obtener 11 sistemas distintos.
2. Medir el índice de refracción de cada solución. Con estos datos, crear la
curva de calibración ηliq vs x1.
3. Colocar en un matraz de destilación vertical con trampa para retención de
condensados la solución 1 a presión atmosférica.
4. Con ayuda de una parrilla de termo-agitación magnética, llevar al punto de
ebullición. Cuando la medida del termómetro sea estable, anotar este
resultado como temperatura de burbuja.
5. De la trampa para condensados, tomar una muestra y medir su índice de
refracción una vez que esta se encuentre a temperatura ambiente. Anotar
resultado como ηcond.
6. Vaciar el contenido del matraz y repetir los pasos 3 a 5 con el resto de las
soluciones.
7. Con ayuda de la curva de calibración, interpolar el valor de y1
correspondiente a cada valor de ηcond.
8. Con los datos de xi y presión (atmosférica) hacer el cálculo de la temperatura
de burbuja para cada sistema. Con esto se obtienen temperatura teórica y y1
teórica
9. Graficar t vs x1, y1 experimental y teórico.
10. Graficar y1 vs x1 experimental y teórico.

20 | P á g i n a
 Ley de Raoult modificada:
1. Preparar una serie de soluciones binarias de 50 ml de (1) cloroformo, (2)
metanol con concentraciones desde x1=0 a x1=1 en pasos de Δx1=0.1 para
obtener 11 sistemas distintos.
2. Medir el índice de refracción de cada solución. Con estos datos, crear la
curva de calibración ηliq vs x1.
3. Colocar en un matraz de destilación vertical con trampa para retención de
condensados la solución 1 a presión atmosférica.
4. Con ayuda de una parrilla de termo-agitación magnética, llevar al punto de
ebullición. Cuando la medida del termómetro sea estable, anotar este
resultado como temperatura de burbuja.
5. De la trampa para condensados, tomar una muestra y medir su índice de
refracción una vez que esta se encuentre a temperatura ambiente. Anotar
resultado como ηcond.
6. Vaciar el contenido del matraz y repetir los pasos 3 a 5 con el resto de las
soluciones.
7. Con ayuda de la curva de calibración, interpolar el valor de y1
correspondiente a cada valor de ηcond.
8. Con los datos de xi y presión (atmosférica) hacer el cálculo de la temperatura
de burbuja para cada sistema. Con esto se obtienen temperatura teórica y y1
teórica
9. Usando los modelos de Margules y Van Laars y sus respectivas constantes,
calcular el coeficiente de activación de cada componente por cada uno de los
modelos para cada uno de los sistemas.
10. Graficar t vs x1, y1 experimental y teórico.
11. Graficar y1 vs x1 experimental y teórico.
12. Graficar ln(γi) vs x1 para cada uno de los modelos.
13. Extrapolando los valores de ln(γi) en x1=0 y x2=0 (según sea el caso),
constatar que las constantes de los modelos se obtienen experimentalmente
con este método de extrapolación.

Para el cálculo de las propiedades de un ELV de tres componentes:

1. Preparar 10 sistemas binarios con las sustancias (1) agua, (2) cloroformo, (3)
ácido acético con las composiciones de %peso detalladas en la sección de
resultados para este experimento, en la parte 1 (más adelante).
2. Titular cada uno de los sistemas con la sustancia no presente en la solución
y medir el volumen de titulación.
3. Con el volumen del titulante que se gastó en cada solución, calcular la masa
de este presente en cada sistema.
4. Calcular el nuevo peso total de cada sistema.
5. Calcular la composición de cada sistema en %peso.

21 | P á g i n a
6. Preparar 5 sistemas ternarios con las sustancias (1) agua, (2) cloroformo, (3)
ácido acético con las composiciones de %peso detalladas en la sección de
resultados para este experimento, en la parte 2 (más adelante).
7. Agitar violentamente cada una de las soluciones en un embudo de
separación durante 5 minutos.
8. Tras esperar a que las fases se separen, medir el volumen de la fase inferior
con ayuda de una probeta.
9. Tomar una alícuota de 5 ml de dicha fase y tomar el peso de esta con una
balanza analítica y con estos datos calcular la densidad de la alícuota.
10. Agregar aproximadamente 10 ml de agua y 3 gotas de fenolftaleína a la
alícuota y titular con una solución de NaOH de concentración conocida,
anotando el volumen gastado de titulante.
11. Repetir el proceso en los pasos 7 a 10 con cada sistema.
12. Con los datos obtenidos, calcular la masa de ácido presente en cada solución
y el %peso de ácido.
13. Graficar en el diagrama triangular los 10 sistemas en equilibrio obtenidos en
la parte 1, representándolos por sus coordenadas de %peso de cada
componente.
14. Crear las líneas de unión con los resultados de %peso de ácido obtenidos en
la segunda parte del experimento.

22 | P á g i n a
 5.- Resultados.

Equilibrio entre fases para una sustancia pura.

Temperatura Presión

Exp Manométrica ln P 1/T

Absoluta
t (°C) T (K) ha hb (Δh=ha-hb)
(P)=Patm-Δh
(mmHg)

- 63 336.15 598 277 321 264 5.5759 0.0030

- 76 349.15 575 299 276 309 5.7333 0.0029
1 80 353.15 564 311 253 332 5.8051 0.0028
2 82 355.15 547 328 219 366 5.9026 0.0028
3 83 356.15 538 337 201 384 5.9506 0.0028
4 84 357.15 531 343 188 397 5.9839 0.0028
5 85 358.15 522 353 169 416 6.0307 0.0028
6 86 359.15 514 361 153 432 6.0684 0.0028
7 87 360.15 505 370 135 450 6.1092 0.0028
8 89 362.15 489 385 104 481 6.1759 0.0028
9 90 363.15 481 393 88 497 6.2086 0.0028
10 91 364.15 468 407 61 524 6.2615 0.0027
11 92 365.15 459 415 44 541 6.2934 0.0027
12 93 366.15 445 426 19 566 6.3386 0.0027
13 94 367.15 435 435 0 585 6.3716 0.0027
- Cálculo de datos de la ecuación Clausius-Clapeyron
Ordenada al
Regresión lineal: Ecuación Clausius-Clapeyron R: (J/(mol*k)) Pendiente: (m) Δhvap: (J/mol) %Error:
origen: (b)

y=-5183.7x+20.484 ln(P)=-Δhvap/R*(1/T)+b 8.314 -5125.3 20.333 42611.74 4.83%

Considerando una presión atmosférica de: 585 mmHg
Considerando una entalpía de vaporización estadard de: 40650 J/mol
Tabla 4.- Resultados del experimento ELV de un solo componente.
Cálculos:

23 | P á g i n a
𝑇 (𝐾) = 𝑇 (°𝐶) + 273.15 = 80°𝐶 + 273.15 = 353.15𝐾
∆ℎ = ℎ𝑎 − ℎ𝑏 = (564 − 311)𝑚𝑚𝐻𝑔 = 253𝑚𝑚𝐻𝑔
𝑃 = 𝑃𝑎𝑡𝑚 − ∆ℎ = (585 − 253)𝑚𝑚𝐻𝑔 = 332𝑚𝑚𝐻𝑔
𝑙𝑛(𝑃) = 𝑙𝑛(332𝑚𝑚𝐻𝑔) = 5.8051
1 1
= = 0.0028𝐾 −1
𝑇 336.15𝐾
𝐽 𝐽
∆𝐻 𝑣𝑎𝑝 = −𝑚 ∙ 𝑅 = −(5,125.3𝐾) ∙ (8.314 ) = 42,611.74
𝑚𝑜𝑙 ∙ 𝐾 𝑚𝑜𝑙
𝐽
|∆𝐻 ° − ∆𝐻 𝑣𝑎𝑝 | |40,650 − 42,611.74|
%𝐸 = ∙ 100% = 𝑚𝑜𝑙 ∙ 100% = 4.83%
∆𝐻 ° 𝐽
40,650
𝑚𝑜𝑙

24 | P á g i n a
 Curva de vaporización
368

366

364

362
P [=] mmHg

360

358

356

354

352
78 80 82 84 86 88 90 92 94 96
t [=] °C

Figura 5.- Curva de vaporización P vs. T

25 | P á g i n a
 y = -5125.3x + 20.333
Regresión lineal:
6.5000

6.4000

6.3000

6.2000
ln(Pvap)

6.1000

6.0000

5.9000

5.8000

5.7000
0.0027 0.0027 0.0027 0.0028 0.0028 0.0028 0.0028 0.0028
1/T [=] K^-1

Figura 6.- Regresión lineal para el cálculo del calor latente. Ln(Pvap) vs 1/T.

26 | P á g i n a
 Propiedades molares parciales.
- Datos bibliográficos
Metanol (1) (CH3OH) Agua (2) (H2O)
Vt (ml) Vbuzo (ml)
ρ (g/ml) PM (g/mol) Ѵ (ml/mol) ρ (g/ml) PM (g/mol) Ѵ (ml/mol)
0.791 32.04 40.5057 0.998 18 18.03607 50 2.6954
- Datos experimentales
Exp CH3OH (ml) H2O (ml) X1 X2 E (g) ρ (g/ml) Ѵ (ml/g) PM (g/mol) Vexp (ml/mol) Vid (ml/mol) ΔV (ml/mol) %Diferencia
1 0.00 50.00 0 1 2.69 0.9980 1.0020 18.0000 18.0361 18.0361 0.0000 0.00%
2 9.99 40.01 0.1 0.9 2.61 0.9683 1.0327 19.4040 20.0388 20.2830 -0.2442 1.20%
3 17.98 32.02 0.2 0.8 2.54 0.9423 1.0612 20.8080 22.0810 22.5300 -0.4490 1.99%
4 24.52 25.48 0.3 0.7 2.48 0.9201 1.0869 22.2120 24.1411 24.7770 -0.6358 2.57%
5 29.98 20.02 0.4 0.6 2.43 0.9015 1.1092 23.6160 26.1952 27.0239 -0.8287 3.07%
6 34.60 15.40 0.5 0.5 2.38 0.8830 1.1325 25.0200 28.3356 29.2709 -0.9353 3.20%
7 38.56 11.44 0.6 0.4 2.34 0.8681 1.1519 26.4240 30.4372 31.5178 -1.0807 3.43%
8 41.99 8.01 0.7 0.3 2.24 0.8310 1.2033 27.8280 33.4854 33.7648 -0.2794 0.83%
9 44.99 5.01 0.8 0.2 2.2 0.8162 1.2252 29.2320 35.8144 36.0118 -0.1974 0.55%
10 47.64 2.36 0.9 0.1 2.17 0.8051 1.2421 30.6360 38.0535 38.2587 -0.2053 0.54%
11 50.00 0.00 1 0 2.12 0.7865 1.2714 32.0400 40.7360 40.5057 0.2303 0.57%
- Cálculos de la expansión Redlich-Kister
Cálculos Constantes de Kister
ΔV Vk Vk1 Vk2 A -0.3483 ml/mol
0.0000 18.0361 31.6587 18.0361 B 0.737 ml/mol
-0.2024 20.0806 33.5132 17.9541 C 3.187 ml/mol
-0.3834 22.1466 34.9431 17.7357
-0.5342 24.2427 36.0669 17.4055
-0.6459 26.3780 36.9804 16.9648
-0.7097 28.5612 37.7561 16.3920
-0.7167 30.8012 38.4438 15.6428
-0.6580 33.1068 39.0703 14.6498
-0.5249 35.4868 39.6393 13.3225
-0.3085 37.9502 40.1318 11.5477
0.0000 40.5057 40.5057 9.1891
Tabla 5.- Resultados del experimento de volumenes molares parciales.

27 | P á g i n a
Cálculos:
𝑔
0.0 ∙ (32.04 )
𝑚𝑜𝑙
𝑥1 ∙ 𝑃𝑀1 𝑔
𝑥1 ∙ 𝑣1 𝜌1 0.791
𝑉(1),𝑠𝑖𝑠𝑡1 = 𝑉𝑇 ∙ = 𝑉𝑇 ∙ = (50𝑚𝑙) ∙ 𝑚𝑙
𝑥1 ∙ 𝑣1 + 𝑥2 ∙ 𝑣2 𝑥1 ∙ 𝑃𝑀1 𝑥2 ∙ 𝑃𝑀2 𝑔 𝑔 = 0𝑚𝑙 𝑑𝑒 (1)
+ 0.0 ∙ (32.04 ) 1.0 ∙ (18.00 )
𝜌1 𝜌2 𝑚𝑜𝑙 + 𝑚𝑜𝑙
𝑔 𝑔
0.791 0.998
𝑚𝑙 𝑚𝑙
𝑔
1.0 ∙ (18.00 )
𝑚𝑜𝑙
𝑥2 ∙ 𝑃𝑀2 𝑔
𝑥2 ∙ 𝑣2 𝜌2 0.998
𝑉(2),𝑠𝑖𝑠𝑡1 = 𝑉𝑇 ∙ = 𝑉𝑇 ∙ = (50𝑚𝑙) ∙ 𝑚𝑙
𝑥1 ∙ 𝑣1 + 𝑥2 ∙ 𝑣2 𝑥1 ∙ 𝑃𝑀1 𝑥2 ∙ 𝑃𝑀2 𝑔 𝑔 = 50𝑚𝑙 𝑑𝑒 (2)
+ 𝜌 0.0 ∙ (32.04 ) 1.0 ∙ (18.00 )
𝜌1 2 𝑚𝑜𝑙 + 𝑚𝑜𝑙
𝑔 𝑔
0.791 0.998
𝑚𝑙 𝑚𝑙
𝐸𝑠𝑖𝑠𝑡1 2.69𝑔
𝑉𝑏𝑢𝑧𝑜 = = 𝑔 = 2.70𝑚𝑙
𝜌𝐻2 𝑂 0.998
𝑚𝑙
𝐸𝑠𝑖𝑠𝑡1 2.69𝑔 𝑔
𝜌𝑠𝑖𝑠𝑡1 = = = 0.9980
𝑉𝑏𝑢𝑧𝑜 2.70𝑚𝑙 𝑚𝑙
1 1 𝑚𝑙
𝓋𝑠𝑖𝑠𝑡1 = = 𝑔 = 1.0020 𝑔
𝜌𝑠𝑖𝑠𝑡1 0.9980
𝑚𝑙
𝑔 𝑔 𝑔
𝑃𝑀𝑠𝑖𝑠𝑡1 = 𝑥1 ∙ 𝑃𝑀1 + 𝑥2 ∙ 𝑃𝑀2 = 0.0 ∙ 32.04 ∙ 1.0 ∙ 18.00 = 18.00
𝑚𝑜𝑙 𝑚𝑜𝑙 𝑚𝑜𝑙
𝑚𝑙 𝑔 𝑚𝑙
𝒱𝑒𝑥𝑝1 = 𝓋𝑠𝑖𝑠𝑡1 ∙ 𝑃𝑀𝑠𝑖𝑠𝑡1 = (1.0020 ) ∙ (0.9980 ) = 18.0361
𝑔 𝑚𝑜𝑙 𝑚𝑜𝑙
1 1
𝒱𝑖𝑑1 = 𝑥1 ∙ 𝒱1 + 𝑥2 ∙ 𝒱2 = 𝑥1 ∙ 𝓋1 ∙ 𝑃𝑀1 + 𝑥2 ∙ 𝓋2 ∙ 𝑃𝑀2 = 𝑥1 ∙ ∙ 𝑃𝑀1 + 𝑥2 ∙ ∙ 𝑃𝑀2
𝜌1 𝜌2

28 | P á g i n a
 1 𝑔 1 𝑔 𝑚𝑙
𝒱𝑖𝑑1 = 0.0 ∙ ( 𝑔 ) ∙ (32.04 𝑚𝑜𝑙 ) + 1.0 ∙ ( 𝑔 ) ∙ (18.00 𝑚𝑜𝑙 ) = 18.0361 𝑚𝑜𝑙
0.791 0.998
𝑚𝑙 𝑚𝑙
𝑚𝑙 𝑚𝑙 𝑚𝑙
∆𝒱1 = 𝒱𝑒𝑥𝑝1 − 𝒱𝑖𝑑1 = (18.0361 ) − (18.0361 )=0
𝑚𝑜𝑙 𝑚𝑜𝑙 𝑚𝑜𝑙
|𝒱𝑖𝑑1 − 𝒱𝑒𝑥𝑝1 |
%𝐷𝑖𝑓𝑒𝑟𝑒𝑛𝑐𝑖𝑎1 = ∙ 100 = 0.00%
𝒱𝑖𝑑1
∆𝒱𝐾𝑖𝑠𝑡𝑒𝑟1 = −𝑥1 𝑥2 [𝐴 + 𝐵(𝑥1 − 𝑥2 ) + 𝐶(𝑥1 − 𝑥2 )2 ]
𝑚𝑙 𝑚𝑙 𝑚𝑙 𝑚𝑙
∆𝒱𝐾𝑖𝑠𝑡𝑒𝑟1 = −(0.0) ∙ (1.0) ∙ [(−0.3483 ) + (0.737 ) ∙ (0.0 − 1.0) + (3.187 ) ∙ (0.0 − 1.0)2 ] = 0.0
𝑚𝑜𝑙 𝑚𝑜𝑙 𝑚𝑜𝑙 𝑚𝑜𝑙
𝑚𝑙 𝑚𝑙 𝑚𝑙
𝒱𝐾𝑖𝑠𝑡𝑒𝑟1 = 𝒱𝑖𝑑1 + ∆𝒱𝐾𝑖𝑠𝑡𝑒𝑟1 = 18.0361 +0 = 18.0361
𝑚𝑜𝑙 𝑚𝑜𝑙 𝑚𝑜𝑙
𝜕 𝜕
̅̅̅
𝒱1 = (𝑛 ∙ 𝒱𝐾𝑖𝑠𝑡𝑒𝑟1 )𝑃,𝑇,𝑛2 = [𝑛 ∙ (𝒱𝑖𝑑 + ∆𝒱𝐾𝑖𝑠𝑡𝑒𝑟 )]𝑃,𝑇,𝑛2
𝜕𝑛1 𝜕𝑛1
𝜕
= (𝑛 ∙ {𝑥1 ∙ 𝒱1 + 𝑥2 ∙ 𝒱2 −𝑥1 ∙ 𝑥2 ∙ [𝐴 + 𝐵 ∙ (𝑥1 − 𝑥2 ) + 𝐶 ∙ (𝑥1 − 𝑥2 )2 ]})𝑃,𝑇,𝑛2
𝜕𝑛1
𝜕 𝑛1 ∙ 𝑛2
= {𝑛1 ∙ 𝒱1 + 𝑛 ∙ 𝒱2 − ∙ [𝐴 + 𝐵 ∙ (𝑥1 − 𝑥2 ) + 𝐶 ∙ (𝑥1 2 − 2𝑥1 ∙ 𝑥2 + 𝑥2 2 )]}
𝜕𝑛1 𝑛 𝑃,𝑇,𝑛2

𝜕 𝑛1 ∙ 𝑛2 𝑛1 𝑛2 𝑛1 2 𝑛1 ∙ 𝑛2 𝑛2 2
= {𝑛1 ∙ 𝒱1 + 𝑛 ∙ 𝒱2 − ∙ [𝐴 + 𝐵 ∙ ( − ) + 𝐶 ∙ ( 2 − 2 + 2 )]}
𝜕𝑛1 𝑛 𝑛 𝑛 𝑛 𝑛2 𝑛 𝑃,𝑇,𝑛 2

𝜕 𝑛1 ∙ 𝑛2 𝑛1 2 ∙ 𝑛2 𝑛1 ∙ 𝑛2 2 𝑛1 3 ∙ 𝑛2 𝑛1 2 ∙ 𝑛2 2 𝑛1 ∙ 𝑛2 3
= (𝑛 ∙ 𝒱 + 𝑛 ∙ 𝒱2 − 𝐴 −𝐵 +𝐵 −𝐶 + 2𝐶 −𝐶 )
𝜕𝑛1 1 1 𝑛 𝑛2 𝑛2 𝑛3 𝑛3 𝑛3 𝑃,𝑇,𝑛 2

𝜕 𝑛1 𝑛1 2 𝑛1 𝑛1 3 𝑛1 2 𝑛1
= (𝑛1 ∙ 𝒱1 + 𝑛2 ∙ 𝒱2 − 𝐴 ∙ 𝑛2 − 𝐵 ∙ 𝑛2 2 + 𝐵 ∙ 𝑛2 2 2 − 𝐶 ∙ 𝑛2 3 + 2𝐶 ∙ 𝑛2 2 3 − 𝐶 ∙ 𝑛2 3 3 )
𝜕𝑛1 𝑛 𝑛 𝑛 𝑛 𝑛 𝑛 𝑃,𝑇,𝑛
2

29 | P á g i n a
 1
̅̅̅
𝒱1 = 𝒱1 + 𝐴𝑥2 2 − 4𝐵𝑥1 𝑥2 2 − 𝐶𝑥2 2 [(3𝑥2 − 2)2 + 7]
3
𝑚𝑙 𝑚𝑙 𝑚𝑙 1
= (40.5057 ) + (−0.3483 ) ∙ (1.0)2 − 4 ∙ (0.737 ) ∙ (0.0) ∙ (1.0)2 − ∙ (3.187) ∙ (1.0)2 ∙ {[3 ∙ (1.0) − 2]2 + 7}
𝑚𝑜𝑙 𝑚𝑜𝑙 𝑚𝑜𝑙 3
𝑚𝑙
̅̅̅
𝒱1 𝑠𝑖𝑠𝑡1 = 31.6587
𝑚𝑜𝑙
𝜕 𝜕
̅̅̅
𝒱2 = (𝑛 ∙ 𝒱𝐾𝑖𝑠𝑡𝑒𝑟1 )𝑃,𝑇,𝑛1 = [𝑛 ∙ (𝒱𝑖𝑑 + ∆𝒱𝐾𝑖𝑠𝑡𝑒𝑟 )]𝑃,𝑇,𝑛1
𝜕𝑛2 𝜕𝑛2
𝜕
= (𝑛 ∙ {𝑥1 ∙ 𝒱1 + 𝑥2 ∙ 𝒱2 −𝑥1 ∙ 𝑥2 ∙ [𝐴 + 𝐵 ∙ (𝑥1 − 𝑥2 ) + 𝐶 ∙ (𝑥1 − 𝑥2 )2 ]})𝑃,𝑇,𝑛1
𝜕𝑛2
𝜕 𝑛2 𝑛2 𝑛2 2 𝑛2 𝑛2 2 𝑛2 3
= (𝑛1 ∙ 𝒱1 + 𝑛 ∙ 𝒱2 − 𝐴 ∙ 𝑛1 + 𝐵 ∙ 𝑛1 2 2 − 𝐵 ∙ 𝑛1 2 − 𝐶 ∙ 𝑛1 3 3 + 2𝐶 ∙ 𝑛1 2 3 − 𝐶 ∙ 𝑛1 3 )
𝜕𝑛2 𝑛 𝑛 𝑛 𝑛 𝑛 𝑛 𝑃,𝑇,𝑛
1

1
̅̅̅
𝒱2 = 𝒱2 + 𝐴𝑥1 2 + 4𝐵𝑥1 2 𝑥2 − 𝐶𝑥1 2 [(3𝑥1 − 2)2 + 7]
3
𝑚𝑙 𝑚𝑙 𝑚𝑙 1
= (18.0361 ) + (−0.3483 ) ∙ (0.0)2 + 4 ∙ (0.737 ) ∙ (1.0)2 ∙ (0.0) − ∙ (3.187) ∙ (0.0)2 ∙ {[3 ∙ (0.0) − 2]2 + 7}
𝑚𝑜𝑙 𝑚𝑜𝑙 𝑚𝑜𝑙 3
𝑚𝑙
̅̅̅
𝒱2 𝑠𝑖𝑠𝑡1 = 18.0361
𝑚𝑜𝑙

30 | P á g i n a
 Gráfica V vs X
45.0000

40.0000

35.0000
V (ml/mol)

30.0000

25.0000

20.0000

15.0000
0 0.1 0.2 0.3 0.4 0.5 0.6 0.7 0.8 0.9 1
X1 V kis V exp
V id

Figura 7.- Volumen idea, volumen experimental y volumen teórico (por kister) vs concentración.

31 | P á g i n a
 Gráfica ΔV vs X
0.4000

0.2000

0.0000
0 0.1 0.2 0.3 0.4 0.5 0.6 0.7 0.8 0.9 1

-0.2000
ΔV (ml/mol)

-0.4000

-0.6000

-0.8000

-1.0000

-1.2000
X1

ΔVkister ΔVexp

Figura 8.- Volumen molar residual experimental y teórico (por kister) vs concentración.

32 | P á g i n a
 45.0000
Comportamientos teóricos
40.0000

35.0000

30.0000

25.0000
V (ml/mol)

20.0000

15.0000

10.0000

5.0000

0.0000
0 0.1 0.2 0.3 0.4 0.5 0.6 0.7 0.8 0.9 1
Vexp Vid Vk1
X1
Vk2 Vkis

Figura 9.- Volumen ideal, volumen experimental, volumen teórico (kister) y volumenes molares parciales 1 y 2 vs concentración.

33 | P á g i n a
 ELV de un sistema que obedece la Ley de Raoult.
- Datos bibliográficos
Peso Molar Volumen de los Presión del D.F. Constantes de Antoine para: log10, P(bar) y t(°C)
Componentes de la mezcla Densidad (g/ml)
(g/mol) sistemas (ml) (bar) A B C
1 metanol 32.04 0.791 5.20277 1580.08 239.50
50 0.77994
2 isopropanol 60 0.786 5.24268 1580.92 219.61
- Cálculos experimentales
Sistema: V1 (ml) V2 (ml) x1 x2 ηliq texp ηcond y1exp y2exp
1 0.00 50.00 0.0 1.0 1.3758 76 1.3766 -0.05 1.05
2 2.78 47.22 0.1 0.9 1.3742 74.5 1.3724 0.17 0.83
3 5.86 44.14 0.2 0.8 1.3715 73 1.3675 0.25 0.75
4 9.27 40.73 0.3 0.7 1.3636 71 1.3560 0.52 0.48
5 13.07 36.93 0.4 0.6 1.3602 70 1.3520 0.59 0.41
6 17.34 32.66 0.5 0.5 1.3558 68 1.3460 0.69 0.31
7 22.16 27.84 0.6 0.4 1.3554 67 1.3401 0.75 0.25
8 27.66 22.34 0.7 0.3 1.3452 65 1.3369 0.83 0.17
9 33.99 16.01 0.8 0.2 1.3389 63 1.3306 0.93 0.07
10 41.35 8.65 0.9 0.1 1.3323 61 1.3291 0.96 0.04
11 50.00 0.00 1.0 0.0 1.327 59 1.3252 1.03 -0.03
Sistema: tbubl p1sat p2sat y1teo y2teo
1 75.643 1.54497 0.77307 0.00 0.99
2 73.329 1.41851 0.70133 0.18 0.81
3 71.163 1.30802 0.63933 0.34 0.66
4 69.131 1.21096 0.58541 0.47 0.53
5 67.221 1.12525 0.53827 0.58 0.41
6 65.424 1.04927 0.49688 0.67 0.32
7 63.729 0.98157 0.46033 0.76 0.24
8 62.127 0.92097 0.42791 0.83 0.16
9 60.612 0.86657 0.39903 0.89 0.10
10 59.176 0.81750 0.37321 0.94 0.05
11 57.812 0.77307 0.35000 0.99 0.00
Considerando una presión atmosférica de: 585 mmHg
Tabla 6.- Resultados del experimento de Ley de Raoult

34 | P á g i n a
Cálculos:
1.01325𝑏𝑎𝑟
𝑃𝑎𝑡𝑚 = 585𝑚𝑚𝐻𝑔 ∙ ( ) = 0.77994𝑏𝑎𝑟
760𝑚𝑚𝐻𝑔
𝑔
0.0 ∙ (32.04 )
𝑚𝑜𝑙
𝑥1 ∙ 𝑃𝑀1 𝑔
𝑥1 ∙ 𝑣1 𝜌1 0.791
𝑉(1),𝑠𝑖𝑠𝑡1 = 𝑉𝑇 ∙ = 𝑉𝑇 ∙ = (50𝑚𝑙) ∙ 𝑚𝑙
𝑥1 ∙ 𝑣1 + 𝑥2 ∙ 𝑣2 𝑥1 ∙ 𝑃𝑀1 𝑥2 ∙ 𝑃𝑀2 𝑔 𝑔 = 0𝑚𝑙 𝑑𝑒 (1)
+ 0.0 ∙ (32.04 ) 1.0 ∙ (60.00 )
𝜌1 𝜌2 𝑚𝑜𝑙 + 𝑚𝑜𝑙
𝑔 𝑔
0.791 0.786
𝑚𝑙 𝑚𝑙
𝑔
1.0 ∙ (60.00 )
𝑚𝑜𝑙
𝑥2 ∙ 𝑃𝑀2 𝑔
𝑥2 ∙ 𝑣2 𝜌2 0.786
𝑉(2),𝑠𝑖𝑠𝑡1 = 𝑉𝑇 ∙ = 𝑉𝑇 ∙ = (50𝑚𝑙) ∙ 𝑚𝑙
𝑥1 ∙ 𝑣1 + 𝑥2 ∙ 𝑣2 𝑥1 ∙ 𝑃𝑀1 𝑥2 ∙ 𝑃𝑀2 𝑔 𝑔 = 50𝑚𝑙 𝑑𝑒 (2)
+ 0.0 ∙ (32.04 ) 1.0 ∙ (60.00 )
𝜌1 𝜌2 𝑚𝑜𝑙 + 𝑚𝑜𝑙
𝑔 𝑔
0.791 0.786
𝑚𝑙 𝑚𝑙
𝑋 − 𝑋1
𝑌= ∙ (𝑦2 − 𝑦1 ) + 𝑦1 < − − − (𝐹ó𝑟𝑚𝑢𝑙𝑎 𝑑𝑒 𝑖𝑛𝑡𝑒𝑟𝑝𝑜𝑙𝑎𝑐𝑖ó𝑛)
𝑋2 − 𝑋1
𝜂𝑐𝑜𝑛𝑑 − 𝜂𝑙𝑖𝑞.𝑚𝑒𝑛𝑜𝑟
𝑦1 𝑒𝑥𝑝 = ∙ (𝑥2 − 𝑥1 ) + 𝑥1 = −0.05 ≈ 0.00
𝑠𝑖𝑠𝑡1 𝜂𝑙𝑖𝑞.𝑚𝑎𝑦𝑜𝑟 − 𝜂𝑙𝑖𝑞.𝑚𝑒𝑛𝑜𝑟
𝐵1 𝐵2
𝐴1 − 𝐴2 −
𝑃𝑎𝑡𝑚 = 𝑥1 𝑠𝑖𝑠𝑡1 ∙ 𝑃1 ° 𝑠𝑖𝑠𝑡1 + 𝑥2 𝑠𝑖𝑠𝑡1 ∙ 𝑃2 ° 𝑠𝑖𝑠𝑡1 = 𝑥1 𝑠𝑖𝑠𝑡1 ∙ 10 𝑡𝑏𝑢𝑏𝑙 +𝐶1 + 𝑥2 𝑠𝑖𝑠𝑡1 ∙ 10 𝑡𝑏𝑢𝑏𝑙 +𝐶2 = 0.77994𝑏𝑎𝑟

∴ 𝑡𝑏𝑢𝑏𝑙 = 74.643°𝐶
𝐵1
𝐴1 −
𝑃1 ° 𝑠𝑖𝑠𝑡1 = 10 𝑡𝑏𝑢𝑏𝑙 +𝐶1 = 1.54497𝑏𝑎𝑟
𝐵2
𝐴2 −
𝑃2 ° 𝑠𝑖𝑠𝑡1 = 10 𝑡𝑏𝑢𝑏𝑙 +𝐶2 = 0.77307𝑏𝑎𝑟

35 | P á g i n a
 𝑃1 ° 𝑠𝑖𝑠𝑡1 ∙ 𝑥1 𝑠𝑖𝑠𝑡1 (1.54497𝑏𝑎𝑟) ∙ (0.0)
𝑦1 𝑡𝑒𝑜 = = = 0.00
𝑠𝑖𝑠𝑡1 𝑃𝑎𝑡𝑚 0.77994𝑏𝑎𝑟

𝑃2 ° 𝑠𝑖𝑠𝑡1 ∙ 𝑥2 𝑠𝑖𝑠𝑡1 (0.77307𝑏𝑎𝑟) ∙ (1.0)

𝑦2 𝑡𝑒𝑜 = = = 0.99 ≈ 1.00
𝑠𝑖𝑠𝑡1 𝑃𝑎𝑡𝑚 0.77994𝑏𝑎𝑟

36 | P á g i n a
 80
Diagrama de fases Experimental

75

70
t [=] °C

65

60

55

50
-0.1 0.0 0.1 0.2 0.3 0.4 0.5 0.6 0.7 0.8 0.9 1.0 1.1
x1,y1 texp vs x1
texp vs y1exp

Figura 10.- Temperatura vs Concentración. (Experimental remarcado)

37 | P á g i n a
 80
Diagrama de fases Teórico

75

70
t [=] °C

65

60

55

50
-0.1 0.0 0.1 0.2 0.3 0.4 0.5 0.6 0.7 0.8 0.9 1.0 1.1
x1,y1 texp vs x1
texp vs y1exp

Figura 11.- Temperatura vs Concentración. (Teórico remarcado)

38 | P á g i n a
 1.1
Diagrama x1 vs y1 teórico y experimental
1.0

0.9

0.8

0.7

0.6
y1

0.5

0.4

0.3

0.2

0.1

0.0
0.0 0.1 0.2 0.3 0.4 0.5 0.6 0.7 0.8 0.9 1.0
-0.1
x1

x1 vs y1teo
x1 vs y1exp

Figura 12.- Concentración de vapor vs concentración de líquido.

39 | P á g i n a
 ELV de una solución no ideal a baja presión.
- Datos bibliográficos
Componentes de la Peso Molar Densidad Volumen de los Constantes de Antoine [log10, P(bar),t(°C)]
Presión del D.F. (bar)
mezcla (g/mol) (g/ml) sistemas (ml) A B C
1 cloroformo 119.5 1.483 3.96288 1106.9 218.55
50 0.77994
2 metanol 32 0.7918 5.20277 1580.08 239.50
- Cálculos experimentales
Sistema: V1 (ml) V2 (ml) x1 x2 ηliq texp ηcond y1exp y2exp tbubl p1sat p2sat y1teo y2teo
1 0.00 50.00 0.0 1.0 1.3296 59.1 1.3382 0.03 0.97 57.8 0.9070 0.7731 0.00 0.99
2 9.07 40.93 0.1 0.9 1.3562 55 1.3646 0.14 0.86 57.4 0.8942 0.7596 0.11 0.88
3 16.63 33.37 0.2 0.8 1.3762 52 1.3809 0.24 0.76 57 0.8812 0.7460 0.23 0.77
4 23.04 26.96 0.3 0.7 1.3883 50.5 1.4036 0.50 0.50 56.5 0.8681 0.7323 0.33 0.66
5 28.53 21.47 0.4 0.6 1.4015 49.9 1.4093 0.56 0.44 56 0.8548 0.7186 0.44 0.55
6 33.30 16.70 0.5 0.5 1.4033 48.2 1.4173 0.62 0.38 55.6 0.8414 0.7047 0.54 0.45
7 37.47 12.53 0.6 0.4 1.4131 47 1.4178 0.62 0.38 55.1 0.8279 0.6908 0.64 0.35
8 41.15 8.85 0.7 0.3 1.4355 47 1.4205 0.91 0.09 54.6 0.8143 0.6769 0.73 0.26
9 44.43 5.57 0.8 0.2 1.4282 47 1.4270 0.79 0.21 54.1 0.8006 0.6629 0.82 0.17
10 47.36 2.64 0.9 0.1 1.4401 48 1.4419 0.97 0.03 53.6 0.7869 0.6489 0.91 0.08
11 50.00 0.00 1.0 0.0 1.4428 48 1.4419 0.97 0.03 53.1 0.7731 0.6349 0.99 0.00
- Cálculos de coeficientes de Actividad
Sistema: ln(γ1) ln(γ2) γ1margules γ2margules ln(γ1) ln(γ2) γ1laars γ2laars Constantes de ajustes
1 0.832 0.000 2.2979 1.0000 0.934 0.000 2.5436 1.0000 Margules Van Laars
2 0.819 0.025 2.2693 1.0249 0.623 0.005 1.8639 1.0052 Comp: A12 A21 A12 A21
3 0.762 0.091 2.1436 1.0953 0.412 0.023 1.5101 1.0232 1 0.832 1.731 0.934 1.886
4 0.672 0.189 1.9578 1.2076 0.268 0.058 1.3076 1.0597 2 0.837 1.737 0.936 1.886
5 0.558 0.307 1.7477 1.3588 0.170 0.116 1.1847 1.1235
6 0.433 0.434 1.5413 1.5436 0.102 0.207 1.1078 1.2304
7 0.306 0.560 1.3575 1.7513 0.057 0.343 1.0592 1.4096
8 0.188 0.675 1.2069 1.9632 0.029 0.543 1.0290 1.7209
9 0.091 0.766 1.0950 2.1510 0.011 0.834 1.0114 2.3021
10 0.024 0.824 1.0248 2.2789 0.003 1.259 1.0025 3.5216
11 0.000 0.837 1.0000 2.3094 0.000 1.886 1.0000 6.5929
Considerando una presión atmosférica de: 585 mmHg
Tabla 7.- Resultados del experimento Ley de Raoult Modificada.

40 | P á g i n a
Cálculos:
1.01325𝑏𝑎𝑟
𝑃𝑎𝑡𝑚 = 585𝑚𝑚𝐻𝑔 ∙ ( ) = 0.77994𝑏𝑎𝑟
760𝑚𝑚𝐻𝑔
𝑔
0.0 ∙ (32.04 )
𝑚𝑜𝑙
𝑥1 ∙ 𝑃𝑀1 𝑔
𝑥1 ∙ 𝑣1 𝜌1 0.791
𝑉1 𝑠𝑖𝑠𝑡1 = 𝑉𝑇 ∙ = 𝑉𝑇 ∙ = (50𝑚𝑙) ∙ 𝑚𝑙
𝑥1 ∙ 𝑣1 + 𝑥2 ∙ 𝑣2 𝑥1 ∙ 𝑃𝑀1 𝑥2 ∙ 𝑃𝑀2 𝑔 𝑔 = 0𝑚𝑙 𝑑𝑒 (1)
+ 0.0 ∙ (32.04 ) 1.0 ∙ (119.50 )
𝜌1 𝜌2 𝑚𝑜𝑙 + 𝑚𝑜𝑙
𝑔 𝑔
0.791 1.483
𝑚𝑙 𝑚𝑙
𝑔
1.0 ∙ (119.50 )
𝑚𝑜𝑙
𝑥2 ∙ 𝑃𝑀2 𝑔
𝑥2 ∙ 𝑣2 𝜌2 1.483
𝑉2 𝑠𝑖𝑠𝑡1 = 𝑉𝑇 ∙ = 𝑉𝑇 ∙ = (50𝑚𝑙) ∙ 𝑚𝑙
𝑥1 ∙ 𝑣1 + 𝑥2 ∙ 𝑣2 𝑥1 ∙ 𝑃𝑀1 𝑥2 ∙ 𝑃𝑀2 𝑔 𝑔 = 50𝑚𝑙 𝑑𝑒 (2)
+ 0.0 ∙ (32.04 ) 1.0 ∙ (119.50 )
𝜌1 𝜌2 𝑚𝑜𝑙 + 𝑚𝑜𝑙
𝑔 𝑔
0.791 1.483
𝑚𝑙 𝑚𝑙
𝑋 − 𝑋1
𝑌= ∙ (𝑦2 − 𝑦1 ) + 𝑦1 < − − − (𝐹ó𝑟𝑚𝑢𝑙𝑎 𝑑𝑒 𝑖𝑛𝑡𝑒𝑟𝑝𝑜𝑙𝑎𝑐𝑖ó𝑛)
𝑋2 − 𝑋1
𝜂𝑐𝑜𝑛𝑑 − 𝜂𝑙𝑖𝑞.𝑚𝑒𝑛𝑜𝑟
𝑦1 𝑒𝑥𝑝 = ∙ (𝑥2 − 𝑥1 ) + 𝑥1 = 0.03 ≈ 0.00
𝜂𝑙𝑖𝑞.𝑚𝑎𝑦𝑜𝑟 − 𝜂𝑙𝑖𝑞.𝑚𝑒𝑛𝑜𝑟
𝐵1 𝐵2
𝐴1 − 𝐴2 −
𝑃𝑏𝑢𝑏𝑙 = 𝑥1 𝑠𝑖𝑠𝑡1 ∙ 𝑃1 ° 𝑠𝑖𝑠𝑡1 + 𝑥2 𝑠𝑖𝑠𝑡1 ∙ 𝑃2 ° 𝑠𝑖𝑠𝑡1 = 𝑥1 𝑠𝑖𝑠𝑡1 ∙ 10 𝑡𝑏𝑢𝑏𝑙 +𝐶1 + 𝑥2 𝑠𝑖𝑠𝑡1 ∙ 10 𝑡𝑏𝑢𝑏𝑙 +𝐶2 = 0.77994𝑏𝑎𝑟

∴ 𝑡𝑏𝑢𝑏𝑙 = 57.812°𝐶
𝐵1
𝐴1 −
𝑃1 ° 𝑠𝑖𝑠𝑡1 = 10 𝑡𝑏𝑢𝑏𝑙 +𝐶1 = 0.90704𝑏𝑎𝑟
𝐵2
𝐴2 −
𝑃2 ° 𝑠𝑖𝑠𝑡1 = 10 𝑡𝑏𝑢𝑏𝑙 +𝐶2 = 0.77307𝑏𝑎𝑟

41 | P á g i n a
 𝑃1 ° 𝑠𝑖𝑠𝑡1 ∙ 𝑥1 𝑠𝑖𝑠𝑡1 (0.90704𝑏𝑎𝑟) ∙ (0.0)
𝑦1 𝑡𝑒𝑜 = = = 0.00
𝑠𝑖𝑠𝑡1 𝑃𝑏𝑢𝑏𝑙 0.77994𝑏𝑎𝑟

𝑃2 ° 𝑠𝑖𝑠𝑡1 ∙ 𝑥2 𝑠𝑖𝑠𝑡1 (0.77307𝑏𝑎𝑟) ∙ (1.0)

𝑦2 𝑡𝑒𝑜 = = = 0.99 ≈ 1.00
𝑠𝑖𝑠𝑡1 𝑃𝑏𝑢𝑏𝑙 0.77994𝑏𝑎𝑟
𝑙𝑛(𝛾1 )𝑀𝑎𝑟𝑔𝑢𝑙𝑒𝑠 = 𝑥2 2 [𝐴12 + 2𝑥1 (𝐴21 − 𝐴12 )] = 0.832
𝑠𝑖𝑠𝑡1

𝑙𝑛(𝛾2 )𝑀𝑎𝑟𝑔𝑢𝑙𝑒𝑠 = 𝑥1 2 [𝐴21 + 2𝑥2 (𝐴12 − 𝐴21 )] = 0.000

𝑠𝑖𝑠𝑡1

𝛾1 𝑀𝑎𝑟𝑔𝑢𝑙𝑒𝑠 = 𝑒 0.832 = 2.2979

𝑠𝑖𝑠𝑡1

𝛾2 𝑀𝑎𝑟𝑔𝑢𝑙𝑒𝑠 = 𝑒 0 = 1.0000
𝑠𝑖𝑠𝑡1

𝐴12
𝑙𝑛(𝛾1 )𝑉𝑎𝑛𝐿𝑎𝑎𝑟𝑠 𝑠𝑖𝑠𝑡1 = = 0.934
𝐴 ∙𝑥 2
(1 + 𝐴12 ∙ 𝑥1 )
21 2

𝐴21
𝑙𝑛(𝛾2 )𝑉𝑎𝑛𝐿𝑎𝑎𝑟𝑠 𝑠𝑖𝑠𝑡1 = = 0.000
𝐴 ∙𝑥 2
(1 + 𝐴21 ∙ 𝑥2 )
12 1

𝛾1 𝑉𝑎𝑛𝐿𝑎𝑎𝑟𝑠 = 𝑒 0.934 = 2.5436 ; 𝛾2 𝑉𝑎𝑛𝐿𝑎𝑎𝑒𝑠 = 𝑒 0 = 1.0000

𝑠𝑖𝑠𝑡1 𝑠𝑖𝑠𝑡1

42 | P á g i n a
 80
Diagrama de fases Experimental

75

70
t [=] °C

65

60

55

50
-0.1 0.0 0.1 0.2 0.3 0.4 0.5 0.6 0.7 0.8 0.9 1.0 1.1
x1,y1 texp vs x1 texp vs y1exp
tteo vs x1 tteo vs y1teo

Figura 13.- Temperatura vs Concentración. (Experimental remarcado)

43 | P á g i n a
 80
Diagrama de fases Teórico

75

70
t [=] °C

65

60

55

50
-0.1 0.0 0.1 0.2 0.3 0.4 0.5 0.6 0.7 0.8 0.9 1.0 1.1
x1,y1 texp vs x1 texp vs y1exp
tteo vs x1 tteo vs y1teo

Figura 14.- Temperatura vs Concentración. (Teórico remarcado)

44 | P á g i n a
 1.1
Diagrama x1 vs y1 teórico y experimental
1.0

0.9

0.8

0.7

0.6
y1

0.5

0.4

0.3

0.2

0.1

0.0
0.0 0.1 0.2 0.3 0.4 0.5 0.6 0.7 0.8 0.9 1.0
-0.1
x1

x1 vs y1teo
x1 vs y1exp

Figura 15.- Concentración de vapor vs concentración de líquido.

45 | P á g i n a
 2.0
Diagrama ln(γ1), ln(γ2) vs x1 por Margules
1.9
1.8
1.7
1.6
1.5
1.4
1.3
1.2
ln(γ1), ln(γ2)

1.1
1.0
0.9
0.8
0.7
0.6
0.5
0.4
0.3
0.2
0.1
0.0
0.0 0.1 0.2 0.3 0.4 0.5 0.6 0.7 0.8 0.9 1.0
x1
ln(γ1)mar ln(γ2)mar

Figura 16.- Gráfica ln(γ1), ln(γ2) vs. Concentración por el modelo de Margules.

46 | P á g i n a
 2.0
Diagrama ln(γ1), ln(γ2) vs x1 por Laars
1.9
1.8
1.7
1.6
1.5
1.4
1.3
1.2
ln(γ1), ln(γ2)

1.1
1.0
0.9
0.8
0.7
0.6
0.5
0.4
0.3
0.2
0.1
0.0
0.0 0.1 0.2 0.3 0.4 0.5 0.6 0.7 0.8 0.9 1.0
x1
ln(γ1)laars ln(γ2)laars

Figura 17.- Gráfica ln(γ1), ln(γ2) vs. Concentración por el modelo de Van Laars.

47 | P á g i n a
48 | P á g i n a
Cálculos:
 Parte 1:
1.01325𝑏𝑎𝑟
𝑃𝑎𝑡𝑚 = 585𝑚𝑚𝐻𝑔 ∙ ( ) = 0.77994𝑏𝑎𝑟
760𝑚𝑚𝐻𝑔
%𝑊1 0%
𝑊1 𝑠𝑖𝑠𝑡1 = ∙ 𝑊𝑠𝑖𝑠𝑡1 = ∙ (30𝑔) = 0𝑔
100 100
%𝑊2 90%
𝑊2 𝑠𝑖𝑠𝑡1 = ∙ 𝑊𝑠𝑖𝑠𝑡1 = ∙ (30𝑔) = 27𝑔
100 100
%𝑊3 10%
𝑊3 𝑠𝑖𝑠𝑡1 = ∙ 𝑊𝑠𝑖𝑠𝑡1 = ∙ (30𝑔) = 3𝑔
100 100

𝑊1 𝑠𝑖𝑠𝑡1 0𝑔
𝑉1 𝑠𝑖𝑠𝑡1 = = 𝑔 = 0𝑚𝑙
𝜌1 0.998
𝑚𝑙
𝑊2 𝑠𝑖𝑠𝑡1 27𝑔
𝑉2 𝑠𝑖𝑠𝑡1 = = 𝑔 = 18.21𝑚𝑙
𝜌2 1.483
𝑚𝑙
𝑊3 𝑠𝑖𝑠𝑡1 3𝑔
𝑉3 𝑠𝑖𝑠𝑡1 = = 𝑔 = 2.86𝑚𝑙
𝜌3 1.049
𝑚𝑙
𝑔
𝑊𝑡𝑖𝑡 𝑠𝑖𝑠𝑡1 = 𝑉𝑡𝑖𝑡 𝑠𝑖𝑠𝑡1 ∙ 𝜌𝑡𝑖𝑡 = (1.4𝑚𝑙) ∙ (0.998 ) = 1.40𝑚𝑙
𝑚𝑙
𝑊𝑡𝑖𝑡 𝑠𝑖𝑠𝑡1 1.40𝑔
%𝑊1 𝑠𝑖𝑠𝑡1 = ∙ 100 = ∙ 100 = 4.45%
𝑊𝑠𝑖𝑠𝑡1 + 𝑊𝑡𝑖𝑡 𝑠𝑖𝑠𝑡1 (30 + 1.40)𝑔
𝑊2 𝑠𝑖𝑠𝑡1 27.00𝑔
%𝑊2 𝑠𝑖𝑠𝑡1 = ∙ 100 = ∙ 100 = 85.99%
𝑊𝑠𝑖𝑠𝑡1 + 𝑊𝑡𝑖𝑡 𝑠𝑖𝑠𝑡1 (30 + 1.40)𝑔
𝑊3 𝑠𝑖𝑠𝑡1 3.00𝑔
%𝑊3 𝑠𝑖𝑠𝑡1 = ∙ 100 = ∙ 100 = 9.55%
𝑊𝑠𝑖𝑠𝑡1 + 𝑊𝑡𝑖𝑡 𝑠𝑖𝑠𝑡1 (30 + 1.40)𝑔

49 | P á g i n a
  Parte 2:
o Fase superior:
𝑊𝐴𝑙𝑖𝑐𝑢𝑜𝑡𝑎 𝑠𝑖𝑠𝑡1 4.96𝑔 𝑔
𝜌𝑠𝑖𝑠𝑡1 = = = 0.992
𝑉𝐴𝑙𝑖𝑐𝑢𝑜𝑡𝑎 5𝑚𝑙 𝑚𝑙
𝑔
𝑉𝑡𝑖𝑡 𝑠𝑖𝑠𝑡1 ∙ 𝑁𝑡𝑖𝑡 ∙ 𝜌á𝑐𝑖𝑑𝑜 ∙ 𝑉𝑓𝑎𝑠𝑒 (2.3𝑚𝑙) ∙ (3) ∙ (1.049 𝑚𝑙 ) ∙ (26.5𝑚𝑙)
𝑊á𝑐𝑖𝑑𝑜 𝑠𝑖𝑠𝑡1 = = = 3.836𝑔
𝑉𝐴𝑙𝑖𝑐𝑢𝑜𝑡𝑎 5𝑚𝑙
𝑔
𝑊𝑓𝑎𝑠𝑒 = 𝑉𝑓𝑎𝑠𝑒 ∙ 𝜌𝑓𝑎𝑠𝑒 = (26.5𝑚𝑙) ∙ (0.992 ) = 26.29𝑔
𝑠𝑖𝑠𝑡1 𝑠𝑖𝑠𝑡1 𝑠𝑖𝑠𝑡1 𝑚𝑙
𝑊á𝑐𝑖𝑑𝑜 𝑠𝑖𝑠𝑡1 3.836𝑔
%𝑊á𝑐𝑖𝑑𝑜 𝑠𝑖𝑠𝑡1 = ∙ 100 = ∙ 100 = 14.6%
𝑊𝑓𝑎𝑠𝑒 26.29𝑔
𝑠𝑖𝑠𝑡1

o Fase inferior:
𝑊𝐴𝑙𝑖𝑐𝑢𝑜𝑡𝑎 𝑠𝑖𝑠𝑡1 7.18𝑔 𝑔
𝜌𝑠𝑖𝑠𝑡1 = = = 1.436
𝑉𝐴𝑙𝑖𝑐𝑢𝑜𝑡𝑎 5𝑚𝑙 𝑚𝑙
𝑔
𝑉𝑡𝑖𝑡 𝑠𝑖𝑠𝑡1 ∙ 𝑁𝑡𝑖𝑡 ∙ 𝜌á𝑐𝑖𝑑𝑜 ∙ 𝑉𝑓𝑎𝑠𝑒 (0.25𝑚𝑙) ∙ (3) ∙ (1.049 𝑚𝑙 ) ∙ (14.5𝑚𝑙)
𝑊á𝑐𝑖𝑑𝑜 𝑠𝑖𝑠𝑡1 = = = 0.228𝑔
𝑉𝐴𝑙𝑖𝑐𝑢𝑜𝑡𝑎 5𝑚𝑙
𝑔
𝑊𝑓𝑎𝑠𝑒 = 𝑉𝑓𝑎𝑠𝑒 ∙ 𝜌𝑓𝑎𝑠𝑒 = (14.5𝑚𝑙) ∙ (1.049 ) = 20.82𝑔
𝑠𝑖𝑠𝑡1 𝑠𝑖𝑠𝑡1 𝑠𝑖𝑠𝑡1 𝑚𝑙
𝑊á𝑐𝑖𝑑𝑜 𝑠𝑖𝑠𝑡1 0.228𝑔
%𝑊á𝑐𝑖𝑑𝑜 𝑠𝑖𝑠𝑡1 = ∙ 100 = ∙ 100 = 1.10%
𝑊𝑓𝑎𝑠𝑒 20.82𝑔
𝑠𝑖𝑠𝑡1

50 | P á g i n a
Diagrama ternario de %W: (1) agua vs. (2) cloroformo vs. (3) ácido acético.

Figura 18.- Curva de equilirbio en un diagrama ternario (triangular) en porciento peso de la mezcla (1) agua, (2) cloroformo, (3) ácido acético.

51 | P á g i n a
6.- Discusión de resultados.
 Los datos alcanzados en la mayoría de los experimentos son muy
aceptables y tienen un grado de exactitud decente.
 Los resultados del último experimento quedan muy fuera de proporción y no
se alcanza a ver una línea de equilibrio definida propiamente,
 Se obtuvo un error muy pequeño en el cálculo de la entalpía de vaporización
del agua, denotando una gran precisión durante la experimentación.

52 | P á g i n a
 7.- Conclusiones.
De la presente tesina se puede concluir que:
 La presión de vaporización y la temperatura de ebullición tienen una relación
proporcional que puede ajustarse a modelos matemáticos con bastante
exactitud.
 El equilibrio líquido vapor permite calcular diversas propiedades de los
sistemas, como la entalpía de vaporización de un líquido saturado.
 Cuando dos líquidos miscibles se mezclan, cada componente aporta una
cierta cantidad de cada una de sus propiedades a la mezcla; las
propiedades de esta mezcla final dependerán de las propiedades de cada
componente y de la concentración de ellos.
 El volumen real de las mezclas por lo general no es aditivo y tiende a ser
menor que el volumen ideal. El volumen real es la suma de los productos
del volumen molar parcial de cada componente por su composición.
 Cuando una mezcla se compone de sustancias químicamente semejantes,
obedecen la Ley de Raoult para presiones bajas.
 Cuando una mezcla obedece la Ley de Raoult a presiones bajas, se puede
calcular su presión o temperatura de burbuja o rocío a partir de muy pocos
datos con una exactitud alta.
 Cuando una mezcla se compone de sustancias que no son químicamente
semejantes, entran en juego sus coeficientes de activación (o coeficiente de
potencial químico, energía libre de Gibbs molar parcial) y a partir de este se
pueden hacer los cálculos de la Ley de Raoult Modificada.
 Mediante la Ley de Raoult Modificada se pueden calcular las presiones o
temperaturas de burbuja o rocío.
 El coeficiente de actividad químico en el ELV puede ser calculado por
diferentes modelos matemáticos y aplicado para realizar cálculos que
empleen la Ley de Raoult Modificada.
 En el ELV ternario entre dos sustancias no miscibles entre ellas y una que
es solvente para ambas se obtiene una curva de equilibrio en el diagrama
triangular que va de la esquina de una de las sustancias no miscibles en un
extremo a la otra en el otro extremo y el centro de la curva es la que más se
acerca a la esquina del componente solvente para ambos.

53 | P á g i n a
 8.- Bibliografía.
[1] http://es.wikipedia.org/wiki/Termodin%C3%A1mica
[2] http://es.wikipedia.org/wiki/Energ%C3%ADa_de_Gibbs
[3] http://es.wikipedia.org/wiki/Fugacidad
[4] es.wikipedia.org/wiki/Presión_de_vapor
[5] http://revistas.usc.edu.co/index.php/Ingenium/article/view/440/392#.VNxaPfkredk
[6] Manual de prácticas termodinámicas del equilibrio de fases.
[7] http://www.redalyc.org/pdf/3090/309026673004.pdf
[8] http://es.wikipedia.org/wiki/Magnitud_molar_parcial
[9] http://www.slideshare.net/cruizgaray/coeficientes-de-actividad
[10] http://www.geocities.ws/chex88chex/labfisicoquimica/Sistematernario.pdf
[11] http://onlinelibrary.wiley.com/doi/10.1111/j.1365-2621.1983.tb10812.x/abstract
[12] http://www.redalyc.org/pdf/1698/169823914109.pdf
[13] http://www.sciencedirect.com/science/article/pii/S0040603108003882

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