PROBLEMA 1. Determinación de cinética y reactor TAD por luisernesto0108@hotmail.

com
Se realizaron pruebas cinéticas en un reactor tipo TAC isotérmico de 5 L para la siguiente reacción
irreversible en fase líquida 𝟐𝐀 + 𝟑𝐁 → 𝐂 + 𝟐𝐃. Todas las pruebas se llevaron a cabo variándose
el flujo de entrada, la temperatura, la concentración inicial de A y la relación de flujo de B. Los
resultados obtenidos se muestran en la tabla siguiente.

𝑇 [K] 𝐶𝐴0 [mol/L] 𝐶𝐴 [mol/L] 𝐹𝐴0 [mol/h] Θ𝐵 = 𝐹𝐵0 /𝐹𝐴0

500 0,980 0,784 152,19 1
500 1,239 0,743 190,65 1,5
500 1,496 0,598 222,81 2
600 0,296 0,237 55,05 1
600 0,374 0,224 68,83 1,5
600 0,452 0,181 80,67 2

(a) Determine la cinética de reacción: Ordenes de reacción (𝛼 y 𝛽), energía de activación (𝐸𝑎 )
y el factor pre-exponencial (𝐴).
(b) Encuentre la temperatura de operación para un reactor por cargas (TAD) de volumen
constante, cargado inicialmente con una composición estequiométrica y una concentración
inicial de A de 1 mol/L, para convertir un 95% del componente A en una hora de operación.
SOLUCIÓN:
(a) El balance de masa en un TAC viene dado por
𝐹𝐴0 − 𝐹𝐴 𝐹𝐴0 𝑋
𝐹𝐴0 − 𝐹𝐴 + 𝑟𝐴 𝑉 = 0 ⇒ −𝑟𝐴 = =
𝑉 𝑉
Las concentraciones en fase líquida para los componentes A y B vienen dadas por
𝐹𝐴 𝐹𝐴0 (1 − 𝑋) 𝐶𝐴
𝐶𝐴 = = = 𝐶𝐴0 (1 − 𝑋) ⇒ 𝑋 =1−
𝑣 𝑣 𝐶𝐴0
𝐹𝐵 𝐹𝐵0 + 𝜈𝐵 𝐹𝐴0 𝑋 𝐹𝐴0 (Θ𝐵 + 𝜈𝐵 𝑋) 3
𝐶𝐵 = = = = 𝐶𝐴0 (Θ𝐵 − 𝑋)
𝑣 𝑣 𝑣 2
Y la cinética viene dada por
𝛽
−𝑟𝐴 = 𝑘𝐶𝐴𝛼 𝐶𝐵 ⇒ ln(−𝑟𝐴 ) = ln 𝑘 + 𝛼 ln 𝐶𝐴 + 𝛽 ln 𝐶𝐵
𝐶𝐴 𝐹𝐴0 𝑋 3
𝑋 =1− −𝑟𝐴 = 𝐶𝐵 = 𝐶𝐴0 (Θ𝐵 − 𝑋)
𝐶𝐴0 𝑉 2 ln 𝐶𝐴 ln 𝐶𝐵 ln(−𝑟𝐴 )
0,2000 6,0876 0,6860 -0,24335 -0,37688 1,8063
0,4003 15,2643 1,1145 -0,29706 0,10841 2,7255
0,6003 26,7491 1,6450 -0,51416 0,49774 3,2865
0,1993 2,1946 0,2075 -1,43970 -1,57262 0,7860
0,4011 5,5211 0,3360 -1,49611 -1,09064 1,7086
0,5996 9,6733 0,4975 -1,70926 -0,69816 2,2694
Resolviendo el sistema de ecuaciones de tres ecuaciones con tres icógnitas
Para 𝑇 = 500 K Para 𝑇 = 600 K

1 −0,24335 −0,37688 ln 𝑘 1,8063 1 −1,43970 −1,57262 ln 𝑘 0,7860

[1 −0,29706 0,10841 ] [ 𝛼 ] = [2,7255] [1 −1,49611 −1,09064] [ 𝛼 ] = [1,7086]
1 −0,51416 0,49774 𝛽 3,2865 1 −1,70926 −0,69816 𝛽 2,2694
ln 𝑘 = 2,8092 , 𝛼 = 1,0140 , 𝛽 = 2,0063 ln 𝑘 = 5,6460 , 𝛼 = 1,1391 , 𝛽 = 2,0475

Así la cinética se ajusta a la siguiente expresión −𝑟𝐴 = 𝑘𝐶𝐴 𝐶𝐵2 donde la constante cinética tiene
unidades [(mol/L)−3 ∙ mol/h ∙ L]
De la ecuación de Arrhenius
𝐸𝑎 𝐸𝑎
𝑘 = 𝐴𝑒 −𝑅𝑇 ⇒ ln 𝑘 = ln 𝐴 −
𝑅𝑇
Resolviendo el sistema de ecuaciones de dos icógnitas se obtienen 𝐴 y 𝐸𝑎
𝐸𝑎 /𝑅
2,8092 = ln 𝐴 − 𝐸𝑎 kJ
500 = 8510,4 ⇒ 𝐸𝑎 = 8510,4 ∙ 8,314 = 70755
{ ⇒ {𝑅 kmol
𝐸𝑎 /𝑅
5,6460 = ln 𝐴 − ln 𝐴 = 19,83 ⇒ 𝐴 = exp(19,83) = 4,093 ∙ 108
600
(b) El balance de masa del componente A en un TAD de volumen constante viene dado por
𝑑𝑁𝐴 𝑑(𝐶𝐴 𝑉) 𝑑𝐶𝐴 𝑑𝐶𝐴
𝑟𝐴 𝑉 = ⇒ 𝑟𝐴 𝑉 = ⇒ 𝑟𝐴 = ⇒ −𝑘𝐶𝐴 𝐶𝐵2 =
𝑑𝑡 𝑑𝑡 𝑑𝑡 𝑑𝑡
Reescribiendo la ecuación anterior en términos de la conversión
2
3 𝑑
−𝑘𝐶𝐴0 (1 − 𝑋) (𝐶𝐴0 (Θ𝐵 − 𝑋)) = (𝐶𝐴0 (1 − 𝑋))
2 𝑑𝑡

Debido a que inicialmente el reactor estaba cargado con una composición estequiométrica, entonces
Θ𝐵 = 𝑁𝐵0 /𝑁𝐴0 = 3/2, luego simplificando, separando variables e integrando

3 2 3 𝑑𝑋 3 2 2 𝑡 𝑋
𝑑𝑋
−𝑘 ( ) 𝐶𝐴0 (1 − 𝑋)3 = −𝐶𝐴0 ⇒ 𝑘 ( ) 𝐶𝐴0 ∫ 𝑑𝑡 = ∫ 3
2 𝑑𝑡 2 0 0 (1 − 𝑋)

3 2 2 (1 − 𝑋)−2 𝑋 9 2 1
𝑘 ( ) 𝐶𝐴0 𝑡 = | ⇒ 𝑘𝐶𝐴0 𝑡 = −1
2 2 2 (1 − 𝑋)2
0
2 1 2 1
𝑘= 2 ((1 − 𝑋)2 − 1) = 9 ∙ 12 ∙ 1 ∙ ((1 − 0,95)2 − 1) = 88,667
9𝐶𝐴0 𝑡
𝐸𝑎 𝐸𝑎 /𝑅 8510,4
ln 𝑘 = ln 𝐴 − ⇒ 𝑇= = = 554,6 K
𝑅𝑇 ln 𝐴 − ln 𝑘 19,83 − ln(88,667)
PROBLEMA 2. Oxidación de óxido de nitrógeno en un FPI
La oxidación en fase gas de NO a NO2 es un paso clave en la producción de ácido nítrico:
𝟐𝐍𝐎 + 𝐎𝟐 → 𝟐𝐍𝐎𝟐
2
La reacción es de tercer orden irreversible cuya cinética viene dada por −𝑟𝑁𝑂 = 𝑘𝑁𝑂 𝐶𝑁𝑂 𝐶𝑂2 cuya
4 [m6 −2 −1 ]
constante cinética es 𝑘𝑁𝑂 = 1,4 ∙ 10 ∙ kmol ∙ s a 20°C.
Calcule el volumen de un reactor de flujo pistón (FPI) para convertir el 60% de NO de una corriente
de alimentación compuesta por 11% molar de NO, 8% de O2 y 81% de N2. El reactor opera a 20°C y
6 atm de presión y el flujo total de la corriente de entrada, medido a estas condiciones es 2000 m3/h.
Suponga gas ideal y proceso a presión y temperatura constantes.
SOLUCIÓN:
Definiendo el componente A como el NO y el oxígeno como el componente B y el NO2 como el
componente C, la reacción se reescribe como A + 0,5B → C
𝐹𝐵0 𝐹𝐵0 /𝐹0 𝑦𝐵0 0,08 8
Θ𝐵 = = = = =
𝐹𝐴0 𝐹𝐴0 /𝐹0 𝑦𝐴0 0,11 11
𝑦𝐴0 𝑃 0,11 ∙ 6 mol kmol
𝐶𝐴0 = = = 27,45 = 0,02745
𝑅𝑇 8,2057 ∙ 10−5 ∙ 293 m3 m3
𝛿 = −1 − 0,5 + 1 = −0,5
𝐹𝐴 𝐹𝐴0 (1 − 𝑋) 1−𝑋 1−𝑋
𝐶𝐴 = = = 𝐶𝐴0 = 𝐶𝐴0
𝑣 𝑣0 (1 + 𝛿𝑦𝐴0 𝑋) 1 + 𝛿𝑦𝐴0 𝑋 1 − 0,5 ∙ 0,11𝑋
𝐹𝐵 𝐹𝐴0 (Θ𝐵 + 𝜈𝐵 𝑋) Θ𝐵 + 𝜈𝐵 𝑋 8/11 + 0,5𝑋
𝐶𝐵 = = = 𝐶𝐴0 = 𝐶𝐴0
𝑣 𝑣0 (1 + 𝛿𝑦𝐴0 𝑋) 1 + 𝛿𝑦𝐴0 𝑋 1 − 0,5 ∙ 0,11𝑋
2
1−𝑋 8/11 + 0,5𝑋 3
(1 − 𝑋)2 (8/11 + 0,5𝑋)
−𝑟𝐴 = 𝑘𝐶𝐴2 𝐶𝐵 = 𝑘 (𝐶𝐴0 ) (𝐶𝐴0 ) = 𝑘𝐶𝐴0
1 − 0,5 ∙ 0,11𝑋 1 − 0,5 ∙ 0,11𝑋 (1 − 0,055𝑋)3
Del balance de masa del componente A en un reactor FPI
𝑑𝐹𝐴
𝐹𝐴 − (𝐹𝐴 + 𝑑𝐹𝐴 ) + 𝑟𝐴 𝑑𝑉 = 0 ⇒ = 𝑟𝐴 = −𝑘𝐶𝐴2 𝐶𝐵
𝑑𝑉
Escribiendo la ecuación anterior en términos de la conversión
8
𝑑𝑋 (1 − 𝑋)2 ( + 0,5𝑋) 𝑋 (1 − 0,055𝑋)3 3
𝑘𝐶𝐴0 𝑉
−𝐹𝐴0 3
= −𝑘𝐶𝐴0 11 ⇒ ∫ 𝑑𝑋 = ∫ 𝑑𝑉
𝑑𝑉 (1 − 0,055𝑋)3 8 𝐹𝐴0 0
0 (1 − 𝑋)2 ( + 0,5𝑋)
11
𝐹𝐴0 𝑋 (1 − 0,055𝑋)3 2000/3600 0,6 (1 − 0,055𝑋)3
𝑉= 3 ∫ 𝑑𝑋 = ∫ 𝑑𝑋
𝑘𝐶𝐴0 0 (1 − 𝑋)2 (
8 1,4 ∙ 104 ∙ 0,027452 0 (1 − 𝑋)2 ( 8 + 0,5𝑋)
11 + 0,5𝑋) 11
Resolviendo la integral con un método por ejemplo Simson-3/8 se obtiene

𝑉 = 0,0812 m3 = 8,12 L
PROBLEMA 3. Temperatura de operación en un FPI
Se desea llevar a cabo la reacción de isomerización en fase gaseosa irreversible 𝐀 → 𝐁 en un
reactor FPI existente en la planta que consiste en 50 tubos paralelos de 40 ft de longitud con 0,75 in
de diámetro interior. En ensayos de laboratorio mostraron que la cinética es de primer orden y que
los coeficientes cinéticos son 0,00152 s-1 @ 200 °F y 0,0740 s-1 @ 300 °F ¿Cuál es la temperatura
más adecuada para el reactor si se desea una conversión del componente A del 80% para una
alimentación de 500 lb/h de A puro operando a una presión de 100 psig? El peso molecular del
componente A es 73 lb/lbmol. Desviaciones frente al modelo de gas ideal pueden ser consideradas
despreciables. Considere que la caída de presión es despreciable.

Información adicional: La constante de los gases ideal es 𝑅 = 10,732 psia ∙ ft 3 /lbmol ∙ °R

SOLUCIÓN:
Mediante el balance de masa del componente A en estado estacionario en un FPI:
𝑑𝐹𝐴
𝐹𝐴 − (𝐹𝐴 + 𝑑𝐹𝐴 ) + 𝑟𝐴 𝑑𝑉 = 0 ⇒ = 𝑟𝐴 = −𝑘𝐶𝐴
𝑑𝑉
𝑋
𝑑𝑋 𝑑𝑋 𝑘𝐶𝐴0 𝑉 𝐹𝐴0
−𝐹𝐴0 = −𝑘𝐶𝐴0 (1 − 𝑋) ⇒ ∫ = ∫ 𝑑𝑉 ⇒ 𝑉=− ln(1 − 𝑋)
𝑑𝑉 0 1−𝑋 𝐹𝐴0 0 𝑘𝐶𝐴0
𝐹𝐴0 𝐹𝐴0
𝑘𝐶𝐴0 = − ln(1 − 𝑋) ⇒ ln 𝑘 + ln 𝐶𝐴0 = ln (− ln(1 − 𝑋))
𝑉 𝑉
A partir de la ecuación de Arrhenius
𝐸𝑎 𝐸𝑎 /𝑅
𝑘 = 𝐴 exp (− ) ⇒ ln 𝑘 = ln 𝐴 −
𝑅𝑇 𝑇
La concentración inicial es 𝐶𝐴0 = 𝑦𝐴0 𝑃0 /𝑅𝑇 , sustituyendo
𝐸𝑎 /𝑅 𝑦𝐴0 𝑃0 𝐹𝐴0
ln 𝐴 − + ln ( ) = ln (− ln(1 − 𝑋))
𝑇 𝑅𝑇 𝑉
𝑚̇𝐴0 500 lb/h lbmol 6,849 lbmol
𝐹𝐴0 = = = 6,849 =
𝑀𝐴 73 lb/lbmol h 3600 s

𝜋 𝜋 0,75 2
𝑉 = 𝑁𝑡 ( 𝐷 2 ) 𝐿 = 50 ∙ ∙ ( ) ∙ 40 = 6,136 ft 3
4 4 12
𝐸𝑎 /𝑅
𝐸𝑎 /𝑅 ln(0,00152) = ln 𝐴 − ln 𝐴 = 23,027
659,67
ln 𝑘 = ln 𝐴 − ⇒ ⇒ {
𝑇 𝐸𝑎 /𝑅
ln(0,0740) = ln 𝐴 − 𝐸𝑎 /𝑅 = 19470,7 °R
{ 759,67
𝑃0 = 100 psig = 100 + 14,7 = 114,7 psia
19470,7 1 ∙ 114,7 6,849/3600
23,027 − + ln ( ) = ln (− ∙ ln(1 − 0,8))
𝑇 10,732 ∙ 𝑇 6,136
Resolviendo para la temperatura se obtiene 𝑇 = 737,65 °R = 278 °F.
PROBLEMA 4. Optimización de las ganancias en un reactor TAC
Considere la reacción en fase líquida 𝐀 → 𝐁 cuya cinética es de primer orden con constante
−1
cinética igual a 𝑘 = 0,15 min . La reacción se lleva a cabo en un reactor TAC.
El costo del componente A es de 2 $/mol, el componente B se vende en 5 $/mol. El costo de operación
es 0,03 $/L ∙ h (costo de operación de agitadores, limpieza del reactor, entre otros). Se desea producir
100 mol B por hora usando una alimentación con 𝐶𝐴0 = 2 mol/L. Suponga que no tiene valor
comercial lo que sobró de A en la reacción ¿Cuál es la conversión óptima y el volumen del reactor?
¿Cuánto es el beneficio neto obtenido del proceso en [$/h]?
SOLUCIÓN:
El flujo de B en función de la conversión viene dado por
𝐹𝐵 = 𝐹𝐵0 + 𝐹𝐴0 𝜈𝐵 𝑋 = 𝐹𝐴0 𝑋
El balance de masa de A en un reactor TAC en estado estacionario es
𝐹𝐴0 − 𝐹𝐴 𝐹𝐴0 𝑋 𝐹𝐴0 𝑋 𝐹𝐵
𝐹𝐴0 − 𝐹𝐴 + 𝑟𝐴 𝑉 = 0 ⇒ 𝑉= = = =
−𝑟𝐴 𝑘𝐶𝐴 𝑘𝐶𝐴0 (1 − 𝑋) 𝑘𝐶𝐴0 (1 − 𝑋)
La ganancia neta es el costo de venta de B restándole el costo de A y los costos de operación:
$𝑛𝑒𝑡𝑜 = $𝐵 𝐹𝐵 − $𝐴 𝐹𝐴0 − $𝑜𝑝 𝑉

Sustituyendo las expresiones anteriores en la ecuación anterior

𝐹𝐵 𝐹𝐵
$𝑛𝑒𝑡𝑜 = $𝐵 𝐹𝐵 − $𝐴 − $𝑜𝑝
𝑋 𝑘𝐶𝐴0 (1 − 𝑋)
Para obtener el óptimo de la ganancia neta, se deriva e iguala a cero la ecuación anterior
𝑑$𝑛𝑒𝑡𝑜 𝑑 𝐹𝐵 𝐹𝐵 $𝐴 𝐹𝐵 𝐹𝐵
= ($𝐵 𝐹𝐵 − $𝐴 − $𝑜𝑝 ) = 2 + $𝑜𝑝 (−1) = 0
𝑑𝑋 𝑑𝑋 𝑋 𝑘𝐶𝐴0 (1 − 𝑋) 𝑋 𝑘𝐶𝐴0 (1 − 𝑋)2

$𝐴 𝐹𝐵 𝐹𝐵 𝑋 2 $𝐴
− $𝑜𝑝 =0 ⇒ ( ) = 𝑘𝐶
𝑋 2 𝑘𝐶𝐴0 (1 − 𝑋)2 1−𝑋 $𝑜𝑝 𝐴0

Despejando la conversión óptima, volumen óptimo y ganancia neta se obtiene que

$
√$ 𝐴 𝑘𝐶𝐴0 2
𝑜𝑝 √ ∙ 0,15 ∙ 2
0,03/60
𝑋= = = 0,97194
$ 2
1 + √ 𝐴 𝑘𝐶𝐴0 1+√ ∙ 0,15 ∙ 2
0,03/60
$𝑜𝑝

𝐹𝐵 100/60
𝑉= = = 198 𝐿
𝑘𝐶𝐴0 (1 − 𝑋) 0,15 ∙ 2 ∙ (1 − 0,97194)
$ mol B $ 100 mol A $ $
$𝑛𝑒𝑡𝑜 = 5 ∙ 100 −2 ∙ − 0,03 ∙ 198 L = 288,29
mol B h mol A 0,97194 h L∙h h
PROBLEMA 5. Diseño de reactores TAC y FPI a partir de datos experimentales de −𝒓𝑨
Para la reacción 𝐀 → 𝐁 + 𝐂 se registraron los siguientes datos de velocidad de reacción:

𝑋 0 0,2 0,4 0,5 0,6 0,8 0,9

−𝑟𝐴 [mol/dm3 ∙ min] 10 16,67 50 50 50 12,5 9,09

Si la velocidad molar de entrada de A es 300 mol/min:

(a) ¿Qué volúmenes de TAC y FPI se necesitan para alcanzar una conversión de 40%?
(b) ¿Qué conversión se puede alcanzar si un TAC de 1,2 dm3 va seguido en serie de un FPI de
7,2 dm3?
(c) ¿Qué conversión máxima se puede alcanzar con un reactor TAC de 10,5 dm3?
(d) ¿En qué intervalos de conversiones serían idénticos los volúmenes de los reactores TAC y
FPI?
SOLUCIÓN:
(a) El volumen del TAC para alcanzar una conversión del 40% (𝑋 = 0,4):

𝐹𝐴0 − 𝐹𝐴 𝐹𝐴0 𝑋 300 ∙ 0,4

𝑉𝑇𝐴𝐶 = = | = = 2,4 dm3
−𝑟𝐴 −𝑟𝐴 50
𝑋 = 0,4
Calculando el volumen del FPI para 𝑋 = 0,4 con el método de Simpson-1/3 es:
𝑋
𝑑𝑋 ∆𝑋 1 4 1 0,2 1 4 1
𝑉𝐹𝑃𝐼 = 𝐹𝐴0 ∫ = 𝐹𝐴0 ( + + ) = 300 ∙ ∙( + + ) = 7,2 dm3
0 −𝑟𝐴 3 𝑟𝐴0 𝑟𝐴1 𝑟𝐴2 3 10 16,67 50

(b) A la salida del FPI por tener un volumen igual a 7,2 dm3 se registrará en la salida una
conversión del 40% (𝑋1 = 0,4), luego del balance del TAC, puede encontrarse la conversión
en la salida de este. Como no se conoce la conversión a la salida, entonces −𝑟𝐴 tampoco se
conoce, entonces se resuelve por ensayo y error. Suponiendo que −𝑟𝐴 = 50 mol/dm3 ∙ min
𝐹𝐴1 − 𝐹𝐴2 𝐹𝐴0 (𝑋2 − 𝑋1 ) 𝑉𝑇𝐴𝐶 (−𝑟𝐴 ) 1,2 ∙ 50
𝑉𝑇𝐴𝐶 = = ⇒ 𝑋2 = 𝑋1 + = 0,4 + = 0,6
−𝑟𝐴 −𝑟𝐴 𝐹𝐴0 300
(c) Como no se conoce la conversión a la salida del TAC, tampoco se conoce el valor de −𝑟𝐴 ,
entonces se encuentra por ensayo y error. Primero se supone que 𝑋 = 0,8 ⇒ −𝑟𝐴 = 12,5
𝐹𝐴0 𝑋 𝑉𝑇𝐴𝐶 (−𝑟𝐴 ) 10,5 ∙ 12,5
𝑉𝑇𝐴𝐶 = ⇒ 𝑋= = = 0,4375 ≠ 0,8 (Error = −0,3625)
−𝑟𝐴 𝐹𝐴0 300
Ahora suponiendo que 𝑋 = 0,6 ⇒ −𝑟𝐴 = 50
𝑉𝑇𝐴𝐶 (−𝑟𝐴 ) 10,5 ∙ 50
𝑋= = = 1,75 ≠ 0,6 (Error = 1,15)
𝐹𝐴0 300
Interpolando linealmente el error a cero, se obtiene una conversión para el TAC de 𝑋 = 0,7521.
(d) En el intervalo de conversiones 0,4 ≤ 𝑋 ≤ 0,6 serían idénticos los volúmenes de TAC y FPI
ya que el valor de la velocidad de reacción, −𝑟𝐴 es constante.
PROBLEMA 6. Diseño de reactores FPI y combinaciones FPI-TAC en serie
En un reactor FPI isotérmico e isobárico está diseñado para obtener una conversión del 63,2% de A
en B para una reacción de descomposición en fase gaseosa de primer orden:
𝒌
𝐀→ 𝐁
para una alimentación de 5 ft3/h de A puro. Para la temperatura de operación escogida, la constante
cinética es de 𝑘 = 5,0 h−1 .
(a) Determine el volumen de FPI requerido.
Sin embargo, luego de que el reactor ha sido instalado, en la operación se descubrió que la conversión
es del 92,7% de la conversión deseada. Esta discrepancia se debe a una perturbación de flujo en el
reactor que produce una zona de retromezclado intenso. Suponiendo que esta zona se comporta como
un TAC colocado en serie entre dos reactores FPI de igual volumen.
(b) ¿Qué fracción del volumen total del reactor ocupa esta zona?
(c) Se desea resolver el problema operacional añadiendo un reactor TAC después del FPI ya
instalado para obtener nuevamente una conversión de 63,2% ¿Cuál es el volumen requerido
del TAC?
SOLUCIÓN:
(a) Primero se encuentra el volumen del FPI con la conversión original, mediante el balance de
masa del componente A en estado estacionario

𝑑𝐹𝐴
𝐹𝐴 − (𝐹𝐴 + 𝑑𝐹𝐴 ) + 𝑟𝐴 𝑑𝑉 = 0 ⇒ = 𝑟𝐴 = −𝑘𝐶𝐴
𝑑𝑉
𝑋
𝑑𝑋 𝑑𝑋 𝑘𝐶𝐴0 𝑉
−𝐹𝐴0 = −𝑘𝐶𝐴0 (1 − 𝑋) ⇒ ∫ = ∫ 𝑑𝑉
𝑑𝑉 0 1−𝑋 𝐹𝐴0 0
𝐹𝐴0 𝑣0 5
𝑉=− ln(1 − 𝑋) = − ln(1 − 𝑋) = − ∙ ln(1 − 0,632) = 1 ft 3
𝑘𝐶𝐴0 𝑘 5
(b) Luego de descubrir que existe una zona de retromezclado intenso que se comporta como un
TAC entre dos FPI de igual volumen, entonces se simula el sistema de la siguiente figura

El volumen del primer FPI es

𝑣0
𝑉1 = − ln(1 − 𝑋1 )
𝑘
El volumen del TAC es
𝐹𝐴1 − 𝐹𝐴2 𝐹𝐴0 (1 − 𝑋1 ) − 𝐹𝐴0 (1 − 𝑋2 ) 𝐹𝐴0 (𝑋2 − 𝑋1 ) 𝑣0 𝑋2 − 𝑋1
𝑉2 = = = = ∙
−𝑟𝐴2 𝑘𝐶𝐴2 𝑘𝐶𝐴0 (1 − 𝑋2 ) 𝑘 1 − 𝑋2
El volumen del segundo FPI después del TAC es

𝑣0 𝑋3 𝑑𝑋 𝑣0 1 − 𝑋3
𝑉3 = ∫ = − ln ( )
𝑘 𝑋2 1 − 𝑋 𝑘 1 − 𝑋2

Los volúmenes de los dos FPI son iguales, entonces 𝑉1 = 𝑉3

𝑣0 𝑣0 1 − 𝑋3 1 − 𝑋3 1 − 𝑋3
− ln(1 − 𝑋1 ) = − ln ( ) ⇒ ln(1 − 𝑋1 ) = ln ( ) ⇒ 1 − 𝑋1 =
𝑘 𝑘 1 − 𝑋2 1 − 𝑋2 1 − 𝑋2
Además la suma de los volúmenes de los dos FPI y el TAC suman el volumen total del FPI original
determinado anteriormente

𝑉1 + 𝑉2 + 𝑉3 = 𝑉 ⇒ 2𝑉1 + 𝑉2 = 𝑉
𝑣0 𝑣0 𝑋2 − 𝑋1 𝑣0 𝑋2 − 𝑋1
−2 ln(1 − 𝑋1 ) + ∙ = − ln(1 − 𝑋) ⇒ −2 ln(1 − 𝑋1 ) + = − ln(1 − 𝑋)
𝑘 𝑘 1 − 𝑋2 𝑘 1 − 𝑋2
Entonces para resolver las conversiones intermedias, se resuelven las dos ecuaciones obtenidas
anteriormente de forma simultánea
1 − 𝑋3
1 − 𝑋1 =
1 − 𝑋2
𝑋2 − 𝑋1
−2 ln(1 − 𝑋1 ) + = − ln(1 − 𝑋)
{ 1 − 𝑋2
Sin embargo, la resolución de la ecuación anterior puede generar varias raíces, por lo que es
conveniente reducir el sistema a una sola icógnita, despejando 𝑋1 de la primera ecuación y
sustituyéndola en la segunda. Sustituyendo 𝑋3 = 0,927 ∙ 0,632 = 0,585864 , 𝑋 = 0,632
1 − 0,585864
1 − 0,585864 𝑋2 − (1 − 1 − 𝑋2 )
−2 ln ( )+ = − ln(1 − 0,632)
1 − 𝑋2 1 − 𝑋2
1 − 𝑋3 1 − 0,585864
𝑋2 = 0,48619 ⇒ 𝑋1 = 1 − =1− = 0,194
1 − 𝑋2 1 − 0,48619
𝑣0 𝑋2 − 𝑋1 𝑋2 − 𝑋1 0,48619 − 0,194
𝑉2 ∙
𝑘 1 − 𝑋2 1 − 𝑋2 1 − 0,48619
Fracción V del TAC = = = = = 0,569 (57%)
𝑉 − 𝑣0 ln(1 − 𝑋) − ln(1 − 𝑋) − ln(1 − 0,632)
𝑘
(c) Para resolver el problema operacional, se añade un TAC después del FPI para obtener
nuevamente la conversión original 𝑋4 = 𝑋 = 0,632. El volumen que debería ocupar el
mismo se obtiene a partir del balance de masa de A
𝐹𝐴3 − 𝐹𝐴4 𝐹𝐴0 (𝑋4 − 𝑋3 ) 𝑣0 𝑋4 − 𝑋3 5 0,632 − 0,585864
𝑉= = = ∙ = ∙ = 0,125 ft 3
−𝑟𝐴4 𝑘𝐶𝐴0 (1 − 𝑋4 ) 𝑘 1 − 𝑋4 5 1 − 0,632
 PROBLEMA 7. Combinaciones en serie TAC-FPI para minimizar los costos de inversión
Un sistema de reactores debe ser diseñado para convertir el 85% de una especie A, en una reacción
en fase líquida de segundo orden del tipo 𝐀 → 𝐏, con constante cinética 𝑘 = 0,75 L/mol ∙ min, un
caudal igual a 𝑣0 = 25 L/min y 𝐶𝐴0 = 0,040 mol/L. Las opciones de diseño son:
(a) Dos TAC de igual tamaño colocados en serie.
(b) Dos TAC en serie que permitan obtener el mínimo volumen total.
(c) Un solo FPI.
(d) Un FPI y luego un TAC en serie que permitan obtener el mínimo costo.
(e) Un TAC y luego un FPI en serie que permitan obtener el mínimo costo.
Los costos de los tanques TAC son de 290 $/m3, pero puede aplicarse un 10% de descuento si se
compran tanques del mismo tamaño. El costo del FPI es 660 $/m3 ¿Qué opción proporciona la menor
inversión de capital?
SOLUCIÓN:

Parte (c)
Partes (a) y (b)

Parte (d) Parte (e)

La cinética es de segundo orden por lo tanto −𝑟𝐴 = 𝑘𝐶𝐴2 , debido a que la reacción ocurre en fase
líquida y el volumen del reactor permanece constante y el caudal es constante (líquido incompresible)
𝐹𝐴 𝐹𝐴0 (1 − 𝑋)
𝐶𝐴 = = = 𝐶𝐴0 (1 − 𝑋)
𝑣 𝑣0
Mediante un balance de masa en un reactor TAC se deduce que el volumen del TAC es
𝐹𝐴0 − 𝐹𝐴
𝐹𝐴0 − 𝐹𝐴 + 𝑟𝐴 𝑉 = 0 ⇒ 𝑉=
−𝑟𝐴

Definiendo la conversión de la corriente 𝑗 como 𝑋𝑗 = (𝐹𝐴0 − 𝐹𝐴𝑗 )/𝐹𝐴0 , entonces los volúmenes del
primer TAC y del segundo TAC en función de las conversiones 𝑋1 y 𝑋2 viene dado por:
Primer TAC: Segundo TAC:

𝐹𝐴0 − 𝐹𝐴1 𝐹𝐴0 𝑋1 𝐹𝐴0 𝑋1 𝐹𝐴1 − 𝐹𝐴2 𝐹𝐴0 (1 − 𝑋1 ) − 𝐹𝐴0 (1 − 𝑋2 ) 𝐹𝐴0 (𝑋2 − 𝑋1 )
𝑉1 = = 2 = 2 𝑉2 = = =
−𝑟𝐴1 𝑘𝐶𝐴1 𝑘𝐶𝐴0 (1 − 𝑋1 )2 −𝑟𝐴2 2
𝑘𝐶𝐴2 2 (1
𝑘𝐶𝐴0 − 𝑋2 )2
 (a) Para dos reactores TAC de igual volumen Elaborado por Luis E. Jiménez
𝐹𝐴0 𝑋1 𝐹𝐴0 (𝑋2 − 𝑋1 ) 𝑋1 𝑋2 − 𝑋1
𝑉1 = 𝑉2 ⇒ 2 (1 = 2 (1 ⇒ 2
=
𝑘𝐶𝐴0 − 𝑋1 )2 𝑘𝐶𝐴0 − 𝑋2 )2 (1 − 𝑋1 ) (1 − 𝑋2 )2

Sustituyendo 𝑋2 = 0,85 se resuelve para 𝑋1

𝑋1 0,85 − 𝑋1
2
= ⇒ 𝑋1 = 0,68932
(1 − 𝑋1 ) (1 − 0,85)2
𝐹𝐴0 𝑋1 (0,04 ∙ 25) ∙ 0,68932
𝑉1 = 𝑉2 = 2 (1 = = 5951 L
𝑘𝐶𝐴0 − 𝑋1 )2 0,75 ∙ 0,042 ∙ (1 − 0,68932)2

El costo de los reactores (como tienen igual volumen se aplica un 10% de descuento)
$
Costo total = 0,9 ∙ 290 ∙ (5,951 + 5,951) m3 = 3106 $
m3
(b) Dos TAC en serie con el mínimo volumen
Se determina el valor de 𝑋1 tal que la suman de los volúmenes de los reactores se el mínimo posible,
para esto se define el volumen total como 𝑉 = 𝑉1 + 𝑉2 en función de 𝑋1 , se deriva e iguala a cero
para buscar el valor de 𝑋1 que proporcione el volumen total mínimo
𝐹𝐴0 𝑋1 𝐹𝐴0 (𝑋2 − 𝑋1 )
𝑉 = 𝑉1 + 𝑉2 = 2 (1 + 2 (1
𝑘𝐶𝐴0 − 𝑋1 )2 𝑘𝐶𝐴0 − 𝑋2 )2

𝑑𝑉 𝐹𝐴0 𝑑 𝑋1 𝑋2 − 𝑋1 𝐹𝐴0 (1 − 𝑋1 )2 − 𝑋1 ∙ 2(1 − 𝑋1 )(−1) 1

= 2 ( 2
+ 2
) = 2 ( 4
− )=0
𝑑𝑋1 𝑘𝐶𝐴0 𝑑𝑋1 (1 − 𝑋1 ) (1 − 𝑋2 ) 𝑘𝐶𝐴0 (1 − 𝑋1 ) (1 − 𝑋2 )2

(1 − 𝑋1 )2 + 2𝑋1 (1 − 𝑋1 ) 1
4
− =0 ⇒ 𝑋1 = 0,66537
(1 − 𝑋1 ) (1 − 0,85)2
𝐹𝐴0 𝑋1 (0,04 ∙ 25) ∙ 0,66537
𝑉1 = 2 (1 = = 4952 L
𝑘𝐶𝐴0 − 𝑋1 )2 0,75 ∙ 0,042 ∙ (1 − 0,66537)2
𝐹𝐴0 (𝑋2 − 𝑋1 ) (0,04 ∙ 25) ∙ (0,85 − 0,66537)
𝑉2 = 2 (1 = = 6838 L
𝑘𝐶𝐴0 − 𝑋2 ) 2 0,75 ∙ 0,042 ∙ (1 − 0,85)2

$
Costo total = 290 ∙ (4,952 + 6,838) m3 = 3419 $
m3
(c) Un solo FPI:
𝑑𝐹𝐴 𝑑𝑋
𝐹𝐴 − (𝐹𝐴 + 𝑑𝐹𝐴 ) + 𝑟𝐴 𝑑𝑉 = 0 ⇒ = 𝑟𝐴 = −𝑘𝐶𝐴2 ⇒ −𝐹𝐴0 2 (1
= −𝑘𝐶𝐴0 − 𝑋)2
𝑑𝑉 𝑑𝑉
𝐹𝐴0 𝑋 𝑑𝑋 𝐹𝐴0 1 (0,04 ∙ 25) 1
𝑉= 2 ∫ (1 − 𝑋)2 = 2 (1 − 𝑋 − 1) = 0,75 ∙ 0,042 (1 − 0,85 − 1) = 4722 L
𝑘𝐶𝐴0 0 𝑘𝐶𝐴0
$
Costo total = 660 ∙ 4,722 m3 = 3117 $
m3
 (d) Un FPI y luego un TAC con el menor costo posible:
𝐹𝐴0 1 𝐹𝐴0 (𝑋2 − 𝑋1 )
$𝑡𝑜𝑡𝑎𝑙 = $𝐹𝑃𝐼 𝑉𝐹𝑃𝐼 + $ 𝑇𝐴𝐶 𝑉𝑇𝐴𝐶 = $𝐹𝑃𝐼 2 (1 − 𝑋 − 1) + $ 𝑇𝐴𝐶 2 (1
𝑘𝐶𝐴0 1 𝑘𝐶𝐴0 − 𝑋2 )2
𝑑$𝑡𝑜𝑡𝑎𝑙 𝐹𝐴0 1 𝐹𝐴0
= $𝐹𝑃𝐼 2 ( ) − $ 𝑇𝐴𝐶 2 (1 =0
𝑑𝑋1 𝑘𝐶𝐴0 (1 − 𝑋1 )2 𝑘𝐶𝐴0 − 𝑋2 )2
1 1 $𝐹𝑃𝐼
$𝐹𝑃𝐼 2
− $ 𝑇𝐴𝐶 =0 ⇒ (1 − 𝑋1 )2 = (1 − 𝑋2 )2
(1 − 𝑋1 ) (1 − 𝑋2 )2 $ 𝑇𝐴𝐶

$𝐹𝑃𝐼 660
𝑋1 = 1 − √ (1 − 𝑋2 ) = 1 − √ (1 − 0,85) = 0,77371
$ 𝑇𝐴𝐶 290

𝐹𝐴0 1 (0,04 ∙ 25) 1

𝑉𝐹𝑃𝐼 = 2 (1 − 𝑋 − 1) = 0,75 ∙ 0,042 (1 − 0,77371 − 1) = 2849 L
𝑘𝐶𝐴0 1

𝐹𝐴0 (𝑋2 − 𝑋1 ) (0,04 ∙ 25) ∙ (0,85 − 0,77371)

𝑉𝑇𝐴𝐶 = 2 (1 = = 2826 L
𝑘𝐶𝐴0 − 𝑋2 ) 2 0,75 ∙ 0,042 ∙ (1 − 0,85)2
$ $
$𝑡𝑜𝑡𝑎𝑙 = $𝐹𝑃𝐼 𝑉𝐹𝑃𝐼 + $ 𝑇𝐴𝐶 𝑉𝑇𝐴𝐶 = 660 3
∙ 2,849 m3 + 290 3 ∙ 2,826 m3 = 2700 $
m m
(e) Un TAC y luego un FPI con el menor costo posible:
𝑋2
𝐹𝐴0 𝑋2 𝑑𝑋 𝐹𝐴0 1 𝐹𝐴0 1 1
𝑉𝐹𝑃𝐼 = 2 ∫ (1 − 𝑋)2 = 2 (1 − 𝑋 − 1) | = 2 (1 − 𝑋 − 1 − 𝑋 )
𝑘𝐶𝐴0 𝑋1 𝑘𝐶𝐴0 𝑋 𝑘𝐶𝐴0 2 1
1

𝐹𝐴0 𝑋1 𝐹𝐴0 1 1
$𝑡𝑜𝑡𝑎𝑙 = $ 𝑇𝐴𝐶 𝑉𝑇𝐴𝐶 + $𝐹𝑃𝐼 𝑉𝐹𝑃𝐼 = $ 𝑇𝐴𝐶 2 (1 + $𝐹𝑃𝐼 2 (1 − 𝑋 − 1 − 𝑋 )
𝑘𝐶𝐴0 − 𝑋1 )2 𝑘𝐶𝐴0 2 1

𝑑$𝑡𝑜𝑡𝑎𝑙 𝐹𝐴0 (1 − 𝑋1 )2 − 𝑋1 ∙ 2(1 − 𝑋1 )(−1) 𝐹𝐴0

= $ 𝑇𝐴𝐶 2 ( 2 ) − $𝐹𝑃𝐼 2 =0
𝑑𝑋1 𝑘𝐶𝐴0 (1 − 𝑋1 ) 𝑘𝐶𝐴0 (1 − 𝑋1 )2

(1 − 𝑋1 )2 − 𝑋1 ∙ 2(1 − 𝑋1 )(−1) 1
$ 𝑇𝐴𝐶 − $ 𝐹𝑃𝐼 =0
(1 − 𝑋1 )4 (1 − 𝑋1 )2
Simplificando y resolviendo la ecuación anterior se obtiene
(1 − 𝑋1 )2 + 2𝑋1 (1 − 𝑋1 ) $𝐹𝑃𝐼 (1 − 𝑋1 )2 + 2𝑋1 (1 − 𝑋1 ) 660
= ⇒ = ⇒ 𝑋1 = 0,19357
(1 − 𝑋1 )2 $ 𝑇𝐴𝐶 (1 − 𝑋1 )2 290
𝐹𝐴0 𝑋1 (0,04 ∙ 25) ∙ 0,19357
𝑉𝑇𝐴𝐶 = 2 (1 = = 248 L
𝑘𝐶𝐴0 − 𝑋1 )2 0,75 ∙ 0,042 ∙ (1 − 0,19357)2
𝐹𝐴0 1 1 (0,04 ∙ 25) 1 1
𝑉𝐹𝑃𝐼 = 2 (1 − 𝑋 − 1 − 𝑋 ) = 0,75 ∙ 0,042 (1 − 0,85 − 1 − 0,19357) = 4522 L
𝑘𝐶𝐴0 2 1

$ 3
$
$𝑡𝑜𝑡𝑎𝑙 = $ 𝑇𝐴𝐶 𝑉𝑇𝐴𝐶 + $𝐹𝑃𝐼 𝑉𝐹𝑃𝐼 = 290 ∙ 0,248 m + 660 ∙ 4,522 m3 = 3056 $
m3 m3
PROBLEMA 8. Reacción en fase gaseosa a presión o volumen constante
La reacción en fase gaseosa:
𝐀→ 𝐁+𝐂
Ocurre isotérmicamente a 127 °C en un reactor de cargas (TAD) conteniendo inicialmente 20 moles
sólo del componente A. La cinética es de segundo orden donde la constante cinética a esta temperatura
es de 𝑘 = 0,865 min−1.
(a) Si la reacción ocurre en un reactor de cargas de volumen constante 20 dm3 ¿Cuál es el tiempo
necesario para reducir los moles de A hasta 0,2 mol? ¿Cuál será la presión final?
(b) Si la reacción ocurre en un reactor de cargas diseñado con un pistón deslizable sin fricción
(presión constante), donde inicialmente tiene un volumen de 20 dm3 ¿Cuál es el tiempo
necesario para reducir los moles de A hasta 0,2 mol? ¿Cuál será el cambio en el volumen?
(a) Justifique cuál de los dos casos anteriores es el mejor para llevar a cabo esta reacción.

(a) Volumen constante (b) Volumen variable

SOLUCIÓN:
(a) El balance de masa del componente A en un TAD a volumen constante

𝐶𝐴 𝑡
𝑑𝑁𝐴 𝑑(𝐶𝐴 𝑉) 𝑑𝐶𝐴 𝑑𝐶𝐴
𝑟𝐴 𝑉 = ⇒ = −𝑘𝐶𝐴2 𝑉 ⇒ = −𝑘𝐶𝐴2 ⇒ ∫ 2 = −𝑘 ∫ 𝑑𝑡
𝑑𝑡 𝑑𝑡 𝑑𝑡 𝐶𝐴0 𝐶𝐴 0

1 1 1 1 1
− = −𝑘𝑡 ⇒ 𝑡= ( − )
𝐶𝐴0 𝐶𝐴 𝑘 𝐶𝐴 𝐶𝐴0
La concentración de A inicial y final son
𝑁𝐴0 20
𝐶𝐴0 = = = 1 mol/dm3
𝑉0 20
𝑁𝐴 0,2
𝐶𝐴 = = = 0,01 mol/dm3
𝑉 20
𝑁𝐴0 − 𝑁𝐴 0,2
𝑋= =1− = 0,99
𝑁𝐴0 20
1 1 1 1 1 1
𝑡= ( − )= ( − ) = 114,5 min
𝑘 𝐶𝐴 𝐶𝐴0 0,865 0,01 1
La presión inicial es
 dm3 ∙ atm
𝑁0 𝑅𝑇 20 mol ∙ 0,082057 mol ∙ K ∙ (127 + 273) K
𝑃0 𝑉0 = 𝑁0 𝑅𝑇 ⇒ 𝑃0 = = = 32,8 atm
𝑉0 20 dm3
La presión final
𝑃0 𝑉0 = 𝑁0 𝑅𝑇 𝑃𝑉 𝑁
} ⇒ = = 1 + 𝑦𝐴0 𝛿𝑋
𝑃0 𝑉0 𝑁0
𝑃𝑉 = 𝑁𝑅𝑇
Como el volumen se mantiene constante entonces 𝑉 = 𝑉0

𝑃 = 𝑃0 (1 + 𝑦𝐴0 𝛿𝑋) = 32,8 ∙ (1 + 1 ∙ 1 ∙ 0,99) = 65,3 atm

(b) El balance de masa de A en un reactor TAD con volumen variable es

𝑑𝑁𝐴 𝑑𝑁𝐴 𝑑𝑁𝐴 𝑁𝐴 2 𝑑𝑁𝐴 𝑁𝐴2

𝑟𝐴 𝑉 = ⇒ = −𝑘𝐶𝐴2 𝑉 ⇒ = −𝑘 ( ) 𝑉 ⇒ = −𝑘
𝑑𝑡 𝑑𝑡 𝑑𝑡 𝑉 𝑑𝑡 𝑉
Además recordando que la presión en un recipiente cilindro-pistón es constante debido al balance de
fuerzas en el pistón, entonces
𝑃𝑉 𝑁
= = 1 + 𝑦𝐴0 𝛿𝑋 ⇒ 𝑉 = 𝑉0 (1 + 𝑦𝐴0 𝛿𝑋)
𝑃0 𝑉0 𝑁0
Sustituyendo todas las ecuaciones en función de la conversión
2
𝑑𝑁𝐴 𝑁𝐴2 𝑑 (𝑁𝐴0 (1 − 𝑋))
= −𝑘 ⇒ (𝑁𝐴0 (1 − 𝑋)) = −𝑘
𝑑𝑡 𝑉 𝑑𝑡 𝑉0 (1 + 𝑦𝐴0 𝛿𝑋)
2 (1 − 𝑋)2
𝑑𝑋 𝑘𝑁𝐴0 𝑑𝑋 𝑘𝑁𝐴0 (1 − 𝑋)2
−𝑁𝐴0 =− ∙ ⇒ = ∙
𝑑𝑡 𝑉0 1 + 𝑦𝐴0 𝛿𝑋 𝑑𝑡 𝑉0 1 + 𝑦𝐴0 𝛿𝑋
𝑋 𝑡 𝑋
1 + 𝑦𝐴0 𝛿𝑋 1+𝑋
∫ 𝑑𝑋 = 𝑘𝐶𝐴0 ∫ 𝑑𝑡 ⇒ ∫ 𝑑𝑋 = 𝑘𝐶𝐴0 𝑡
0 (1 − 𝑋)2 0 0 (1 − 𝑋)2

Separando en fracciones simples el integrando, se resuelve

𝑋 𝑋
1 1+𝑋 1 1 2
𝑡= ∫ 2
𝑑𝑋 = ∫ (− + ) 𝑑𝑋
𝑘𝐶𝐴0 0 (1 − 𝑋) 𝑘𝐶𝐴0 0 1 − 𝑋 (1 − 𝑋)2

1 2 𝑋 1 2
𝑡= (ln(1 − 𝑋) − )| = (ln(1 − 𝑋) − − 2)
𝑘𝐶𝐴0 𝑋−1 𝑘𝐶𝐴0 𝑋−1
0
1 2
𝑡= (ln(1 − 0,99) − − 2) = 223,6 min
0,865 ∙ 1 0,99 − 1
(c) Llevar a cabo la reacción a volumen constante, es más rápido el proceso. Si el recipiente tiene
volumen constante, la presión en el mismo aumenta ya que los moles de producto es mayor
que el de reactante y esto aumenta la velocidad de reacción desde el punto de vista cinético.
PROBLEMA 9. Optimización de la producción en un reactor TAD
La siguiente reacción elemental e irreversible se lleva a cabo en fase líquida a temperatura constante
en un reactor por carga de volumen constante (TAD):
𝟐𝐀 → 𝐏
Constante cinética: 𝑘 = 0,005 L/mol ∙ min
Concentración inicial de A en el reactor: 𝐶𝐴0 = 1 mol/L
Si por cada corrida del reactor se toman 18 minutos para el proceso de llenado, limpiado y posterior
vaciado.
(b) ¿cuál debe ser la conversión final de A por corrida y el tiempo de reacción para maximizar
la producción de P?
(c) Con las condiciones de la parte (a), determine el número de lotes óptimo que pueden
producirse en un máximo de 8 horas de operación.
Sugerencia: Defina una función objetivo definida como moles totales de P producidos por tiempo de
ciclo, y maximícela.
SOLUCIÓN:
Como la cinética es elemental, entonces está directamente relacionada con su estequiometría y la ley
de acción de las masas, en este sentido, la cinética es de segundo orden por lo tanto −𝑟𝐴 = 𝑘𝐶𝐴2 ,
debido a que la reacción ocurre en fase líquida y el volumen del reactor permanece constante:
𝑁𝐴 𝑁𝐴0 (1 − 𝑋)
𝐶𝐴 = = = 𝐶𝐴0 (1 − 𝑋)
𝑉 𝑉
Mediante un balance de masa en un reactor TAD de volumen constante se deduce que
𝑑𝑁𝐴 𝑑(𝐶𝐴 𝑉) 𝑑𝐶𝐴 𝑑𝐶𝐴
𝑟𝐴 𝑉 = ⇒ 𝑟𝐴 𝑉 = ⇒ 𝑟𝐴 = ⇒ −𝑘𝐶𝐴2 =
𝑑𝑡 𝑑𝑡 𝑑𝑡 𝑑𝑡
Integrando la ecuación anterior se obtiene explícitamente la relación entre concentración y tiempo
𝐶𝐴 𝑡
𝑑𝐶𝐴 1 1 1 𝐶𝐴0
∫ 2 = ∫ −𝑘𝑑𝑡 ⇒ − = −𝑘𝑡 ⇒ 𝐶𝐴 = =
𝐶𝐴0 𝐶𝐴 𝐶𝐴0 𝐶𝐴 1 1 + 𝑘𝐶𝐴0 𝑡
𝐶𝐴0 + 𝑘𝑡
0

La conversión viene dada por

𝑁𝐴0 − 𝑁𝐴 𝐶𝐴 1 𝑘𝐶𝐴0 𝑡
𝑋= =1− =1− =
𝑁𝐴0 𝐶𝐴0 1 + 𝑘𝐶𝐴0 𝑡 1 + 𝑘𝐶𝐴0 𝑡
La concentración de P es
1 𝐶𝐴0 𝑘𝐶𝐴0 𝑡
𝐶𝑃 = 𝐶𝐴0 (Θ𝑃 + 𝜈𝑃 𝑋) = 𝐶𝐴0 (0 + 𝑋) = ( )
2 2 1 + 𝑘𝐶𝐴0 𝑡
Se desea producir la mayor cantidad de P en el tiempo de cada ciclo
 moles de P 𝑁𝑃 𝐶𝑃 𝑉 𝐶𝐴0 𝑉 𝑘𝐶𝐴0 𝑡
𝑓= = = = ∙
tiempo de ciclo 𝑡 + 𝑡𝑑 𝑡 + 𝑡𝑑 2(𝑡 + 𝑡𝑑 ) 1 + 𝑘𝐶𝐴0 𝑡
Derivando la función anterior respecto al tiempo e igualando a cero
𝑑𝑓 𝐶𝐴0 𝑉 ∙ 𝑘𝐶𝐴0 𝑑 𝑡
= ∙ ( )=0
𝑑𝑡 2 𝑑𝑡 (𝑡 + 𝑡𝑑 )(1 + 𝑘𝐶𝐴0 𝑡)

(𝑡 + 𝑡𝑑 )(1 + 𝑘𝐶𝐴0 𝑡) − 𝑡((1 + 𝑘𝐶𝐴0 𝑡) + (𝑡 + 𝑡𝑑 )𝑘𝐶𝐴0 )

2 =0
((𝑡 + 𝑡𝑑 )(1 + 𝑘𝐶𝐴0 𝑡))

(𝑡 + 𝑡𝑑 )(1 + 𝑘𝐶𝐴0 𝑡) − 𝑡((1 + 𝑘𝐶𝐴0 𝑡) + (𝑡 + 𝑡𝑑 )𝑘𝐶𝐴0 ) = 0

𝑡 + 𝑘𝐶𝐴0 𝑡 2 + 𝑡𝑑 + 𝑘𝐶𝐴0 𝑡𝑑 𝑡 − 𝑡 − 𝑘𝐶𝐴0 𝑡 2 − 𝑘𝐶𝐴0 𝑡 2 − 𝑘𝐶𝐴0 𝑡𝑑 𝑡 = 0

𝑡𝑑 𝑡𝑑
𝑡𝑑 − 𝑘𝐶𝐴0 𝑡 2 = 0 ⇒ 𝑡2 = ⇒ 𝑡=√
𝑘𝐶𝐴0 𝑘𝐶𝐴0

(a) El tiempo de reacción óptimo es

𝑡𝑑 18
𝑡=√ =√ = 60 min = 1 h
𝑘𝐶𝐴0 0,005 ∙ 1

𝑘𝐶𝐴0 𝑡 0,005 ∙ 1 ∙ 60
𝑋= = = 0,2308
1 + 𝑘𝐶𝐴0 𝑡 1 + 0,005 ∙ 1 ∙ 60
(b) El número de lotes óptimos en 8 horas de operación es
tiempo de operación 𝑡𝑜𝑝 8 ∙ 60
Número de lotes = = = = 6,15 ~ 6 lotes
tiempo de un ciclo 𝑡 + 𝑡𝑑 60 + 18
PROBLEMA 10. Reacción en fase gaseosa en un TAD con resorte
Considere un reactor de cargas cilíndrico que tiene un pistón deslizable, sin fricción atado a un resorte
como se muestra en la figura.

En el interior del mismo ocurre la reacción en fase gaseosa 𝐀 + 𝐁 → 𝟖𝐂 con la siguiente

expresión cinética:

−𝑟𝐴 = 𝑘𝐶𝐴2 𝐶𝐵
Donde 𝑘 = 1,0 (ft 3 /lbmol)2 ∙ s −1.
Inicialmente el reactor contiene una mezcla equimolar de A y B, ocupando un volumen de 0,15 ft3.
La relación entre el volumen y la presión del reactor viene dada por la ley de Hooke, donde sigue la
relación 𝑉[ft 3 ] = 0,1 ∙ 𝑃[atm]. La temperatura puede considerarse constante e igual a 140 °F. La
constante de los gases con estas unidades es 𝑅 = 0,7302 ft 3 ∙ atm/lbmol ∙ °R. Considere que la
mezcla gaseosa se comporta como un gas ideal.
(a) ¿Cuál será la conversión y la presión cuando la mezcla ocupe un volumen de 0,2 ft3?
(b) Exprese la velocidad de reacción del componente A, −𝑟𝐴 únicamente en función de la
conversión e indique sus unidades.
(c) Registre una tabla que contenga el volumen, la presión del reactor y la velocidad de reacción
−𝑟𝐴 , para conversiones de 0%, 20%, 40% y 60%.
(d) Utilizando la parte (c), calcule el tiempo requerido en [días] para una conversión del 60% del
componente A. Sugerencia: Utilice el método de Simpson-3/8 para realizar la integración.
(e) Verifique el resultado de la parte (d) realizando una integración analítica.
(f) ¿Cuál será la conversión a los 40 días del inicio de la reacción?
SOLUCIÓN:
La mezcla del gas satisface
𝑃0 𝑉0 = 𝑁0 𝑅𝑇 𝑃𝑉 𝑁
} ⇒ = = 1 + 𝑦𝐴0 𝛿𝑋
𝑃0 𝑉0 𝑁0
𝑃𝑉 = 𝑁𝑅𝑇
Como la mezcla inicialmente es equimolar entonces 𝑦𝐴0 = 0,5, el cambio de número de moles puede
ser obtenido con la estequiometría de la reacción química 𝛿 = −1 − 1 + 8 = 6. Además se conoce
que el volumen y la presión del reactor están relacionados por la ley de Hooke del resorte, así se tiene
que 𝑉 = 0,1𝑃 ⇒ 𝑉0 = 0,1𝑃0. Sustituyendo esta información en la ecuación anterior:

𝑃𝑉 (10𝑉)𝑉 𝑉 2
= 1 + 𝑦𝐴0 𝛿𝑋 ⇒ = 1 + 0,5 ∙ 6 ∙ 𝑋 ⇒ ( ) = 1 + 3𝑋
𝑃0 𝑉0 (10𝑉0 )𝑉0 𝑉0
Así se tiene que el volumen en función de la conversión es
 𝑉 = 𝑉0 √1 + 3𝑋
(a) Con la ecuación anterior, puede encontrarse la conversión asociada a un volumen de 0,2 ft3

𝑉 2 1 𝑉 2 1 0,2 2
( ) = 1 + 3𝑋 ⇒ 𝑋 = (( ) − 1) = ∙ (( ) − 1) = 0,259
𝑉0 3 𝑉0 3 0,15

La presión es de 𝑃 = 10𝑉 = 10 ∙ 0,2 = 2 atm.

(b) La concentración de A (en fase gaseosa) en función de la conversión es
𝑁𝐴 𝑁𝐴0 (1 − 𝑋) 1−𝑋
𝐶𝐴 = = = 𝐶𝐴0
𝑉 𝑉0 √1 + 3𝑋 (1 + 3𝑋)1/2

La concentración de B en función de la conversión es

𝑁𝐵 𝑁𝐵0 + 𝜈𝐵 𝑁𝐴0 𝑋 𝑁𝐴0 (Θ𝐵 − 𝑋) Θ𝐵 − 𝑋
𝐶𝐵 = = = = 𝐶𝐴0
𝑉 𝑉0 √1 + 3𝑋 𝑉0 √1 + 3𝑋 (1 + 3𝑋)1/2

Como la mezcla es equimolar entonces

𝑁𝐵0 𝑁𝐵0 /𝑁0 𝑦𝐵0 0,5
Θ𝐵 = = = = =1
𝑁𝐴0 𝑁𝐴0 /𝑁0 𝑦𝐴0 0,5
Como el volumen inicial es de 𝑉0 = 0,15 𝑓𝑡 3 entonces 𝑃0 = 10𝑉0 = 10 ∙ 0,15 = 1,5 atm
La concentración inicial de A se calcula con la ecuación de gas ideal, con 𝑇 = 140 °F = 599,67 °R
𝑦𝐴0 𝑃0 0,5 ∙ 1,5 atm lbmol
𝐶𝐴0 = = 3 = 1,7128 ∙ 10−3
𝑅𝑇 ft ∙ atm ft 3
0,7302 ∙ 599,67 °𝑅
lbmol ∙ °R
Sustituyendo 𝐶𝐴 , 𝐶𝐵 en la expresión cinética
2
1−𝑋 1−𝑋 3
(1 − 𝑋)3
−𝑟𝐴 = 𝑘𝐶𝐴2 𝐶𝐵 = 𝑘 (𝐶𝐴0 ) (𝐶𝐴0 ) = 𝑘𝐶𝐴0
(1 + 3𝑋)1/2 (1 + 3𝑋)1/2 (1 + 3𝑋)3/2
Sustituyendo numéricamente
(1 − 𝑋)3 (1 − 𝑋)3 lbmol
−𝑟𝐴 = 1,0 ∙ (1,7128 ∙ 10−3 )3 ∙ 3/2
= 5,0248 ∙ 10 −9
∙ 3/2
[ 3 ]
(1 + 3𝑋) (1 + 3𝑋) ft ∙ s

(c) Variando la conversión se obtienen valores de volumen, presión y −𝑟𝐴

𝑋 𝑉 = 𝑉0 √1 + 3𝑋 𝑃 = 10𝑉 (1 − 𝑋)3
−𝑟𝐴 = 5,0248 ∙ 10−9
(1 + 3𝑋)3/2
0 0,15 1,5 5,0248 ∙ 10−9
0,2 0,18974 1,8974 1,2712 ∙ 10−9
0,4 0,22249 2,2249 3,3261 ∙ 10−10
0,6 0,25100 2,5100 6,8638 ∙ 10−11
 (d) El balance de A en un reactor de cargas (TAD) es
𝑋
𝑑𝑁𝐴 𝑑 𝑑𝑋 𝑑𝑋
𝑟𝐴 𝑉 = ⇒ 𝑟𝐴 𝑉 = (𝑁 (1 − 𝑋)) ⇒ 𝑟𝐴 𝑉 = −𝑁𝐴0 ⇒ 𝑡 = 𝑁𝐴0 ∫
𝑑𝑡 𝑑𝑡 𝐴0 𝑑𝑡 0 −𝑟𝐴 𝑉

𝑁𝐴0 = 𝐶𝐴0 𝑉0 = 1,7128 ∙ 10−3 ∙ 0,15 = 0,25692 ∙ 10−3 lbmol

Utilizando los datos de la tabla anterior y usando el método de Simpson-3/8 se calcula el tiempo por
integración numérica:
𝑋
𝑑𝑋 3∆𝑋 1 3 3 1
𝑡 = 𝑁𝐴0 ∫ ≈ 𝑁𝐴0 ∙ ∙( + + + )=
0 −𝑟𝐴 𝑉 8 𝑟𝐴0 𝑉0 𝑟𝐴1 𝑉1 𝑟𝐴2 𝑉2 𝑟𝐴4 𝑉4
3 ∙ 0,2 1 1 3 3 1
0,257 ∙ 10−3 ∙ ∙ −9 ∙ ( + + + )=
8 10 5,02 ∙ 0,15 1,27 ∙ 0,19 0,333 ∙ 0,222 0,0686 ∙ 0,251
1 dia
= 2166867 s = 2166867 s ∙ = 25 días
3600 ∙ 24 s
(e) Buscando una expresión analítica para calcula el tiempo de reacción

3
(1 − 𝑋)3 3
(1 − 𝑋)3
𝑟𝐴 𝑉 = 𝑘𝐶𝐴0 ∙ 𝑉0 √1 + 3𝑋 = 𝑘𝐶𝐴0 𝑉0
(1 + 3𝑋)3/2 1 + 3𝑋
𝑋 𝑋 𝑋 𝑋
𝑑𝑋 𝑑𝑋 𝑁𝐴0 1 + 3𝑋 1 1 + 3𝑋
𝑡 = 𝑁𝐴0 ∫ = 𝑁𝐴0 ∫ 3 = 3 ∫ 3
𝑑𝑋 = 2 ∫ 𝑑𝑋
0 −𝑟𝐴 𝑉 0 3 (1 − 𝑋) 𝑘𝐶𝐴0 𝑉0 0 (1 − 𝑋) 𝑘𝐶𝐴0 0 (1 − 𝑋)3
𝑘𝐶𝐴0 𝑉0
1 + 3𝑋
Separando en fracciones simples e integrando
𝑋 𝑋
1 1 + 3𝑋 1 4 3
𝑡= 2 ∫ 𝑑𝑋 = − 2 ∫ ( + ) 𝑑𝑋 =
𝑘𝐶𝐴0 0 (1 − 𝑋)3 𝑘𝐶𝐴0 0 (𝑋 − 1)3 (𝑋 − 1)2

1 2 3 𝑋 1 2 3
= (
2 (𝑋 − 1)2 + ) | = 2 ( 2
+ + 1)
𝑘𝐶𝐴0 𝑋−1 (𝑋 − 1) 𝑋−1
0 𝑘𝐶𝐴0
Sustituyendo valores
1 2 3 1 2 3
𝑡= 2 ((𝑋 − 1)2 + 𝑋 − 1 + 1) = 1,0 ∙ (1,7128 ∙ 10−3 )2 ((0,6 − 1)2 + 0,6 − 1 + 1)
𝑘𝐶𝐴0
1 dia
= 2045210 s = 2045210 s ∙ = 23,7 días
3600 ∙ 24 s
(f) Para un tiempo de 40 días, la conversión es
1 2 3
40 ∙ 24 ∙ 3600 = −3 2
( 2
+ + 1) ⇒ 𝑋 = 0,66637
1,0 ∙ (1,7128 ∙ 10 ) (𝑋 − 1) 𝑋−1
En 40 días se tendrá una conversión del 67%.
PROBLEMA 11. Determinación de la cinética en fase gaseosa y diseño de FPI
Considere la reacción de descomposición en fase gaseosa del di-tert-butil-peróxido (DTBP):
(𝐂𝐇𝟑 )𝟑 𝐂𝐎𝐎𝐂(𝐂𝐇𝟑 )𝟑 → 𝐂𝟐 𝐇𝟔 + 𝟐𝐂𝐇𝟑 𝐂𝐎𝐂𝐇𝟑
Esta reacción es llevada a cabo en un laboratorio en condiciones isotérmicas a 170 ºC y a volumen
constante en un reactor por cargas (TAD), donde la presión ha sido registrada en varios instantes
durante la reacción. Sólo el DTBP está inicialmente presente en el recipiente de reacción. Los datos
Presión-Tiempo se muestran en la siguiente tabla. Considere que la mezcla se comporta como gas
ideal y que la reacción es irreversible.
Tiempo [min] 0 2,5 5,0 10,0 15,0 20,0
Presión total [mmHg] 7,5 10,5 12,5 15,8 17,9 19,4

(a) Uitilice el método diferencial para determinar el orden de la reacción.

(b) Utilizando el método integral, compruebe el resultado de la parte (a) y encuentre la constante
cinética.
(c) Diseñe un reactor FPI calculando el tiempo de residencia (volumen del reactor/caudal en la
entrada) para descomponer un 85% de DTBP que inicialmente entra como componente puro
a 170 °C. Utilice el valor de la constante cinética encontrada en (b).

Sugerencia: para la parte (a) utilice fórmulas de diferencias finitas.

SOLUCIÓN:
Se supone que el orden de la reacción es 𝛼 entonces su cinética es 𝑟𝐴 = −𝑘𝐶𝐴𝛼

A B C
Inicial 𝑃0 0 0
Reacción −𝜉 +𝜉 +2𝜉
Final 𝑃0 − 𝜉 𝜉 2𝜉

𝑃 − 𝑃0
𝑃 = 𝑃𝐴 + 𝑃𝐵 + 𝑃𝐶 = (𝑃0 − 𝜉) + 𝜉 + 2𝜉 = 𝑃0 + 2𝜉 ⇒ 𝜉=
2
𝑃 − 𝑃0 3𝑃0 − 𝑃
𝑃𝐴 = 𝑃0 − 𝜉 = 𝑃0 − =
2 2
𝑃𝐴 3𝑃0 − 𝑃
𝑃𝐴 = 𝐶𝐴 𝑅𝑇 ⇒ 𝐶𝐴 = =
𝑅𝑇 2𝑅𝑇
𝑃𝐴0 𝑃0
𝐶𝐴0 = =
𝑅𝑇 𝑅𝑇
Sustituyendo en la ecuación cinética
𝑑 3𝑃0 − 𝑃 3𝑃0 − 𝑃 𝛼 1 𝑑𝑃 3𝑃0 − 𝑃 𝛼
( ) = −𝑘 ( ) ⇒ − = −𝑘 ( )
𝑑𝑡 2𝑅𝑇 2𝑅𝑇 2𝑅𝑇 𝑑𝑡 2𝑅𝑇
𝑑𝑃 𝑑𝑃
= 𝑘(2𝑅𝑇)1−𝛼 (3𝑃0 − 𝑃)𝛼 ⇒ = 𝑘 ′ (3𝑃0 − 𝑃)𝛼
𝑑𝑡 𝑑𝑡
 (a) Análisis por método diferencial:
𝑑𝑃
ln ( ) = ln 𝑘 ′ + 𝛼 ln(3𝑃0 − 𝑃)
𝑑𝑡
Las derivadas de la presión se encuentran a partir de fórmulas de diferencias finitas

𝑑𝑃 −3𝑃0 + 4𝑃1 − 𝑃2 𝑑𝑃 𝑃2 − 𝑃0 𝑑𝑃 𝑃3 − 𝑃0
| ≈ = 1,4 | ≈ =1 | ≈ = 0,78
𝑑𝑡 𝑡 2∆𝑡 𝑑𝑡 𝑡 2∆𝑡 𝑑𝑡 𝑡 2∆𝑡
0 1 2

𝑑𝑃 𝑃4 − 𝑃2 𝑑𝑃 𝑃5 − 𝑃3 𝑑𝑃 3𝑃5 − 4𝑃4 + 𝑃3
| ≈ = 0,54 | ≈ = 0,36 | ≈ = 0,24
𝑑𝑡 𝑡 2∆𝑡 𝑑𝑡 𝑡 2∆𝑡 𝑑𝑡 𝑡 2∆𝑡
3 4 5

𝑡 [min] 𝑃 [mmHg] 𝑑𝑃/𝑑𝑡 ln(𝑑𝑃/𝑑𝑡) 3𝑃0 − 𝑃 ln(3𝑃0 − 𝑃)

0 7,5 1,4 0,33647224 15 2,7080502

2,5 10,5 1 0 12 2,48490665
5 12,5 0,83 -0,18632958 10 2,30258509
10 15,8 0,54 -0,61618614 6,7 1,90210753
15 17,9 0,36 -1,02165125 4,6 1,5260563
20 19,4 0,24 -1,42711636 3,1 1,13140211

0.6
0.4 y = 1.0972x - 2.6903
0.2 R² = 0.9975
0
-0.2
ln( dP / dt )

-0.4
-0.6
-0.8
-1
-1.2
-1.4
-1.6
0 0.5 1 1.5 2 2.5 3
ln ( 3P0 - P )

A partir del ajuste con una línea recta, se determina que el orden de reacción es 𝛼 = 1,0972 ~ 1

ln 𝑘 ′ = −2,6903 ⇒ 𝑘 ′ = exp(−2,6903) = 0,06786

𝑘′ 0,06786 0,06786
𝑘 ′ = 𝑘(2𝑅𝑇)1−𝛼 ⇒ 𝑘 = 1−𝛼
= 1−𝛼
=
(2𝑅𝑇) (2𝑅𝑇) (2 ∙ 0,082 ∙ 760 ∙ 473)1−1
= 0,06786 min−1
 (b) Análisis por Método Integral:

𝐶𝐴1−𝛼 − 𝐶𝐴0
1−𝛼
𝑑𝐶𝐴 𝐶𝐴
𝑑𝐶𝐴 𝑡 = −𝑘𝑡 si 𝛼 ≠ 1
= −𝑘𝐶𝐴𝛼 ⇒ ∫ 1−𝛼
𝛼 = ∫ −𝑘𝑑𝑡 ⇒
𝑑𝑡 𝐶𝐴0 𝐶𝐴 0
{ ln(𝐶𝐴 /𝐶𝐴0 ) = −𝑘𝑡 si 𝛼=1
De la parte anterior se tiene que la reacción es de orden 1 así su expresión integrada es
3𝑃0 − 𝑃
𝐶𝐴 3𝑃0 − 𝑃
ln ( ) = −𝑘𝑡 ⇒ ln ( 2𝑅𝑇 ) = −𝑘𝑡 ⇒ ln ( ) = −𝑘𝑡
𝐶𝐴0 𝑃0 2𝑃0
𝑅𝑇
Se grafica ln((3𝑃0 − 𝑃)/2𝑃0 ) en función del tiempo forzando a que la recta pase por el origen

0
-0.2
-0.4
ln( (3P0 - P)/ 2P0 )

-0.6
-0.8 y = -0.0792x
-1 R² = 0.9994

-1.2
-1.4
-1.6
-1.8
0 5 10 15 20 25
Tiempo [min]

El buen ajuste a los datos verifica que satisface una cinética de orden 1 con una constante cinética
igual a 𝑘 = 0,0792 min−1 .
(c) Diseño del reactor FPI
𝑑𝐹𝐴
𝐹𝐴 − (𝐹𝐴 + 𝑑𝐹𝐴 ) + 𝑟𝐴 𝑑𝑉 = 0 ⇒ = 𝑟𝐴 = −𝑘𝐶𝐴
𝑑𝑉
𝐹𝐴 𝐹𝐴0 (1 − 𝑋) 1−𝑋
𝐶𝐴 = = = 𝐶𝐴0
𝑣 𝑣0 (1 + 𝛿𝑦𝐴0 𝑋) 1 + 2𝑋
𝑋 𝑉
𝑑𝐹𝐴 𝑑𝑋 1−𝑋 1 + 2𝑋 𝑘𝐶𝐴0
= −𝑘𝐶𝐴 ⇒ −𝐹𝐴0 = −𝑘𝐶𝐴0 ⇒ ∫ 𝑑𝑋 = ∫ 𝑑𝑉
𝑑𝑉 𝑑𝑉 1 + 2𝑋 0 1−𝑋 0 𝐹𝐴0

𝑉 1 𝑋 1 + 2𝑋 1 𝑋 3 1
𝜏≡ = ∫ 𝑑𝑋 = ∫ (−2 + ) 𝑑𝑋 = (−2𝑋 − 3 ln(1 − 𝑋))
𝑣0 𝑘 0 1 − 𝑋 𝑘 0 1−𝑋 𝑘
−2 ∙ 0,85 − 3 ln(1 − 0,85)
= = 50,4 min
0,0792
PROBLEMA 12. Diseño FPI con reacción reversible
A 600 K se tiene la reacción elemental en fase gas
𝐂𝟐 𝐇𝟒 + 𝐁𝐫𝟐 ⇄ 𝐂𝟐 𝐇𝟒 𝐁𝐫𝟐

Las constantes cinéticas a esta temperatura son 𝑘1 = 500 L2 /mol2 ∙ h (directa), 𝑘2 = 0,032 L/h
(inversa). Si un reactor FPI se alimenta con 600 m3 /h de gas compuesto por 60% Br2 , 30% C2 H4 en
volumen y lo restante en inerte a 600 K y 1,5 atm. Calcule:

(a) La fracción máxima posible de conversión de C2 H4 a C2 H4 Br2 .

(b) El volumen del reactor para alcanzar el 60% de la conversión máxima posible.

SOLUCIÓN:
(a) La expresión cinética de consumo del componente A es
−𝑟𝐴 = 𝑘1 𝐶𝐴 𝐶𝐵 − 𝑘2 𝐶𝐶
En el equilibrio, la tasa de consumo se anula 𝑟𝐴 = 0 ó las velocidades de reacción directa e inversa
son iguales. A partir de esto, la constante de equilibrio basada en concentraciones viene dada por
𝑘1 𝐶𝐶
𝐾𝐶 = =
𝑘2 𝐶𝐴 𝐶𝐵
La cantidad de moles generados por mol de A a partir de la estequiometría de la reacción es
𝛿 = −1 − 1 + 1 = −1
𝛿𝑦𝐴0 = −0,3
Si los componentes se suponen que se comportan como gases ideales, entonces las fracciones molares
son las mismas fracciones volumétricas
Θ𝐴 ≡ 1
𝐹𝐵0 𝑦𝐵0 𝐹0 𝑦𝐵0 0,6
Θ𝐵 ≡ = = = =2
𝐹𝐴0 𝑦𝐴0 𝐹0 𝑦𝐴0 0,3
𝐹𝐶0
Θ𝐶 ≡ =0
𝐹𝐴0
La expresión para las concentraciones de todos los componentes vienen dadas por
𝐹𝐴 Θ𝐴 + 𝜈𝐴 𝑋 1−𝑋
𝐶𝐴 = = 𝐶𝐴0 = 𝐶𝐴0
𝑣 1 + 𝛿𝑦𝐴0 𝑋 1 − 0,3𝑋
𝐹𝐵 Θ𝐵 + 𝜈𝐵 𝑋 2−𝑋
𝐶𝐵 = = 𝐶𝐴0 = 𝐶𝐴0
𝑣 1 + 𝛿𝑦𝐴0 𝑋 1 − 0,3𝑋
𝐹𝐶 Θ𝐶 + 𝜈𝐶 𝑋 0+𝑋
𝐶𝐶 = = 𝐶𝐴0 = 𝐶𝐴0
𝑣 1 + 𝛿𝑦𝐴0 𝑋 1 − 0,3𝑋
Donde la concentración inicial se encuentra con la ecuación de gas ideal. La concentración inicial de
A se calcula con la ecuación de gas ideal, con 𝑇 = 600 K
𝑦𝐴0 𝑃0 0,3 ∙ 1,5 atm mol
𝐶𝐴0 = = = 9,14 ∙ 10−3
𝑅𝑇 L ∙ atm L
0,08206 ∙ 600 K
mol ∙ K
Sustituyendo estas expresiones en la ecuación de equilibrio
0+𝑋
𝐶𝐴0 1 − 0,3𝑋 1 𝑋(1 − 0,3𝑋)
𝐾𝐶 = = ∙
1−𝑋 2−𝑋 𝐶𝐴0 (1 − 𝑋)(2 − 𝑋)
(𝐶𝐴0 1 − 0,3𝑋) (𝐶𝐴0 1 − 0,3𝑋)

Sustituyendo y resolviendo
500 1 𝑋(1 − 0,3𝑋)
= ∙ ⇒ 𝑋𝑒𝑞 = 0,9951
0,032 9,14 ∙ 10−3 (1 − 𝑋)(2 − 𝑋)
La máxima conversión que se puede lograr es del 99,5%.
(b) El balance de A en un reactor FPI en estado estacionario es
𝑑𝐹𝐴
𝐹𝐴 − (𝐹𝐴 + 𝑑𝐹𝐴 ) + 𝑟𝐴 𝑑𝑉 = 0 ⇒ = 𝑟𝐴
𝑑𝑉
Escribiendo el flujo de A en términos de la conversión se tiene que 𝐹𝐴 = 𝐹𝐴0 (1 − 𝑋)
𝑋
𝑑𝑋 −𝑟𝐴 𝑑𝑋
= ⇒ 𝑉 = 𝐹𝐴0 ∫
𝑑𝑉 𝐹𝐴0 0 −𝑟𝐴
1−𝑋 2−𝑋 𝑋
−𝑟𝐴 = 𝑘1 𝐶𝐴 𝐶𝐵 − 𝑘2 𝐶𝐶 = 𝑘1 (𝐶𝐴0 ) (𝐶𝐴0 ) − 𝑘2 𝐶𝐴0
1 − 0,3𝑋 1 − 0,3𝑋 1 − 0,3𝑋
mol m3 1000 L mol
𝐹𝐴0 = 𝐶𝐴0 𝑣 = 9,14 ∙ 10−3 ∙ 600 ∙ 3
= 5484
L h 1m h
Integrando hasta una conversión del 60% de la conversión máxima y sustituyendo
𝑋 = 0,6𝑋𝑒𝑞 = 0,6 ∙ 0,9951 = 0,59708
0,59708
𝑑𝑋
𝑉 = 5484 ∫
1−𝑋 2−𝑋 𝑋
0 500 ∙ (9,14 ∙ 10−3 )2 (1 − 0,3𝑋) (1 − 0,3𝑋) − 0,032 ∙ 9,14 ∙ 10−3 (1 − 0,3𝑋)

Integrando la ecuación anterior con algún método numérico por ejemplo Simpson-3/8 o integrándolo
con método de Runge-Kutta se obtiene

𝑉 = 86466 L = 86,5 m3
PROBLEMA 13. Diseño reactores para reacción irreversible
La reacción en fase gaseosa de cinética elemental de descomposición del di-tert-butil-peróxido
(DTBP):
(𝐂𝐇𝟑 )𝟑 𝐂𝐎𝐎𝐂(𝐂𝐇𝟑 )𝟑 → 𝐂𝟐 𝐇𝟔 + 𝟐𝐂𝐇𝟑 𝐂𝐎𝐂𝐇𝟑
Ocurre isotérmicamente en un reactor sin caída de presión. La constante cinética a 50 °C es
10−4 min−1 y la energía de activación es 85 kJ/mol. DTBP puro entra al reactor a 10 atm y 127 °C y
un flujo molar de 2,5 mol/min. Si se supone reacción irreversible calcule el volumen del reactor para
un 90% de conversión de DTBP para: (a) Un reactor TAC. (b) Un reactor FPI.
SOLUCIÓN:
La reacción en base al componente A se reescribe como A → B + 2C cuya cinética es −𝑟𝐴 = 𝑘𝐶𝐴

𝐸𝑎 1 1 85000 1 1
𝑘 = 𝑘0 exp (− ( − )) = 10−4 ∙ exp (− ( − )) = 0,04428 min−1
𝑅 𝑇 𝑇0 8,314 400 50 + 273

La concentración inicial de A y la concentración de A final son respectivamente

𝑃 1 ∙ 10 mol
𝐶𝐴0 = 𝑦𝐴0 = = 0,3047
𝑅𝑇 0,082057 ∙ (127 + 273) L
𝐹𝐴 𝐹𝐴0 (1 − 𝑋) 1−𝑋
𝐶𝐴 = = = 𝐶𝐴0
𝑣 𝑣0 (1 + 𝛿𝑦𝐴0 𝑋) 1 + 𝛿𝑦𝐴0 𝑋
𝛿 = −1 + 1 + 2 = 2
(a) Para un reactor TAC, el balance de masa de A es
𝐹𝐴0 − 𝐹𝐴 𝐹𝐴0 𝑋
𝐹𝐴0 − 𝐹𝐴 + 𝑟𝐴 𝑉 = 0 ⇒ 𝑉= =
−𝑟𝐴 𝑘𝐶𝐴
𝐹𝐴0 𝑋 2,5 ∙ 0,9
𝑉= = = 4670 L
1−𝑋 1 − 0,9
𝑘𝐶𝐴0 0,04428 ∙ 0,3047 ∙ 1 + 2 ∙ 1 ∙ 0,9
1 + 𝛿𝑦𝐴0 𝑋
(b) Para un reactor FPI, el balance de masa de A es
𝑑𝐹𝐴
𝐹𝐴 − (𝐹𝐴 + 𝑑𝐹𝐴 ) + 𝑟𝐴 𝑑𝑉 = 0 ⇒ = 𝑟𝐴 = −𝑘𝐶𝐴
𝑑𝑉
𝑑 1−𝑋 𝑑𝑋 1−𝑋
(𝐹𝐴0 (1 − 𝑋)) = −𝑘𝐶𝐴0 ⇒ −𝐹𝐴0 = −𝑘𝐶𝐴0
𝑑𝑉 1 + 𝛿𝑦𝐴0 𝑋 𝑑𝑉 1 + 𝛿𝑦𝐴0 𝑋
𝑋
1 + 𝛿𝑦𝐴0 𝑋 𝑘𝐶𝐴0 𝑉 𝐹𝐴0 𝑋 1 + 2𝑋
∫ 𝑑𝑋 = ∫ 𝑑𝑉 ⇒ 𝑉= ∫ 𝑑𝑋
0 1−𝑋 𝐹𝐴0 0 𝑘𝐶𝐴0 0 1 − 𝑋

𝐹𝐴0 𝑋 1 + 2𝑋 𝐹𝐴0 𝑋 3 𝐹𝐴0

𝑉= ∫ 𝑑𝑋 = ∫ (−2 + ) 𝑑𝑋 = (−2𝑋 − 3 ln(1 − 𝑋))
𝑘𝐶𝐴0 0 1 − 𝑋 𝑘𝐶𝐴0 0 1−𝑋 𝑘𝐶𝐴0
2,5
𝑉= (−2 ∙ 0,9 − 3 ln(1 − 0,9)) = 947 L
0,04428 ∙ 0,3047
PROBLEMA 14. Diseño reactores y optimización de temperatura para reacción reversible
La reacción en fase gaseosa de cinética elemental de descomposición del di-tert-butil-peróxido
(DTBP):
(𝐂𝐇𝟑 )𝟑 𝐂𝐎𝐎𝐂(𝐂𝐇𝟑 )𝟑 ⇄ 𝐂𝟐 𝐇𝟔 + 𝟐𝐂𝐇𝟑 𝐂𝐎𝐂𝐇𝟑
Ocurre isotérmicamente en un reactor sin caída de presión. La constante cinética a 50 °C es
10−4 min−1 y la energía de activación es 85 kJ/mol. DTBP puro entra al reactor a 10 atm y 127 °C y
un flujo molar de 2,5 mol/min.
Si se supone que la reacción es reversible con una constante de equilibrio es 𝐾𝐶 = 0,025 a 127 °C:
(a) Calcule la conversión en equilibrio.
(b) Halle los volúmenes de los reactores TAC y FPI considerando cinética elemental, y que la
reacción alcanza un 90% de la conversión en equilibrio.
(c) ¿Cuál es la temperatura de operación que recomendaría para un TAC de 500 L para obtener
la máxima conversión si la entalpía estándar de reacción es de −100 kcal/mol?
SOLUCIÓN:

𝐸𝑎 1 1 85000 1 1
𝑘 = 𝑘0 exp (− ( − )) = 10−4 ∙ exp (− ( − )) = 0,04428 min−1
𝑅 𝑇 𝑇0 8,314 400 50 + 273

La concentración inicial de A es
𝑃 1 ∙ 10 mol
𝐶𝐴0 = 𝑦𝐴0 = = 0,3047
𝑅𝑇 0,082057 ∙ (127 + 273) L
La concentración de A en fase gaseosa viene dada por
𝐹𝐴 𝐹𝐴0 (1 − 𝑋) 1−𝑋
𝐶𝐴 = = = 𝐶𝐴0
𝑣 𝑣0 (1 + 𝛿𝑦𝐴0 𝑋) 1 + 𝛿𝑦𝐴0 𝑋
𝛿 = −1 + 1 + 2 = 2
Diseño del TAC si la reacción se supone que es reversible 𝐀 ⇄ 𝐁 + 𝟐𝐂:
(c) Si se supone que la reacción es reversible, entonces puede calcularse la conversión en el
equilibrio, entonces las concentraciones de equilibrio satisfacen la siguiente ecuación:

𝐶𝐵 𝐶𝐶2
𝐾𝐶 =
𝐶𝐴
𝐹𝐵 Θ𝐵 + 𝜈𝐵 𝑋 𝑋
𝐶𝐵 = = 𝐶𝐴0 = 𝐶𝐴0
𝑣 1 + 𝛿𝑦𝐴0 𝑋 1 + 2𝑋
𝐹𝐶 Θ𝐶 + 𝜈𝐶 𝑋 2𝑋
𝐶𝐶 = = 𝐶𝐴0 = 𝐶𝐴0
𝑣 1 + 𝛿𝑦𝐴0 𝑋 1 + 2𝑋
Sustituyendo estas expresiones en la ecuación de equilibrio
 𝑋 2𝑋 2
(𝐶𝐴0 1 + 2𝑋) (𝐶𝐴0 1 + 2𝑋) 4𝑋 3
2
𝐾𝐶 = = 𝐶𝐴0
1−𝑋 (1 − 𝑋)(1 + 2𝑋)2
𝐶𝐴0 1 + 2𝑋

4𝑋 3
0,025 = 0,30472 ∙ ⇒ 𝑋𝑒𝑞 = 0,51245
(1 − 𝑋)(1 + 2𝑋)2
(d) La cinética para una reacción reversible viene dada por

𝐶𝐵 𝐶𝐶2 1−𝑋 1 𝑋 2𝑋 2
−𝑟𝐴 = 𝑘𝐷 𝐶𝐴 − 𝑘𝐼 𝐶𝐵 𝐶𝐶2 = 𝑘 (𝐶𝐴 − ) = 𝑘 (𝐶𝐴0 − (𝐶𝐴0 ) (𝐶𝐴0 ) )
𝐾𝐶 1 + 2𝑋 𝐾𝐶 1 + 2𝑋 1 + 2𝑋

El 90% de la conversión de equilibrio es 𝑋 = 0,9𝑋𝑒𝑞 = 0,9 ∙ 0,51245 = 0,4612

El volumen requerido para un TAC es

𝐹𝐴0 − 𝐹𝐴 𝐹𝐴0 𝑋
𝑉= = =
−𝑟𝐴 1−𝑋 1 𝑋 2𝑋 2
𝑘 (𝐶𝐴0 1 + 2𝑋 − 𝐾 (𝐶𝐴0 1 + 2𝑋) (𝐶𝐴0 1 + 2𝑋) )
𝐶

2,5 ∙ 0,4612
= = 1137 L
1 − 0,4612 1 4 ∙ 0,46123
0,04428 ∙ (0,3047 ∙ − ∙ 0,30473 ∙ )
1 + 2 ∙ 0,4612 0,025 (1 + 2 ∙ 0,4612)3
El volumen para un reactor FPI:

𝑑𝑋 −𝑟𝐴 𝑘 1−𝑋 1 𝑋 2𝑋 2
= = (𝐶𝐴0 − (𝐶𝐴0 ) (𝐶𝐴0 ) )
𝑑𝑉 𝐹𝐴0 𝐹𝐴0 1 + 2𝑋 𝐾𝐶 1 + 2𝑋 1 + 2𝑋
0,4612
2,5 𝑑𝑋
𝑉= ∫
0,04428 0 1−𝑋 1 4𝑋 3
(0,3047 ∙ 1 + 2𝑋 − ∙ 0,30473 ∙ )
0,025 (1 + 2𝑋)3
𝑉 = [COMPLETAR]
(e) Temperatura para un TAC de 500 L para obtener la máxima conversión:
La variación de la constante de equilibrio con la temperatura puede encontrarse a partir de la siguiente
ecuación de termodinámica

𝜕 ∆𝐺𝑅o ∆𝐻𝑅o 𝜕 ln 𝐾𝑃 ∆𝐻𝑅o

( ( )) = − ⇒ ( ) =
𝜕𝑇 𝑅𝑇 𝑅𝑇 2 𝜕𝑇 𝑃 𝑅𝑇 2
𝑃

Integrando la ecuación anterior suponiendo que el ∆𝐻𝑅o no varía mucho con la temperatura
𝐾𝑃 𝐾𝐶 ∆𝐻𝑅o 1 1
ln ( ) = ln ( )= ( − )
𝐾𝑃0 𝐾𝐶0 𝑅 𝑇0 𝑇
Donde 𝑇0 es la temperatura de la constante conocida 𝐾𝐶0. En este caso:
−100000 1 1
𝐾𝐶 = 0,025 exp ( ( − ))
1,987 400 𝑇
La expresión para el volumen del TAC fue deducido anteriormente
𝐹𝐴0 𝑋
𝑉=
𝑋 2𝑋 2
85000 1 1 1−𝑋 (𝐶𝐴0 1 + 2𝑋) (𝐶𝐴0 1 + 2𝑋)
10−4 ∙ exp (− 8,314 (𝑇 − 323)) 𝐶𝐴0 1 + 2𝑋 −
100000 1 1
0,025 exp ( 1,987 (400 − 𝑇))
( )
En este caso el TAC debe tener un volumen de 500 L, por lo que se registran varias conversiones a
varias temperaturas. Se varía 𝑇 y se obtiene 𝑋 de la ecuación anterior y se obtiene la conversión
máxima. Este valor existe ya que al aumentar la temperatura favorece la cinética de todas las
reacciones, pero al aumentar la temperatura desfavorece las reacciones exotérmicas, por lo que debe
haber una temperatura que maximice la conversión.
2,5𝑋
500 =
4 ∙ 𝑋3
0,30473 ∙
85000 1 1 1−𝑋 (1 + 2𝑋)3
10−4 ∙ exp (− ( − )) 0,3047 −
8,314 𝑇 323 1 + 2𝑋 −100000 1 1
0,025 exp ( 1,987 (400 − 𝑇))
( )
𝑇 𝑋
380 0,304072
385 0,364926
386 0,377308
387 0,389641
388 0,401830
389 0,425203
390 0,425203
392 0,445615
395 0,462801
398 0,446904
400 0,411228
420 0,058091

La temperatura óptima para un TAC de 500 L es 395 K logrando una conversión del 46,3%.
PROBLEMA 15. Reactor tubular con caída de presión
Considere un reactor FPI isotérmico de diámetro 𝐷 y volumen 𝑉 que ocurre la siguiente reacción
elemental en fase gaseosa
𝒌
𝐀→ 𝟐𝐁
Tome en cuenta la caída de presión. Recuerde que el factor de fricción de Darcy en una tubería se
define mediante
𝜋 2
𝜏𝑤 𝐷 ∆𝑃
𝑓≡ con 𝜏𝑤 = − 4 lim
1 2 𝜋𝐷 ∆𝑧→0 ∆𝑧
2 𝜌𝑢
Donde 𝑢 es la velocidad lineal del fluido. Suponga que el régimen del flujo es laminar, por lo que el
factor de fricción viene dado por
64 𝜌𝑢𝐷
𝑓= con 𝑅𝑒𝐷 ≡
𝑅𝑒𝐷 𝜇
Si el componente A como sustancia pura entra al reactor con un caudal igual a 𝑣0 , una presión inicial
𝑃0 , considerando que la mezcla tiene una viscosidad constante 𝜇:
(a) Escriba las ecuaciones diferenciales del problema con sus respectivas condiciones iniciales.
(b) Opcional: Resuelva las ecuaciones de (a), es decir, encuentre una expresión que permita
relacionar la conversión del componente A y la presión en el reactor.
Formule sus respuestas en términos de 𝑘, 𝑉, 𝑋, ∆𝑃, 𝐷, 𝑣0 , 𝑃0 .

SOLUCIÓN:
El balance de masa del componente A en un FPI en estado estacionario viene dado por
𝑑𝐹𝐴
𝐹𝐴 − (𝐹𝐴 + 𝑑𝐹𝐴 ) + 𝑟𝐴 𝑑𝑉 = 0 ⇒ = 𝑟𝐴
𝑑𝑉
Mediante un cambio de variable del flujo de A, en conversión del A
𝐹𝐴 = 𝐹𝐴0 (1 − 𝑋)
Debido a que el componente A entra puro 𝑦𝐴0 = 1 y a partir de la reacción química la diferencia
entre moles iniciales y finales es 𝛿 =+1, el cociente entre los moles finales e iniciales viene dado por
la relación de estequiometría
𝐹
= 1 + 𝛿𝑦𝐴0 𝑋 = 1 + 𝑋
𝐹0
El caudal total en fase gaseosa es
𝐹 𝑃0 𝑇 𝐹 𝑃0 𝑃0
𝑣 = 𝑣0 ∙ ∙ ∙ = 𝑣0 ∙ ∙ = 𝑣0 ∙ (1 + 𝑋) ∙
𝐹0 𝑃 𝑇0 𝐹0 𝑃 𝑃
𝐹𝐴 𝐹𝐴0 (1 − 𝑋) 𝐹𝐴0 𝑃 1 − 𝑋
𝐶𝐴 = = = ∙ ∙
𝑣 𝑃 𝑣0 𝑃0 1 + 𝑋
𝑣0 ∙ (1 + 𝑋) ∙ 𝑃0
La ecuación del balance del FPI en términos de las variables indicadas viene dado por
𝑑𝐹𝐴 𝐹𝐴0 𝑃 1 − 𝑋
= 𝑟𝐴 = −𝑘𝐶𝐴 = −𝑘 ∙ ∙ ∙
𝑑𝑉 𝑣0 𝑃0 1 + 𝑋
Escribiendo en términos de conversión 𝑑𝐹𝐴 = −𝐹𝐴0 𝑑𝑋
𝑑𝑋 𝐹𝐴0 𝑃 1 − 𝑋 𝑑𝑋 𝑘 𝑃 1−𝑋
−𝐹𝐴0 = −𝑘 ∙ ∙ ∙ ⇒ = ∙ ∙
𝑑𝑉 𝑣0 𝑃0 1 + 𝑋 𝑑𝑉 𝑣0 𝑃0 1 + 𝑋
Escribiendo la ecuación del factor de fricción de Darcy-Weisbach
𝜋 2
𝐷 𝑑𝑃
− 4𝜋𝐷 ∙ 𝑑𝑃 1 2 𝜋𝐷
𝑓≡ 𝑑𝑧 ⇒ − = 𝜌𝑢 ∙ 𝜋 ∙𝑓
1 2 𝑑𝑧 2 𝐷 2
2 𝜌𝑢 4
Sustituyendo el número de Reynolds y simplificando
𝑑𝑃 1 2 𝜋𝐷 64 𝑑𝑃 1
− = 𝜌𝑢 ∙ 𝜋 ∙ ⇒ − = 128𝜇 ∙ 𝑢 ∙ 2
𝑑𝑧 2 𝐷 2 𝜌𝑢𝐷 𝑑𝑧 𝐷
4 𝜇
Escribiendo la ecuación anterior en términos del volumen diferencial del reactor y el caudal en lugar
de la velocidad
𝑣
𝜋 2
𝑑𝑃 4𝐷 ∙ 1 𝑑𝑃 4 2 𝑣
− 𝜋 = 128𝜇 ∙ 𝜋 2
⇒ = −128𝜇 ( ) ∙ 6
𝑑 ( 𝐷 2 𝑧) 𝐷2 𝐷 𝑑𝑉 𝜋 𝐷
4 4
Sustituyendo el caudal deducido anteriormente a partir de la estequiometría

𝑑𝑃 128𝜇 4 2 𝑃0
= − 6 ( ) ∙ 𝑣0 ∙ (1 + 𝑋) ∙
𝑑𝑉 𝐷 𝜋 𝑃
(a) El problema se define mediante las siguientes ecuaciones diferenciales
𝑑𝑋 𝑘 𝑃 1−𝑋
= ∙ ∙ con 𝑋 | =0
𝑑𝑉 𝑣0 𝑃0 1 + 𝑋 𝑉=0

𝑑𝑃 2048𝜇 𝑃0
= − 2 6 ∙ 𝑣0 ∙ (1 + 𝑋) ∙ con 𝑃 | = 𝑃0
{𝑑𝑉 𝜋 𝐷 𝑃 𝑉=0

(b) Resolviendo las ecuaciones de (a), dividiendo ambas

𝑘 𝑃 1−𝑋
𝑑𝑋 𝑣0 ∙ 𝑃0 ∙ 1 + 𝑋
=−
𝑑𝑃 2048𝜇 𝑃
∙ 𝑣 ∙ (1 + 𝑋) ∙ 𝑃0
𝜋 2 𝐷6 0
Separando variables e integrando
(1 + 𝑋)2 𝑘
𝑑𝑋 = − 𝑃2 𝑑𝑃
1−𝑋 2048𝜇𝑣02 𝑃02
𝜋 2 𝐷6
𝑋
1 + 2𝑋 + 𝑋 2 𝑘 𝑃
∫ 𝑑𝑋 = − ∫ 𝑃2 𝑑𝑃
0 1−𝑋 2048𝜇𝑣02 𝑃02 𝑃0
𝜋 2𝐷6
𝑋
4 𝑘 𝑃3 𝑃03
∫ (−𝑋 − 3 + ) 𝑑𝑋 = − ( − )
0 1−𝑋 2048𝜇𝑣02 𝑃02 3 3
𝜋 2 𝐷6
𝑋2 1−𝑋 𝑘𝑃0 𝑃 3
− − 3𝑋 − 4 ln ( )=− (( ) − 1)
2 1−0 6144𝜇𝑣02 𝑃0
𝜋 2 𝐷6
𝑃 3 6144𝜇𝑣02 𝑋 2
( ) =1+ 2 6 ∙ ( + 3𝑋 + 4 ln(1 − 𝑋))
𝑃0 𝜋 𝐷 𝑘𝑃0 2

Si se desea calcular el volumen del reactor es necesario un método numérico de integración

𝑑𝑋 𝑘 𝑃 1−𝑋 𝑣0 𝑋 1 + 𝑋 𝑑𝑋
= ∙ ∙ ⇒ 𝑉= ∫ ∙
𝑑𝑉 𝑣0 𝑃0 1 + 𝑋 𝑘 0 1 − 𝑋 𝑃/𝑃0

𝑣0 𝑋 1+𝑋
𝑉= ∫ 1/3
𝑑𝑋
𝑘 0
6144𝜇𝑣02 𝑋2
(1 − 𝑋) (1 + ∙( + 3𝑋 + 4 ln(1 − 𝑋)))
𝜋 2 𝐷6 𝑘𝑃0 2
PROBLEMA 16. Varias reacciones en un FPI
Dos reacciones en fase gaseosas ocurren en un reactor de flujo pistón ideal (FPI), el cual opera
isotérmicamente a una temperatura de 440 °F y una presión de 5 atm. La primera reacción es de
primer orden
𝑘1
A→ B − 𝑟𝐴 = 𝑘1 𝐶𝐴 con 𝑘1 = 10 s −1
Y la segunda reacción es de orden cero
𝑘2
C→ D+E − 𝑟𝐶 = 𝑘2 con 𝑘2 = 0,03 lbmol/ft 3 ∙ s
La alimentación es equimolar en A y C y entra con un flujo molar total de 10 lbmol/s.
¿Cuál es el volumen del reactor necesario para convertir un 50% de A en B?
Sugerencia: Es recomendable resolver las ecuaciones analíticamente, primero resolviendo el balance
de masa del componente C. Respuesta: V = 105 ft3
SOLUCIÓN:
El balance de masa del componente A en un FPI en estado estacionario viene dado por
𝑑𝐹𝐴
𝐹𝐴 − (𝐹𝐴 + 𝑑𝐹𝐴 ) + 𝑟𝐴 𝑑𝑉 = 0 ⇒ = 𝑟𝐴
𝑑𝑉
Mediante un cambio de variable del flujo de A, en conversión del A
𝐹𝐴 = 𝐹𝐴0 (1 − 𝑋)
El caudal total en fase gaseosa es
𝐹 𝑃0 𝑇 𝐹
𝑣 = 𝑣0 ∙ ∙ ∙ = 𝑣0 ∙
𝐹0 𝑃 𝑇0 𝐹0
𝑑𝐹𝐶 = 𝑟𝐶 𝑑𝑉 𝑟𝐶 𝑟𝐷 𝑟𝐸
{𝑑𝐹𝐷 = 𝑟𝐷 𝑑𝑉 ⇒ = = ⇒ 𝑑𝐹𝐷 = 𝑑𝐹𝐸 = −𝑑𝐹𝐶
−1 +1 +1
𝑑𝐹𝐸 = 𝑟𝐸 𝑑𝑉
El flujo total viene dado por

𝐹 = 𝐹𝐴 + 𝐹𝐵 + 𝐹𝐶 + 𝐹𝐷 + 𝐹𝐸
Diferenciando y aplicando estequiometría para simplificar

𝑑𝐹 = 𝑑𝐹𝐴 + 𝑑𝐹𝐵 + 𝑑𝐹𝐶 + 𝑑𝐹𝐷 + 𝑑𝐹𝐸

𝑑𝐹 = 𝑑𝐹𝐴 − 𝑑𝐹𝐴 + 𝑑𝐹𝐶 − 𝑑𝐹𝐶 − 𝑑𝐹𝐶 = −𝑑𝐹𝐶
Integrando la ecuación anterior
𝐹 𝐹𝐶
𝐹 𝐹𝐶0 𝐹𝐶
∫ 𝑑𝐹 = − ∫ 𝑑𝐹𝐶 ⇒ 𝐹 = 𝐹0 + 𝐹𝐶0 − 𝐹𝐶 ⇒ =1+ −
𝐹0 𝐹𝐶0 𝐹0 𝐹0 𝐹0

Se resuelve el balance de masa de C

 𝐹𝐶 𝑉
𝑑𝐹𝐶
= −𝑘2 ⇒ ∫ 𝑑𝐹𝐶 = −𝑘2 ∫ 𝑑𝑉 ⇒ 𝐹𝐶 = 𝐹𝐶0 − 𝑘2 𝑉
𝑑𝑉 𝐹𝐶0 0

Luego, del balance de masa de A

𝑑𝑋 𝐹𝐴 𝐹𝐴 𝐹𝐴0 (1 − 𝑋)
−𝐹𝐴0 = −𝑘1 𝐶𝐴 = −𝑘1 = −𝑘1 = −𝑘1
𝑑𝑉 𝑣 𝐹 𝐹 𝑘
𝑣0 ∙ (1 + 𝐹𝐶0 − 𝐹𝐶 ) 𝑣0 ∙ (1 + 𝐹2 𝑉)
0 0 0
𝑋 𝑉
𝑑𝑋 1−𝑋 𝑑𝑋 𝑘1 𝑑𝑉
= 𝑘1 ⇒ ∫ = ∙∫
𝑑𝑉 𝑘 1 − 𝑋 𝑣0 0 1 + 𝑘2 𝑉
𝑣0 ∙ (1 + 2 𝑉) 0
𝐹0 𝐹0
𝑘1 𝐹0 𝑘2
− ln(1 − 𝑋) = ∙ ∙ ln (1 + 𝑉)
𝑣0 𝑘2 𝐹0
𝑣0 𝑘2 𝑘2 −𝑣0 𝑘2 𝑘2
∙
− ∙ ∙ ln(1 − 𝑋) = ln (1 + 𝑉) ⇒ (1 − 𝑋) 𝑘1 𝐹0 =1+ 𝑉
𝑘1 𝐹0 𝐹0 𝐹0
𝐹0 −𝑣0 𝑘2
∙
𝑉= ((1 − 𝑋) 𝑘1 𝐹0 − 1)
𝑘2

lbmol ft 3 ∙ atm
𝐹0 𝑅𝑇 10 s ∙ 0,73024
lbmol ∙ °R
∙ 899,67 °R ft 3
𝑣0 = = = 1314,0
𝑃 5 atm s

10 (
−1314 0,03
)∙( )
𝑉= ∙ ((1 − 0,5) 10 10 − 1) = 104,7 ft 3
0,03
PROBLEMA 17. Varias reacciones en un TAC en fase líquida
Las siguientes reacciones se llevan a cabo isotérmicamente en fase líquida a 1500 °R en un reactor
TAC de volumen igual a 𝑉 = 100 ft 3:
𝑘1
A+B→ C
𝑘2
C+B→ D
La cinética es elemental, cuyos coeficientes cinéticos son

ft 3 ft 3
𝑘1 = 1 𝑘2 = 1
lbmol ∙ h lbmol ∙ h

La alimentación consiste en 1 mol/h de A, 2 mol/h de B, el flujo volumétrico total es 𝑣0 = 1 ft 3 /h.

SOLUCIÓN:
Debido a que las reacciones ocurren en fase líquida, el caudal no varía en la reacción 𝑣 = 𝑣0
𝐹𝐴 𝐹𝐴
𝐶𝐴 = = ⇒ 𝐹𝐴 = 𝐶𝐴 𝑣0
𝑣 𝑣0
Balance de masa por componente:
𝐹𝐴0 − 𝐹𝐴 𝐶𝐴0 − 𝐶𝐴 𝐶𝐴0 − 𝐶𝐴
𝑉= =𝑣 =𝑣
−𝑟𝐴 −𝑟𝐴 𝑘1 𝐶𝐴 𝐶𝐵
𝐹𝐵0 − 𝐹𝐵 𝐶𝐵0 − 𝐶𝐵 𝐶𝐵0 − 𝐶𝐵
𝑉= =𝑣 =𝑣
𝐹𝑗0 − 𝐹𝑗 −𝑟𝐵 −𝑟𝐵 𝑘1 𝐶𝐴 𝐶𝐵 + 𝑘2 𝐶𝐶 𝐶𝐵
𝑉= ⇒
−𝑟𝑗 𝐹𝐶0 − 𝐹𝐶 𝐶𝐶0 − 𝐶𝐶 𝐶𝐶0 − 𝐶𝐶
𝑉= =𝑣 =𝑣
−𝑟𝐶 −𝑟𝐶 𝑘2 𝐶𝐶 𝐶𝐵 − 𝑘1 𝐶𝐴 𝐶𝐵
𝐹𝐷0 − 𝐹𝐷 𝐶𝐷0 − 𝐶𝐷 𝐶𝐷0 − 𝐶𝐷
𝑉= =𝑣 =𝑣
{ −𝑟𝐷 −𝑟𝐷 −𝑘2 𝐶𝐶 𝐶𝐵
𝐹𝐴0 𝐹𝐵0 𝐶𝐶0 = 𝐶𝐷0 = 0
𝐶𝐴0 = = 1 mol/ft 3 𝐶𝐵0 = = 2 mol/ft 3
𝑣0 𝑣0
Definiendo el tiempo de residencia como
𝑉 100
𝜏= = = 100 h
𝑣0 1

𝐶𝐴0 − 𝐶𝐴 − 𝜏𝑘1 𝐶𝐴 𝐶𝐵 = 0 𝐶𝐴 = 0,0566 lbmol/ft 3

𝐶𝐵0 − 𝐶𝐵 − 𝜏(𝑘1 𝐶𝐴 𝐶𝐵 + 𝑘2 𝐶𝐶 𝐶𝐵 ) = 0 𝐶𝐵 = 0,1666 lbmol/ft 3
{ ⇒
𝐶𝐶0 − 𝐶𝐶 − 𝜏(𝑘2 𝐶𝐶 𝐶𝐵 − 𝑘1 𝐶𝐴 𝐶𝐵 ) 𝐶𝐶 = 0,0534 lbmol/ft 3
𝐶𝐷0 − 𝐶𝐷 + 𝜏𝑘2 𝐶𝐶 𝐶𝐵 = 0 { 𝐶𝐷 = 0,8900 lbmol/ft 3
PROBLEMA 18. Optimización de la producción en un reactor TAD con reacciones en paralelo
Las siguientes reacciones elementales e irreversibles se lleva a cabo en fase líquida a temperatura
constante en un reactor por carga de volumen constante (TAD):
𝑘1
2A → P
𝑘2
2A → U
Donde P es el producto deseado y U el producto no deseado.
Constante cinética: 𝑘1 = 0,0035 L/mol ∙ min, 𝑘2 = 0,0015 L/mol ∙ min
Concentración inicial de A en el reactor: 𝐶𝐴0 = 1 mol/L
Si por cada corrida del reactor se toman 18 minutos para el proceso de llenado, limpiado y posterior
vaciado.
(a) ¿Cuál debe ser la conversión final de A por corrida y el tiempo de reacción para maximizar
la producción de P? Determine el número de lotes óptimo que pueden producirse en un
máximo de 8 horas de operación.
(b) ¿Cuál es la selectividad 𝑆𝑃𝑈 donde 𝑃 es el producto deseado y 𝑈 el producto no deseado?
(c) Si la energía de activación en la primera reacción es 𝐸𝐴1 y la de la reacción 2 es 𝐸𝐴2 > 𝐸𝐴1
¿Cómo se puede variar la temperatura de operación para aumentar la selectividad hacia el
componente P?
Sugerencia: Defina una función objetivo definida como moles totales de P producidos por tiempo de
ciclo, y maximícela.
SOLUCIÓN:
Como la cinética es elemental, entonces está directamente relacionada con su estequiometría y la ley
de acción de las masas, en este sentido, la cinética es de segundo orden por lo tanto

𝑟𝐴 = −𝑘1 𝐶𝐴2 − 𝑘2 𝐶𝐴2 = − ⏟

(𝑘1 + 𝑘2 ) 𝐶𝐴2 = −𝑘𝐶𝐴2
𝑘

De la estequiometría de la primera reacción se obtiene la velocidad para P

𝑟𝐴1 𝑟𝑃 𝑘1 2
= ⇒ 𝑟𝑃 = 𝐶
−2 +1 2 𝐴
Mediante un balance de masa en un reactor TAD de volumen constante se deduce que
𝑑𝑁𝐴 𝑑(𝐶𝐴 𝑉) 𝑑𝐶𝐴 𝑑𝐶𝐴
𝑟𝐴 𝑉 = ⇒ 𝑟𝐴 𝑉 = ⇒ 𝑟𝐴 = ⇒ −𝑘𝐶𝐴2 =
𝑑𝑡 𝑑𝑡 𝑑𝑡 𝑑𝑡
Integrando la ecuación anterior se obtiene explícitamente la relación entre concentración y tiempo
𝐶𝐴 𝑡
𝑑𝐶𝐴 1 1 1 𝐶𝐴0
∫ 2 = ∫ −𝑘𝑑𝑡 ⇒ − = −𝑘𝑡 ⇒ 𝐶𝐴 = =
𝐶𝐴0 𝐶𝐴 𝐶𝐴0 𝐶𝐴 1 1 + 𝑘𝐶𝐴0 𝑡
𝐶𝐴0 + 𝑘𝑡
0

Del balance de masa de P, dividiéndola entre el balance de masa de A se deduce que

 𝐶𝑃
𝑑𝐶𝑃 𝑘1 2 𝑘1 𝑘1 𝐶𝐴 𝑘1
= 𝐶𝐴 ⇒ 𝑑𝐶𝑃 = − 𝑑𝐶𝐴 ⇒ ∫ 𝑑𝐶𝑃 = − ∫ 𝑑𝐶𝐴 ⇒ 𝐶𝑃 = (𝐶 − 𝐶𝐴 )
𝑑𝑡 2 2𝑘 0 2𝑘 𝐶𝐴0 2𝑘 𝐴0

La concentración de P es
𝑘1 𝐶𝐴0 𝑘1 𝐶𝐴0 𝐶𝐴0 𝑡
𝐶𝑃 = (𝐶𝐴0 − )= ( )
2𝑘 1 + 𝑘𝐶𝐴0 𝑡 2 1 + 𝑘𝐶𝐴0 𝑡
Se desea producir la mayor cantidad de P en el tiempo de cada ciclo
moles de P 𝑁𝑃 𝐶𝑃 𝑉 1 𝑘1 𝐶𝐴0 𝑉 𝐶𝐴0 𝑡
𝑓= = = = ∙ ( )
tiempo de ciclo 𝑡 + 𝑡𝑑 𝑡 + 𝑡𝑑 𝑡 + 𝑡𝑑 2 1 + 𝑘𝐶𝐴0 𝑡
Derivando la función anterior respecto al tiempo e igualando a cero
𝑑𝑓 𝐶𝐴0 𝑉 ∙ 𝑘1 𝐶𝐴0 𝑑 𝑡
= ∙ ( )=0
𝑑𝑡 2 𝑑𝑡 (𝑡 + 𝑡𝑑 )(1 + 𝑘𝐶𝐴0 𝑡)

(𝑡 + 𝑡𝑑 )(1 + 𝑘𝐶𝐴0 𝑡) − 𝑡((1 + 𝑘𝐶𝐴0 𝑡) + (𝑡 + 𝑡𝑑 )𝑘𝐶𝐴0 )

2 =0
((𝑡 + 𝑡𝑑 )(1 + 𝑘𝐶𝐴0 𝑡))

(𝑡 + 𝑡𝑑 )(1 + 𝑘𝐶𝐴0 𝑡) − 𝑡((1 + 𝑘𝐶𝐴0 𝑡) + (𝑡 + 𝑡𝑑 )𝑘𝐶𝐴0 ) = 0

𝑡 + 𝑘𝐶𝐴0 𝑡 2 + 𝑡𝑑 + 𝑘𝐶𝐴0 𝑡𝑑 𝑡 − 𝑡 − 𝑘𝐶𝐴0 𝑡 2 − 𝑘𝐶𝐴0 𝑡 2 − 𝑘𝐶𝐴0 𝑡𝑑 𝑡 = 0

𝑡𝑑 𝑡𝑑
𝑡𝑑 − 𝑘𝐶𝐴0 𝑡 2 = 0 ⇒ 𝑡2 = ⇒ 𝑡=√
𝑘𝐶𝐴0 𝑘𝐶𝐴0

(c) El tiempo de reacción óptimo es

𝑡𝑑 18
𝑡=√ =√ = 60 min = 1 h
𝑘𝐶𝐴0 0,005 ∙ 1

𝑁𝐴0 − 𝑁𝐴 𝐶𝐴0 − 𝐶𝐴 𝑘𝐶𝐴0 𝑡 0,005 ∙ 1 ∙ 60

𝑋= = = = = 0,2308
𝑁𝐴0 𝐶𝐴0 1 + 𝑘𝐶𝐴0 𝑡 1 + 0,005 ∙ 1 ∙ 60
El número de lotes óptimos en 8 horas de operación es
tiempo de operación 𝑡𝑜𝑝 8 ∙ 60
Número de lotes = = = = 6,15 ~ 6 lotes
tiempo de un ciclo 𝑡 + 𝑡𝑑 60 + 18
(d) La selectividad 𝑆𝑃𝑈 a la temperatura de reacción es
𝑘1 2
𝑟𝑃 𝐶𝐴 𝑘1 0,0035 7
𝑆𝑃𝑈 = = 2 = = =
𝑟𝑈 𝑘2 𝐶 2 𝑘2 0,0015 3
2 𝐴
(e) Como 𝐸𝐴2 > 𝐸𝐴1 la selectividad es de la forma 𝑆𝑃𝑈 = 𝐾 ∙ exp(−(𝐸𝐴1 − 𝐸𝐴2 )/𝑅𝑇) por lo
tanto el argumento de la función exponencial siempre será positivo de forma que si se
disminuye la T, aumenta la selectividad y si aumenta la T disminuye la selectividad.
Disminuir T conviene en este caso.
PROBLEMA 19. Cinética de reacciones consecutivas elementales de primer orden.
Maximización de la concentración del componente intermediario B
Considere que en un reactor por cargas en un laboratorio se lleva a cabo las siguientes reacciones
consecutivas elementales con constantes cinéticas 𝑘1 y 𝑘2 respectivamente en fase gaseosa:
𝑘1 𝑘2
A→ B→ C
La concentración inicial del componente A es 𝐶𝐴0 y la de los otros componentes son iguales a cero.
(a) Formule las ecuaciones diferenciales que describen la cinética de las reacciones, por reacción
y por componente.
(b) Resuelva analíticamente las ecuaciones de la parte (a) para un reactor de TAD de volumen
constante, escriba explícitamente las funciones de concentración de los componentes A y B
en función del tiempo.
(c) Demuestre que en este sistema, la concentración total es constante y a partir de esto encuentre
la concentración del componente C en función del tiempo.
(d) Elabore una gráfica aproximada para la concentración de cada uno de los componentes en
función del tiempo ¿Cuáles son las concentraciones en estado estacionario?
(e) Si 𝜙 ≡ 𝑘2 /𝑘1 determine el tiempo (expréselo adimensionalmente como 𝜉 ≡ 𝑘1 𝑡 ) en el cual
la concentración del componente B es máxima y halle el rendimiento máximo de B y la
conversión de A en ese instante.

SOLUCIÓN:
(a) Las velocidades de cada reacción son

𝑟1 = 𝑘1 𝐶𝐴
𝑟2 = 𝑘2 𝐶𝐵
Las velocidades de generación/consumo de cada componente son

𝑟𝐴 = −𝑟1 = −𝑘1 𝐶𝐴
𝑟𝐵 = +𝑟1 − 𝑟2 = 𝑘1 𝐶𝐴 − 𝑘2 𝐶𝐵
𝑟𝐶 = +𝑟2 = 𝑘2 𝐶𝐵
Las ecuaciones diferenciales de balance de masa en un reactor TAD de volumen constante son
𝑑(𝐶𝑖 𝑉) 𝑑𝐶𝑖
= 𝑟𝑖 𝑉 ⇒ = 𝑟𝑖
𝑑𝑡 𝑑𝑡
𝒅𝑪𝑨
= −𝒌𝟏 𝑪𝑨
𝒅𝒕
𝒅𝑪𝑩
= 𝒌𝟏 𝑪𝑨 − 𝒌𝟐 𝑪𝑩
𝒅𝒕
𝒅𝑪𝑪
{ = 𝒌𝟐 𝑪𝑩
𝒅𝒕
(b) Resolviendo analíticamente
 𝐶𝐴 𝑡
𝑑𝐶𝐴 𝑑𝐶𝐴 𝑑𝐶𝐴 𝐶𝐴
= −𝑘1 𝐶𝐴 ⇒ = −𝑘1 𝑑𝑡 ⇒ ∫ = −𝑘1 ∫ 𝑑𝑡 ⇒ ln ( ) = −𝑘1 𝑡
𝑑𝑡 𝐶𝐴 𝐶𝐴0 𝐶𝐴 0 𝐶𝐴0

𝑪𝑨 = 𝑪𝑨𝟎 𝒆−𝒌𝟏𝒕
𝑑𝐶𝐵 𝑑𝐶𝐵
= 𝑘1 𝐶𝐴 − 𝑘2 𝐶𝐵 = 𝑘1 𝐶𝐴0 𝑒 −𝑘1 𝑡 − 𝑘2 𝐶𝐵 ⇒ + 𝑘2 𝐶𝐵 = 𝑘1 𝐶𝐴0 𝑒 −𝑘1 𝑡
𝑑𝑡 𝑑𝑡
Por el método del factor integrante puede resolverse esta ecuación diferencial de primer orden
𝑑
(𝐶 𝑒 𝑘2 𝑡 ) = 𝑘1 𝐶𝐴0 𝑒 −𝑘1 𝑡 𝑒 𝑘2 𝑡 ⇒ 𝐶𝐵 𝑒 𝑘2 𝑡 = ∫ 𝑘1 𝐶𝐴0 𝑒 (𝑘2 −𝑘1 )𝑡 𝑑𝑡 + 𝑤
𝑑𝑡 𝐵
𝑘1 𝑘1
𝐶𝐵 𝑒 𝑘2 𝑡 = 𝐶 𝑒 (𝑘2 −𝑘1 )𝑡 + 𝑤 ⇒ 𝐶𝐵 = 𝐶 𝑒 −𝑘1 𝑡 + 𝑤𝑒 −𝑘2 𝑡
𝑘2 − 𝑘1 𝐴0 𝑘2 − 𝑘1 𝐴0

𝑘1 𝑘1
𝐶𝐵0 = 𝐶𝐵 | =0= 𝐶 𝑒 −𝑘1 ∙0 + 𝑤𝑒 −𝑘2 ∙0 ⇒ 𝑤=− 𝐶
𝑘2 − 𝑘1 𝐴0 𝑘2 − 𝑘1 𝐴0
𝑡=0
𝒌𝟏
𝑪𝑩 = 𝑪 (𝒆−𝒌𝟏𝒕 − 𝒆−𝒌𝟐𝒕 )
𝒌𝟐 − 𝒌𝟏 𝑨𝟎
(c) De los moles totales se obtiene que
𝑁 = 𝑁𝐴 + 𝑁𝐵 + 𝑁𝐶 ⇒ 𝑑𝑁 = 𝑑𝑁𝐴 + 𝑑𝑁𝐵 + 𝑑𝑁𝐶 ⇒ 𝑑𝐶 = 𝑑𝐶𝐴 + 𝑑𝐶𝐵 + 𝑑𝐶𝐶
𝑑𝐶 = (−𝑟1 + (𝑟1 − 𝑟2 ) + 𝑟2 )𝑑𝑡 = 0 ⇒ 𝑑𝐶 = 0
Se concluye que la concentración total es constante
𝐶𝐴 𝐶𝐵 𝐶𝐶
𝑑𝐶 = 𝑑𝐶𝐴 + 𝑑𝐶𝐵 + 𝑑𝐶𝐶 = 0 ⇒ ∫ 𝑑𝐶𝐴 + ∫ 𝑑𝐶𝐵 + ∫ 𝑑𝐶𝐶 = 0
𝐶𝐴0 0 0

𝐶𝐴0 = 𝐶𝐴 + 𝐶𝐵 + 𝐶𝐶
𝑘1
𝐶𝐶 = 𝐶𝐴0 − 𝐶𝐴 − 𝐶𝐵 = 𝐶𝐴0 − 𝐶𝐴0 𝑒 −𝑘1 𝑡 − 𝐶 (𝑒 −𝑘1 𝑡 − 𝑒 −𝑘2 𝑡 )
𝑘2 − 𝑘1 𝐴0

𝑘1
𝐶𝐶 = 𝐶𝐴0 (1 − 𝑒 −𝑘1 𝑡 − (𝑒 −𝑘1 𝑡 − 𝑒 −𝑘2 𝑡 ))
𝑘2 − 𝑘1

𝒌𝟐 𝒌𝟏
𝑪𝑪 = 𝑪𝑨𝟎 (𝟏 − 𝒆−𝒌𝟏𝒕 + 𝒆−𝒌𝟐𝒕 )
𝒌𝟐 − 𝒌𝟏 𝒌𝟐 − 𝒌𝟏
(d) Las concentraciones en estado estacionario se hallan tomando límites cuando el tiempo
tiende a infinito, por lo que se obtienen

𝐶𝐴∞ = lim 𝐶𝐴0 𝑒 −𝑘1 𝑡 = 0

𝑡→∞

𝑘1
𝐶𝐵∞ = lim 𝐶𝐴0 (𝑒 −𝑘1 𝑡 − 𝑒 −𝑘2 𝑡 ) = 0 − 0 = 0
𝑡→∞ 𝑘2 − 𝑘1
 𝑘2 𝑘1
𝐶𝐶∞ = lim 𝐶𝐴0 (1 − 𝑒 −𝑘1 𝑡 + 𝑒 −𝑘2 𝑡 ) = 𝐶𝐴0
𝑡→∞ 𝑘2 − 𝑘1 𝑘2 − 𝑘1

Concentración
CA0
CA CC
Máx concentración de B

CB

Tiempo
(e) Para hallar el tiempo el cual la concentración de B es máxima, se deriva la expresión de la
concentración de B y se iguala a cero
𝑑𝐶𝐵 𝑘1
= 𝑘1 𝐶𝐴 − 𝑘2 𝐶𝐵 = 0 ⇒ 𝑘1 𝐶𝐴0 𝑒 −𝑘1 𝑡 − 𝑘2 𝐶 (𝑒 −𝑘1 𝑡 − 𝑒 −𝑘2 𝑡 ) = 0
𝑑𝑡 𝑘2 − 𝑘1 𝐴0
𝑘1 𝑘2
𝑘1 𝑒 −𝑘1𝑡 − (𝑒 −𝑘1 𝑡 − 𝑒 −𝑘2 𝑡 ) = 0
𝑘2 − 𝑘1

𝑘1 (𝑘2 − 𝑘1 )𝑒 −𝑘1 𝑡 − 𝑘1 𝑘2 (𝑒 −𝑘1 𝑡 − 𝑒 −𝑘2 𝑡 ) = 0

(𝑘1 𝑘2 − 𝑘12 − 𝑘1 𝑘2 )𝑒 −𝑘1 𝑡 + 𝑘1 𝑘2 𝑒 −𝑘2 𝑡 = 0

𝑘2
−𝑘1 𝑒 −𝑘1 𝑡 + 𝑘2 𝑒 −𝑘2 𝑡 = 0 ⇒ 𝑘1 𝑒 −𝑘1 𝑡 = 𝑘2 𝑒 −𝑘2 𝑡 ⇒ 𝑒 (𝑘2 −𝑘1 )𝑡 =
𝑘1
ln(𝑘2 /𝑘1 ) ln(𝑘2 /𝑘1 )
(𝑘2 − 𝑘1 )𝑡 = ln(𝑘2 /𝑘1 ) ⇒ 𝑡= ⇒ 𝜉 ≡ 𝑘1 𝑡 = 𝑘1
𝑘2 − 𝑘1 𝑘2 − 𝑘1
ln(𝑘2 /𝑘1 ) ln 𝜙
𝜉= =
𝑘2 /𝑘1 − 1 𝜙 − 1
El rendimiento de B (Υ𝐵 ) máximo es
𝑘1 −𝑘1 𝑡
𝐶 − 𝑒 −𝑘2 𝑡 )
𝐶𝐵 𝑘2 − 𝑘1 𝐴0 (𝑒 𝑘1 𝑒 −𝑘1 𝑡 − 𝑒 −𝑘2 𝑡
Υ𝐵 = = = ∙
𝐶𝐴0 − 𝐶𝐴 𝐶𝐴0 (1 − 𝑒 −𝑘1 𝑡 ) 𝑘2 − 𝑘1 1 − 𝑒 −𝑘1 𝑡
Evaluando en el tiempo donde ocurre la máxima concentración de B:
ln 𝜙 𝜙 ln 𝜙
1 exp (− ) − exp (− )
𝜙−1 𝜙−1
Υ𝐵 = ∙
𝜙−1 ln 𝜙
1 − exp (− 𝜙 − 1)

Y la conversión de A en este instante es

𝐶𝐴0 − 𝐶𝐴 𝐶𝐴 ln 𝜙
𝑋= =1− = 1 − exp (− ) = 1 − 𝜙1/(𝜙−1)
𝐶𝐴0 𝐶𝐴0 𝜙−1
PROBLEMA 20
Usted debe diseñar un reactor FPI para las siguientes reacciones en fase gaseosa de cinética segundo
orden
𝑘1
A→ B 𝑟𝐵 = 𝑘1 𝐶𝐴2 con 𝑘1 = 15 ft 3 /lbmol ∙ s
Desafortunadamente, ocurre una reacción no deseada de cinética de primer orden
𝑘2
A→ C 𝑟𝐵 = 𝑘2 𝐶𝐴 con 𝑘2 = 0,015 s−1
C es un veneno y cuesta dinero para degradarlo. B es el producto deseado.
¿Cuál es el volumen del reactor que produce el efluente de mayor valor económico?
B tiene un valor comercial de $ 60 /lbmol.
El costo para degradar al componente C es $ 15 /lbmol.
A tiene un costo de $ 10 /lbmol.
Respuesta: El volumen debe ser 896 ft3
PROBLEMA 21. Reactor TAC con balance de energía
Usted debe diseñar un reactor TAC para las siguientes reacciones consecutivas de cinética elemental
en fase gaseosa a una presión de 4 atm:
𝑘1 𝑘2
A→ B→ C
Las condiciones de la alimentación son las siguientes:
La alimentación entra sólo el componente A en fase gaseosa.
El flujo molar es 0,05 lbmol/s.
El flujo volumétrico es 7,85 ft 3 /s.
La temperatura es 400 ℉.
Las especificaciones del producto deben ser las siguientes:
El 50% del componente A debe ser convertido.
La relación de concentraciones en la salida del reactor debe ser 𝐶𝐵 /𝐶𝐶 = 10.
Los datos de reacción son
Reacción 1 Reacción 2
Constante pre- 𝐴1 = 2 ∙ 109 s −1 𝐴2 = 1 ∙ 1011 s−1
exponencial
Energía de activación Btu Btu
𝐸𝑎1 = 31000 𝐸𝑎2 = 40000
lbmol lbmol
∆𝐻𝑅 Btu Btu
15000 −20000
lbmol de A reaccionado lbmol de C reaccionado

Los calores específicos en [Btu/lbmol ∙ ℉] son 𝐶𝑃𝐴 = 𝐶𝑃𝐵 = 𝐶𝑃𝐶 = 25.

Transferencia de calor:
El medio de calentamiento es una corriente disponible como vapor saturado a 350 ℉.
El coeficiente global de transferencia de calor entre el medio de calentamiento y la mezcla
de reacción es 400 Btu/h ∙ ft 2 ∙ ℉.
Se le pide que:
(a) Encuentre la temperatura deseada del reactor. [Respuesta: 𝑻 = 𝟐𝟔𝟗 ℉]
(b) Halle el volumen requerido del reactor. [Respuesta: 𝑽 = 𝟔, 𝟓𝟖 𝐟𝐭 𝟑 ]
(c) Calcule el área de transferencia de calor requerida. [Respuesta: 𝑨 = 𝟏𝟖, 𝟏 𝐟𝐭 𝟐 ]
(d) Encuentre el número de múltiples estados estacionarios que son posibles en este reactor.
[Respuesta: son posibles 5 estados estacionarios]