UNIVERSIDAD DE ANTIOQUIA

FACULTAD DE INGENIERÍA

EVALUACIÓN Y COMPARACIÓN DE MATERIALES ANÓDICO PARA BATERÍAS DE

ION LITIO MEDIANTE LA TÉCNICA DE ESPECTROSCOPÍA DE IMPEDANCIA
ELECTROQUÍMICA (EIS)

Alexandra María Cardona Loaiza1, Carlos Andrés Velásquez Márquez1

alexandram.cardona@udea.edu.co, carlos.velasquez2@udea.edu.co
1
Estudiantes de ingeniería de materiales

PLANTEAMIENTO DEL PROBLEMA:

Las baterías de ion litio han tomado un importante papel en el campo de las baterías, ya
que tienen diversidad de aplicaciones como en automóviles eléctricos y los celulares
de alta gama. La batería de litio o ion-litio es un dispositivo electroquímico conformado
por una o más celdas electroquímicas con la función de almacenar carga y luego
brindarla, este tipo de baterías emplea como electrolito una sal de litio que posee los
iones necesarios para la reacción electroquímica reversible que tiene lugar entre el
cátodo y el ánodo y es responsable de la conductividad eléctrica. El rendimiento,
capacidad, resistencia interna y duración de la batería son parámetros relevantes para
determinar la funcionalidad de esta[1].

Los estudios más relevantes para la producción y/o formación de este tipo de baterías
está relacionado con los materiales anódicos que la componen, un ejemplo de este tipo
de materiales anódicos son los materiales carbonosos como las nanofibras de carbono
y los nanotubos de carbono; los materiales anódicos de este tipo de baterías han
obtenido un gran interés en su estudio debido a su alta área superficial lo que los hace
prometedores para los procesos de litiación y deslitiación de las baterías, sin embargo
estos poseen una capacidad específica limitada de entre 300mA*h/g a 350 mA*h/g[1],
[2] por lo que se han realizado diversos estudios con el fin de obtener la formación de
materiales compuestos utilizando como base los materiales carbonosos y
combinándolos con óxidos de metales de transición obteniendo una elevada capacidad
específica de aproximadamente 700mA*h- 800mA*h/g, además de facilidad y diversidad
de obtención[3].
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Las nanopartículas de magnetita son un tipo de óxido de hierro característico por

poseer también una elevada área superficial, lo que sugiere un aumento en la
capacidad de estos tipos de materiales al igual que los óxidos de metales de transición
mencionados anteriormente. La caracterización de las resistencias se hace importante
en la comparación y análisis de la adición de las nanopartículas de magnetita a las
nanofibras de carbono ya que estas pueden cambiar los diferentes efectos resistivos;
cambios como facilitar el transporte y aumentar el almacenamiento de los iones de litio
en la batería.

La resistencia de una batería proporciona información acerca de su capacidad y estado,

ya que en general, una resistencia interna más baja indica una capacidad superior; por
lo que un aumento de la resistencia interna en el tiempo puede indicar una disminución
de la capacidad de la batería o la degradación de esta[4]. De igual forma, la medición
de la resistencia tiende a través del tiempo a indicar cuales celdas son las más débiles
o anormales; es por esta razón que los valores altos de resistencia son a menudo el
punto de estudio para los cambios en las baterías y por ende es de relevante
importancia la caracterización de las resistencias mediante espectroscopía de
impedancia electroquímica[5]. Cabe destacar que la resistencia interna varía y es
característica para cada tipo de batería.

La Espectroscopía de Impedancia Electroquímica (EIS), es una técnica no destructiva

que permite caracterizar el comportamiento electroquímico de una interfase electrodo-
electrolito. Tiene por tanto aplicaciones importantes en la evaluación del desempeño de
metales desnudos o recubiertos en diferentes ambientes, el seguimiento de procesos
electroquímicos y la evaluación de su cinética, o en el estudio de procesos de interés
tecnológico y científico como los de electro catálisis, la obtención de productos electro
depositados, la corrosión entre otros[6]. En dicha técnica, se aplica a los electrodos en
contacto con el electrolito una señal de voltaje con una amplitud del orden de los
milivoltios y cuya frecuencia f se hace variar, generalmente entre varios milihertz y
algunos Megahertz. Se detecta la corriente que circula por el circuito formado para
analizar e interpretar la impedancia compleja del sistema.
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OBJETIVO

Determinar las resistencias presentes en una batería de ion litio observando el efecto de
las nanopartículas de magnetita en un material base de nanofibras de carbono como
ánodos a partir de la espectroscopía de impedancia electroquímica (EIS).

METODOLOGÍA

1. Elaboración de las muestras y montaje de la batería

Consiste en la obtención de un material anódico de nanofibras de carbono (CNFs)

producido mediante electro spinning en la Universidad Eafit donde se tomará este
material como base. Por otra parte, se realizará una modificación al material base
impregnando nanopartículas de magnetita mediante quimisorción, este proceso
consistirá en la preparación de una solución polimérica de PEI (polietilenimina) líquido
con un porcentaje en peso de nanofibras de carbono entre el 10% al 20% del peso total
de las nanofibras de carbono a utilizar, esta solución será sometida a ultrasonido para
dispersar las nanopartículas en la solución donde luego será adicionada a las
nanofibras de carbono que estarán dispuesta en una lámina de cobre.

Se procederá con la quimisorción donde el conjunto será sometido a una temperatura

de 270°C (Eliminación por evaporación del polímero) durante 2 horas. Las
nanopartículas serán sintetizadas electroquímicamente mediante una fuente de
corriente utilizando una barra de acero al carbono y una celda de acero inoxidable, se
utilizará una densidad de corriente de 100mA/cm 2 y como electrolito se dispondrá de
una solución acuoetanolica en relación 50:50 de NaCl al 0,02M. El montaje de la batería
consistirá en la disposición de cada uno de los materiales en una celda Swagelog tipo T
conformando una estructura tipo sandwich donde la disposición de los materiales será
la siguiente:
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● Lámina de cobre (colector de corriente) (electrodo de trabajo)

● Lámina del material anódico (electrodo de trabajo)
● Separador de fibra de vidrio
● Solución electrolítica
● Lámina metálica de Litio (contraelectrodo)

El proceso de armado de la batería se realizará en una cámara de guantes con el fin de

evitar la reacción del litio con el oxígeno y el contacto alguno con el agua ya que puede
causar una reacción violenta ya que este metal es altamente reactivo. Una vez la
batería quede completamente armada no presentara riesgo alguno al estar en contacto
con el ambiente, es decir que se procederá a realizar los ensayos externamente de la
cámara de guantes. El sistema de la batería estará conformado por tres electrodos: el
electrodo de trabajo y contraelectrodo mencionados en la lista anterior, como electrodo
de referencia se dispondrá de litio metálico.

2. Realización de la medida de espectroscopia de impedancia electroquímica

Por medio de un equipo Solartron ubicado en el laboratorio Cidemat, inicialmente se

procederá con una medida de potencial de circuito abierto (OCP) para determinar la
diferencia de potencial de la batería, seguidamente se aplicaran diferentes voltajes de
0.01V, 1.5V y 3V que estarán asociados a los niveles de carga, se generará el paso de
una corriente alterna como respuesta al voltaje aplicado a través de la batería de ion
litio, por medio de la cual se obtendrá un valor de resistencia (Z) asociado a los
diferentes fenómenos que pueda experimentar la batería. Para asegurar una buena
medida de la impedancia en los potenciales indicados se realizara antes de cada
ensayo de impedancia una descarga o carga para obtener el respectivo valor de
potencial.

El ensayo se realizará en un rango de frecuencia entre 100Khz y 1mHz donde se

tomaran 10 puntos por década. Esta técnica permite identificar los diferentes efectos
resistivos y capacitivos que presenta un medio o un material por medio del cual se da
un paso de corriente alterna. Además, permite la cuantificación tanto de la resistencia
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como de la capacitancia por medio de modelos de circuitos eléctricos y la determinación

del tiempo en el cual ocurren los diferentes fenómenos, este tipo de circuitos
equivalentes se obtendrán con el fin de identificar el fenómeno correspondiente para
cada material. La medida se realizará a los dos tipos de materiales anódicos a evaluar,
tanto el material base como el material impregnado con las nanopartículas mediante
quimisroción.

3. Análisis de los diagramas

El diagrama consiste en la representación de la componente imaginaria (Z´´) y real (Z´)

de la resistencia, las cuales están asociadas a la reactancia y a la resistencia
respectivamente y es conocido como diagrama de Nyquist. Es posible obtener dos tipos
de diagramas complementarios al anterior, uno de estos da una representación del
módulo de impedancia |Z| (Que está en función de la componente real e imaginaria de
la resistencia) y la frecuencia (f) y en el otro es posible obtener un gráfico en función de
la fase (grados) y la frecuencias (Hz). Los tres tipos de diagramas proporcionarán
cualitativa y cuantitativamente el comportamiento resistivo de la batería.

REFERENCIAS

[1] H. Schweiger et al., “Comparison of Several Methods for Determining the Internal
Resistance of Lithium Ion Cells,” pp. 5604–5625, 2010.
[2] J. Woods, N. Bhattarai, P. Chapagain, Y. Yang, and S. Neupane, “Nano Energy In
situ transmission electron microscopy observations of rechargeable lithium ion
batteries,” Nano Energy, vol. 56, no. November 2018, pp. 619–640, 2019.
[3] M. V. Bracamonte, E. N. Primo, G. L. Luque, L. Venosta, P. G. Bercoff, and D. E.
Barraco, “Electrochimica Acta Lithium dual uptake anode materials : crystalline Fe
3 O 4 nanoparticles supported over graphite for lithium-ion batteries,” Electrochim.
Acta, vol. 258, pp. 192–199, 2017.
[4] Fluke corporation, “Que es la impedancia de la batería,” 2019. .
[5] “FLUKE,” 2019. [Online]. Available: https://www.fluke.com/es-
co/informacion/mejores-practicas/aspectos-basicos-de-las-mediciones/pilas-
estacionarias.
[6] U. P. Morales, E. V. López, and C. O. Otálora, “BASIC ASPECTS IN THE
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INTERPRETATION OF THE DIAGRAMS OF ELECTOCHEMICAL IMPEDANCE,”

pp. 13–19, 2010.