LEY DE GRAHAM - DIFUSIÓN Y EFUSIÓN DE GASES

Has notado que cuando en casa usan un aromatizador, éste se esparce y se "siente" o puedes olerlo
a cierta distancia, al cabo de unos segundos, ¿verdad?

Recordarás también que cuando niño, te regalaban un globo, sea lleno de aire o de helio, jugabas
con él y luego lo guardabas unos días, ¿qué le pasaba se "achicaba", verdad?

¿Cómo se explican estos hechos?

Hemos visto que las moléculas de un gas se mueven de forma aleatoria y constante, con una
velocidad promedio que depende de la temperatura a la que se encuentren.

También hemos visto que la velocidad media es inversamente proporcional a la masa de la

molécula gaseosa, es decir, a una misma temperatura, una molécula pequeña o "liviana", se
desplazará con mayor rapidez que otra más grande o "pesada".

 Difusión: es el proceso mediante el cual las moléculas de un gas se "esparcen" o difunden a

través de otra sustancia o a través del vacío.
 Efusión: es el proceso mediante el cual las moléculas de un gas, que se encuentran
confinadas en un recipiente, fluyen o "escapan" a través de un agujero pequeño.

LEY DE GRAHAM

A pesar de que las velocidades moleculares son muy elevadas, el proceso de difusión o de efusión,
requiere de cierto tiempo, debido al elevado número de colisiones que experimentan las moléculas
en movimiento.

En 1829 Thomas Graham determinó que cuando P y T son constantes, la

velocidad de difusión de las sustancias gaseosas es inversamente
proporcional a la raíz cuadrada de sus pesos moleculares:

En otras palabras, bajo las mismas condiciones de P y T, las moléculas de

un gas ligero se desplazan con mayor rapidez que las de un gas pesado.

LEY DE DALTON DE LAS PRESIONES PARCIALES

Hasta ahora nos hemos centrado en el comportamiento de sustancias gaseosas puras, pero en los
experimentos a menudo se utilizan mezclas de gases.

En éste y todos los casos que implican mezclas de gases, la presión total del gas se relaciona con
las presiones parciales, es decir, las presiones de los componentes gaseosos individuales de la mezcla.

Dalton formuló una ley, que actualmente se conoce como ley de Dalton de las presiones parciales, la
cual establece que la presión total de una mezcla de gases es igual a la suma de las presiones que
cada gas ejercería se estuviera solo.
Considere el caso en el que dos gases A y B, están en un recipiente de volumen V. La presión
ejercida por el gas A, de acuerdo con la ecuación del gas ideal es:

PA =

Donde nA es el número de moles de A presentes. Del mismo modo, la presión ejercida por el gas B
es:

PB =

En una mezcla de gases A y B, la presión total Pt es el resultado de las colisiones de ambos tipos de
moléculas A y B, con las paredes del recipiente. Por tanto, de acuerdo con la ley de Dalton, Pt =
PA + PB

P= + = =

Donde n, es el número total de moles presentes. Así, para una mezcla de gases, la PT depende sólo
del número total de moles de gas presente, no de la naturaleza de las moléculas del gas.

Para darse cuenta cómo está relacionada cada presión parcial con la presión total:

Donde XA se denomina la fracción molar del gas A. expresa la relación del número de moles de un
componente con el número de moles de todos los componentes presentes. La presión parcial de A se
puede expresar como:

PA = XAPT

Del mismo modo: PB = XBPT

Si un sistema tiene más de dos gases, la presión parcial del componente i se relaciona con la presión
total por: Pi = Xi PT

LEY DE LOS VOLUMENES PARCIALES DE AMAGAT

Una ley similar a la de Dalton es la Ley de Amagat de los volúmenes parciales. Dice que en una
mezcla de gases, el volumen total puede ser considerado como la suma de los volúmenes parciales
de los constituyentes de la mezcla:
El volumen parcial de cada constituyente es el volumen que ocuparía el gas si estuviera presente
solo a una temperatura dada y a la presión total de la mezcla. Se puede calcular mediante:

En donde Xi es la fracción mol del i-ésimo componente y esta dado por el cociente entre el número
de moles de " i " (ni) respecto al número total de moles (nT):