Universidad de Piura

Facultad de Ingeniería
Curso: Física General II
2019-II

Primera parte: Termodinámica y sus aplicaciones

Capítulo 4: Propiedades térmicas y moleculares de la materia

Estados de la materia y cambios de estado

Ilustración 1 Diagrama T‐v para el proceso de calentamiento de agua a P=cte 

Estados de la materia

Sólido Líquido Gaseoso

Visión
Microscópica
 Sólido Líquido Gaseoso

Tiene volumen
Asume la forma y
definido pero asume
Tiene volumen y el volumen del
Volumen/forma la forma del
forma definido recipiente que lo
recipiente que lo
contiene.
contiene

Densidad Alta Alta Baja

Prácticamente Ligeramente
Compresibilidad Muy compresible
incompresible compresible

Vibraciones
Movimiento Se deslizan entre si Movimiento muy
alrededor de
molecular libremente libre
posiciones fijas

Ecuación de estado
f ( m, V , p , T )  0

Variables de estado: m, V, p, T
 Densidad
Ejemplos  Módulo de compresibilidad
 Coeficiente de dilatación volumétrica

ESTADO GASEOSO

• Estado de la materia en el que la masa ocupa todo el volumen del recipiente que
lo contiene debido a la gran movilidad de sus moléculas.
• Se caracteriza por ser muy compresible.

Proceso Ley Boyle – Robert Boyle (1627-1691), T = cte pV=cte.

Isotérmico Mariotte (1662) físico irlandés
Proceso Ley Charles Jacques A. C. Charles p = cte V/T=cte.
Isobárico (1787) (1746 – 1823), científico
francés.
Proceso Ley Gay-Lussac Joseph. L. Gay –Lussac V = cte p/T=cte.
Isocoro (1808) (1778-1850), científico
francés.
 Ecuación de estado de un gas ideal

pV pV
cte. cte.
T nT

pV
R pV  nRT pdV  Vdp  nRdT
nT
p[Pa] p[atm]
Joule atm.litro
V [m ] R8.3149
3
V [litro ] R0.08207 -
mol oK mol oK
.T[ K ]
o
T[ K ]
o

Superficie pVT para un gas ideal

 Teoría cinética de los gases

El cambio de la
cantidad de 𝟐𝒎|𝒗𝒙 |
movimiento será:

 La componente de velocidad paralela a la Suponiendo que el

pared (componente) no cambia. número de moléculas
 La componente perpendicular a la pared por unidad de N/V
(componente x) invierte su dirección volumen:
 La rapidez v no cambia

Ahora la tasa de cambio de la

cantidad de movimiento de la
componente de la cantidad de
movimiento es:
𝑑𝑃𝑥 𝑁𝐴𝑚𝑣
𝑑𝑡 𝑉
De la segunda ley de Newton la
tasa de cambio de la cantidad de
movimiento es igual a la fuerza
ejercida por el área de pared A,
sobre las moléculas de gas.

Por la tercera ley de Newton, ésta

es igual y opuesta a la fuerza
ejercida sobre la pared por las
moléculas.

La presión p es la magnitud de la
Número de choques en promedio contra la pared fuerza ejercida sobre la pared por
será: unidad de área, y obtenemos
1𝑁
|𝑣 |𝑑𝑡𝐴
2𝑉 𝐹 𝑁𝐴𝑚𝑣
Para el sistema de TODAS las moléculas del gas, 𝑝 →𝑝
𝐴 𝑉
el cambio total de cantidad de movimiento dPx
durante dt es: 1
𝑁𝐴𝑚𝑣 𝑑𝑡
𝑑𝑃𝑥
𝑉
Presión y energías cinéticas moleculares
En vez de: 𝑣̅
Se va a utilizar el valor medio 𝑣̅
La rapidez de cualquier molécula es: 𝑣 𝑣 𝑣 𝑣
Promediando la relación: 𝑣̅ 𝑣̅ 𝑣̅ 𝑣̅
Para nuestro modelo no hay una diferencia real entre las direcciones “x”, “y” y “z” (las
rapideces moleculares son muy altas en un gas típico, así los efectos de la gravedad son
insignificantes:
𝑣̅
𝑣̅
3

La ecuación vista se convierte en: 𝑝𝑉 𝑁𝑚𝑣̅ → 𝑝 𝑁𝜌𝑣̅ 2

2 1
Donde: 𝑝𝑉 𝑁 𝑚 𝑣
3 2
Es la energía cinética de traslación media 1
de una sola molécula. 𝑚 𝑣
2
Energía asociada al movimiento de 1
traslación de todas las moléculas 𝑁 𝑚 𝑣 𝐾
2
Por lo tanto: 2
𝑝𝑉 𝐾
3
Comparando con la ecuación de gas ideal 𝑝𝑉 𝑛𝑅 𝑇
Por lo tanto, energía cinética de 3
traslación media de n moles de gas 𝑈 𝐾 𝑛𝑅 𝑇 3
ideal 2

Resumen: Teoría cinética de los gases

Un gas ideal se le considera conformado por muchas moléculas que tienen movimiento
aleatorio
𝑣⃗ 𝑣⃗ 𝑣⃗ 𝑣⃗
𝑣̅ 𝑣̅ 𝑣̅
𝑣̅ 3𝑣̅
y

Interpretación cinética de la presión:

𝑁𝜌𝑣̅ La presión en un gas es debido al choque de las moléculas en las
𝑝 paredes del recipiente transfiriéndole impulsos que la genera
3
“La energía Cinética traslacional total por mol de las moléculas de un gas ideal es
proporcional a la Temperatura”.
 Se tiene: 3 1
𝐾 𝑁 𝑚 𝑣
2 2

3
𝐾 𝑛𝑅 𝑇
2
Igualando para una sola molécula 𝐾 3 𝑛
𝑅 𝑇
𝑁 2 𝑁

𝐾 1 𝑛 𝑀𝑣̅ 1 𝑀𝑣̅
𝑚𝑣̅
𝑁 2 𝑁 2 𝑁 2

𝐾 1 𝑀
𝑣̅
𝑁 2 𝑁 4

Mol
• H = 1 mol de H = 1.00797gr. de H hay 6.02252 * 1023 moléculas de H
• He = 1 mol de He = 4.0026 gr de He hay 6.02252 * 1023 moléculas de He
• Li = 1 mol de Li = 6.941gr de Li hay 6.02252 * 1023 moléculas de Li
• Be = 1 mol de Be = 9.01218 gr de Be hay 6.02252 * 1023 moléculas de Be
N° de Avogadro: es el número de átomos NA= 6.02252 * 1023 moléculas/mol
o moléculas que hay en un mol de
sustancia
M
Masa de una molécula mo
NA
1 𝑀 1 3 𝑅 3
Energía cinética de una molécula 𝑣̅ 𝑚 𝑣̅ 𝑇 𝑘𝑇
2 𝑁 2 2 𝑁 2
R
Constante de Boltzmann k  1.38066 x10  23
NA

Mezcla de gases
Ley de Dalton
La presión total de una mezcla de gases o vapores que no reaccionan químicamente es
igual a la suma de las presiones que cada gas ejercería si existiera sólo a la temperatura y
volumen de la mezcla.

Exacta para gases ideales, aproximada

𝑃 𝑃 𝑇 ,𝑉 para gases reales.
 n  n1  n2  n3  ... pV  nRT  (n1  n2  n3  ...) RT
( p1  p2  p3  ...)V  nRT  (n1  n2  n3  ...) RT
p  p1  p2  p3  ... m  n1M 1  n2 M 2  ...

Principio de la equipartición de la energía

Para la misma temperatura, en dos gases diferentes, la energía cinética aleatoria media
por molécula es la misma para ambos gases.
1 3 1 3
m1v12  kT m2 v22  kT
2 2 2 2
v1 m2
m1v12  m2 v22 
v2 m1

Calores específicos de gases ideales

3 3
Energía interna U nRT dU  nRdT
2 2
3
En un proceso isocoro dQ  ncv dT cv  R
2
5
En un proceso isobárico c p  cv  R  R
2

Gases reales

Ecuación de Clausius  p(V  nb) nRT

b = volumen incompresible o covolumen por mol

Ecuación de Van der Waals

Ecuación de gases reales a, b = constantes empíricas para cada gas
P =presión
 an 2 
 p  2 V - nb   nRT V = volumen
 V  n = número de moles
R = 8.314 J/mol K
T = temperatura
Constantes de Van der Waals
Gas a (atm.lt2/mol2) b (lt/mol) Tc (K) Pc (atm)
Acetileno 4.40 5.15x10-2 308.7 61.4
Aire 1.33 3.66x10-2 131.3 36.7
Agua 5.48 3.06x10-2 647.4 216.7
Amoniaco 4.17 3.72x10-2 405.5
Argón 1.35 3.23x10-2 151.0
Benceno 18.00 11.50x10-2 565.5
Cloro 6.50 5.64x10-2 416.4
Helio 0.034 2.38x10-2 5.2
Nitrógeno 1.39 3.92x10-2 128.1
Oxigeno 1.36 3.19x10-2 154.0
Propano 8.66 8.49x10-2 368.53

Diagrama pV de un gas real Punto critico

Valores de presión (pc) y temperatura (Tc)

hasta las cuales las fases líquida y gaseosa
(vapor) solo pueden existir juntas

p 2 p
0 0
V V 2
pc  a
27b 2
Vc  3b
Tc  8a
27 Rb
Fases de la materia

Diagrama de fases en función de la presión y temperatura

Punto crítico (Tc= 647.4K, pc= 218.3 atm)

Punto triple (Tpt= 273.16K, ppt= 4.58 mmHg)

Superficie pVT de un gas real

ESTADO LÍQUIDO
• Los átomos o moléculas se mueven ordenadamente unos en relación a los otros,
permitiendo que los líquidos tengan volumen fijo, que adopta la forma de los
recipientes.
• Tensión superficial de los líquidos: Cantidad de energía requerida para estirar
o aumentar la superficie por unidad de área (Agua pura, 25°C = 72 dinas/cm)
• Capilaridad: Desnivel que presentan los líquidos en el interior de tubos muy
estrechos. Dos tipos de fuerzas la originan:
1. Cohesión: Atracción intermolecular entre moléculas afines
2. Adhesión: Atracción entre moléculas no afines.
• Viscosidad: Resistencia de un fluido a fluir (Agua pura, 20°C = 1.01x10-3
N.S/m2). La viscosidad disminuye cuando aumenta la temperatura.

ESTADO SÓLIDO

Estado de materia en el que hay

regularidad tridimensional en su
estructura, resultante de la
proximidad de los átomos, iones o
moléculas constituyentes y la
intensidad de las fuerzas entre ellos.
Presión de vapor
Presión a la que un líquido se encuentra en equilibrio con su propio vapor.
Temperatura (ºC) Presión de vapor (mm Hg) Presión de vapor (atm)
0  4.58  0.006025 
10  9.21 0.01315 
20  17.54  0.0230 
30  31.82  0.04186 
40  55.32  0.05263 
50  92.51 0.1217 
60  149.38  0.1965 
70  223.7  0.2943 
80  355.1 0.4672 
90  525.76  0.6918 
100  760  1 

𝑻⁄°𝑪 𝒑⁄𝒌𝑷𝒂 𝑻⁄°𝑪 𝒑⁄𝒌𝑷𝒂 𝑻⁄°𝑪 𝒑⁄𝒌𝑷𝒂 𝑻⁄°𝑪 𝒑⁄𝒌𝑷𝒂

-15 0.191 14 1.598 43 8.639 72 33.944
-14 0.208 15 1.705 44 9.101 73 35.424
-13 0.225 16 1.818 45 9.583 74 36.957
-12 0.244 17 1.937 46 10.086 75 38.543
-11 0.265 18 2.063 47 10.612 76 40.183
-10 0.286 19 2.197 48 11.160 77 41.876
-9 0.310 20 2.338 49 11.735 78 43.636
-8 0.335 21 2.486 50 12.334 79 45.463
-7 0.362 22 2.643 51 12.959 80 47.343
-6 0.391 23 2.809 52 13.611 81 49.289
-5 0.422 24 2.983 53 14.292 82 51.316
-4 0.455 25 3.167 54 15.000 83 53.409
-3 0.490 26 3.361 55 15.737 84 55.569
-2 0.527 27 3.565 56 16.505 85 57.809
-1 0.568 28 3.779 57 17.308 86 60.115
0 0.610 29 4.005 58 18.142 87 62.488
1 0.657 30 4.243 59 19.012 88 64.941
2 0.706 31 4.492 60 19.916 89 67.474
3 0.758 32 4.755 61 20.856 90 70.096
4 0.813 33 5.030 62 21.834 91 72.801
5 0.872 34 5.319 63 22.849 92 75.592
6 0.935 35 5.623 64 23.906 93 78.473
7 1.002 36 5.941 65 25.003 94 81.447
8 1.073 37 6.275 66 26.143 95 84.513
9 1.148 38 6.625 67 27.326 96 87.675
10 1.228 39 6.992 68 28.554 97 90.935
11 1.312 40 7.376 69 29.8228 98 94.295
12 1.402 41 7.778 70 31.157 99 97.757
13 1.497 42 8.199 71 32.517 100 101.325
 Ejercicios Resueltos

Un tanque contiene 21 kg de aire seco y 0.3 kg de vapor de agua a 30°C y 100 kPa de
presión total. Determine: a) la humedad específica, b) la humedad relativa, y c) el
volumen del tanque.
Dato:
𝑃 𝑃 @ ° 𝟒. 𝟐𝟒𝟔𝟗𝒌𝑷𝒂

SOLUCIÓN:
Un tanque contiene aire seco y vapor de agua en condiciones específicas. La
humedad específica, la humedad relativa y el volumen del tanque deben
determinarse.
Suposiciones: El aire y el vapor de agua son gases ideales.
Análisis: (a) La humedad específica se puede determinar a partir de su definición:
𝑚
𝜔 𝟎. 𝟎𝟏𝟒𝟑𝒌𝒈𝑯𝟐 𝑶/𝒌𝒈
𝑚
(b)La presión de saturación del agua a 30°C es:
𝑃 𝑃 @ ° 𝟒. 𝟐𝟒𝟔𝟗𝒌𝑷𝒂

Entonces la humedad relativa se puede determinar a partir de:

𝜔𝑃 0.0143 100𝑘𝑃𝑎
∅ 𝟓𝟐. 𝟗%
0.622 𝜔 𝑃 0.622 0.0143 4.2469𝑘𝑃𝑎

(c) El volumen del tanque se puede determinar a partir de la relación de gas ideal
para el aire seco

𝑃 ∅𝑃 0.529 4.2469𝑘𝑃𝑎 2.245𝑘𝑃𝑎

𝑃 𝑃 𝑃 100 2.245 97.755 𝑘𝑃𝑎

𝑚 𝑅 𝑇 21𝑘𝑔 0.287 𝑘𝐽/𝑘𝑔. 𝐾 303𝐾

𝑉 𝟏𝟖. 𝟕𝒎𝟑
𝑃 97.755𝑘𝑃𝑎
Bibliografía

 Boles, M. & Cengel, Y. (2011) “Thermodynamics. An Engineering Approach”

New York, U.S.A.
Editorial: The McGraw-Hill Companies, Inc. Séptima edición.

 Jewett, R. & Serway, J. (2009) “Física para ciencias e ingeniería con física
moderna”
Editorial: Cengage Learning Editores S.A. Vol I-II. Séptima
edición.

 Sears, et al. (2009) “Física Universitaria”. México

Editorial: Pearson Educación. Décimosegunda Edición.