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Ecuación de estado Redlich Kwong

En la termodinámica, la ecuación de estado Redlich-Kwong se relaciona temperatura,


presión, y volumen de los gases. Por lo general es más precisa que la ecuación de Van der
Waals y los Gases Ideales a temperaturas arriba de la temperatura crítica.
La ecuación de estado cúbica genérica de Redlich Kwong está escrita como:

𝑅𝑇 𝑎(𝑇)
𝑃= −
𝑉 − 𝑏 (𝑉 + £𝑏)(𝑉 + ơ𝑏)
Para una forma específica de esta ecuación, £ y ơ son números puros, lo mismo para
todas las sustancias, mientras que los parámetros a(T) y dependientes de sustancias
Las estimaciones adecuadas de los parámetros en las ecuaciones de estado cúbicas
generalmente se encuentran a partir de valores para las constantes críticas Tc y Pc., Van
Ness, las ecuaciones apropiadas se dan como:

𝛼( 𝑇𝑟 )𝑅2 𝑇𝑐 2
𝑎(𝑇) = 𝛹
𝑃𝑐

𝑅 𝑇𝑐
𝑏=𝛺
𝑃𝑐

La función α(Tr) es una expresión empírica, específica de una forma particular de la


ecuación de estado. En estas ecuaciones, ψ y Ω son números puros, independientes de la
sustancia y determinados para una ecuación de estado particular a partir de los valores
asignados a £ y σ. Como una ecuación cúbica en V, tiene tres raíces de volumen, de las
cuales dos pueden ser complejas.
Los valores físicamente significativos de V son siempre reales, positivos y mayores que el
parámetro b. Cuando T> Tc, la solución para V en cualquier valor positivo de P produce
solo una raíz positiva real. Cuando T = Tc, esto también es cierto, excepto en la presión
crítica, donde existen tres raíces, todas iguales a Vc. Para T <Tc, solo existe una raíz
positiva real (similar a un líquido) a altas presiones, pero para un rango de presiones más
bajas hay tres. Aquí, la raíz media no tiene importancia; la raíz más pequeña es un volumen
líquido o similar a un líquido, y la raíz más grande es un volumen de vapor o similar al vapor.
La ecuación de Redlich Kwong se puede reorganizar para facilitar su solución ya sea para
un volumen de vapor o similar a un vapor o para un volumen líquido o similar a un líquido.
Ecuación para vapor

𝑅𝑇 𝑎(𝑇) 𝑉−𝑏
𝑉= +𝑏−
𝑃 𝑃 (𝑉 + £𝑏)(𝑉 + ơ𝑏)
Ecuación para liquido:

𝑅𝑇 − 𝑏𝑃 − 𝑉𝑃
𝑉 = 𝑏 + (𝑉 + £𝑏)(𝑉 + ơ𝑏)[ ]
𝑎(𝑇)
Ecuaciones para Z equivalentes a las ecuaciones, se obtienen sustituyendo V = ZRT / P.
Para vapor su ecuación es:

𝑍−𝛽
𝑍 = 1 + 𝛽 − 𝑞𝛽
(𝑍 + £𝛽)(𝑍 + ơ𝛽)

Para liquido su ecuación es:

1+𝛽−𝑍
𝑍 = 𝛽 + (𝑍 + £𝛽)(𝑍 + ơ𝛽)( )
𝑞𝛽
Donde por definición

𝑏𝑃
𝛽=
𝑅𝑇
𝑎(𝑇)
𝑞=
𝑏𝑅𝑇
Estas cantidades adimensionales proporcionan simplificación obteniendo lo siguiente:

𝑃𝑟
𝛽=Ω
𝑇𝑟
𝛹 𝛼(𝑇𝑟 )
𝑞=
Ω𝑇𝑟
En los cálculos para la ecuación de estado de Redlich Kwong se realizo lo siguiente a
temperaturas de (200,250,300,350,400) K y a presiones constantes de (0.05 ,0.5 ,1.5 ,3 ,4,
6 ,8 ,10) MPa.
Los datos de Presión critica, temperatura critica, Ω , lo encontramos en el libro de
(INTRODUCTION TO THERMODYNAMICS, Gordon J. Van WYLEN)
Con los datos obtenidos tenemos:
Datos teóricos:
Pc (Mpa) 4.6
Tc(K) 190.4
omega (Ω) 0.08664
psi 0.42748
R (MPa*m3/K
Kmol) 0.008314

(Presión = 0.05MPa)

Temp Presure Specific Volume z ideal


k MPa m3/kmol
200 0.05 33.1526 0.99689079
250 0.05 41.5065 0.99847246
300 0.05 49.8477 0.99927231
350 0.05 58.1749 0.99960308
400 0.05 66.5006 0.9998286

Datos calculados en la ecuación:

Tr Pr q BETA Z Z ecuación Vespecífico


1.05042017 0.01086957 4.58303084 0.00089654 0.99678183 0.99678183 33.1489765
1.31302521 0.01086957 3.27934992 0.00071723 0.9983652 0.99836472 41.5020213
1.57563025 0.01086957 2.49468601 0.00059769 0.99910778 0.99910709 49.8394582
1.83823529 0.01086957 1.97968324 0.00051231 0.99949876 0.99949863 58.1688215
2.10084034 0.01086957 1.62034609 0.00044827 0.99972197 0.99972237 66.4935341

Los volúmenes específicos obtenidos en la ecuación se encuentran en la siguiente tabla y


calculamos los errores de la siguiente manera:
𝑆𝑝𝑒𝑐𝑖𝑓𝑖𝑐 𝑉𝑜𝑙𝑢𝑚𝑒 − 𝑉𝑒𝑠𝑝𝑒𝑐í𝑓𝑖𝑐𝑜
%𝑒𝑟𝑟𝑜𝑟 = ( ) ∗ 100%
𝑆𝑝𝑒𝑐𝑖𝑓𝑖𝑐 𝑉𝑜𝑙𝑢𝑚𝑒
Obteniendo los siguientes errores en la tabla:

%error
0.01092986
0.01079046
0.01653387
0.01044872
0.01062525
(Presión = 0.5MPa)

Temp Pressure Specific Volume z ideal


k MPa m3/kmol
200 0.5 3.2184 0.96776522
250 0.5 4.0909 0.98409911
300 0.5 4.9464 0.99158047
350 0.5 5.7937 0.99551531
400 0.5 6.6363 0.9977598

Datos calculados en la ecuación:

Tr Pr q BETA Z Z ecuación Vespecifico


1.05042017 0.10869565 4.58303084 0.00896536 0.96726659 0.96726659 3.216741778
1.31302521 0.10869565 3.27934992 0.00717229 0.98360606 0.98360604 4.088850306
1.57563025 0.10869565 2.49468601 0.0059769 0.99111307 0.99111307 4.94406843
1.83823529 0.10869565 1.97968324 0.00512306 0.99503521 0.99503484 5.790903746
2.10084034 0.10869565 1.62034609 0.00448268 0.99726464 0.99726445 6.633005308

Obteniendo los siguientes errores en la tabla:

%error
0.05152317
0.05010374
0.04713671
0.04826369
0.04964652

(Presión = 1.5MPa)

Temp Pressure Specific Volume z ideal


k MPa m3/kmol
200 1.5 0.9961 0.89857469
250 1.5 1.3187 0.95167188
300 1.5 1.6208 0.9747414
350 1.5 1.914 0.98663184
400 1.5 2.2023 0.99333955

Datos calculados en la ecuación:


Tr Pr q BETA Z Z ecuación Vespecifico
1.05042017 0.32608696 4.58303084 0.02689607 0.89755218 0.89755217 0.994966502
1.31302521 0.32608696 3.27934992 0.02151686 0.95057267 0.95057267 1.317176869
1.57563025 0.32608696 2.49468601 0.01793071 0.97365019 0.97365019 1.618985529
1.83823529 0.32608696 1.97968324 0.01536918 0.98544187 0.98544187 1.911691541
2.10084034 0.32608696 1.62034609 0.01344803 0.99207126 0.99207093 2.199487394

Obteniendo los siguientes errores en la tabla:

%error
0.11379357
0.11550249
0.1119491
0.12060913
0.12771222
(Presión = 3MPa)

Temp Pressure Specific Volume z ideal


k MPa m3/kmol
200 3 0.4316 0.77868655
250 3 0.625 0.90209286
300 3 0.7899 0.9500842
350 3 0.9447 0.97395099
400 3 1.0944 0.98725042

Datos calculados en la ecuación:

Tr Pr q BETA Z Z ecuación Vespecifico


1.05042017 0.65217391 4.58303084 0.05379214 0.77785503 0.77785503 0.431139116
1.31302521 0.65217391 3.27934992 0.04303371 0.90063211 0.90063211 0.623987947
1.57563025 0.65217391 2.49468601 0.03586143 0.94840526 0.94840526 0.788504132
1.83823529 0.65217391 1.97968324 0.03073837 0.97196973 0.97196973 0.942778239
2.10084034 0.65217391 1.62034609 0.02689607 0.98500364 0.98500364 1.091909366

Obteniendo los siguientes errores en la tabla:

%error
0.1067849
0.16192843
0.17671454
0.20342549
0.22757987
(Presión = 4MPa)

Temp Pressure Specific Volume z ideal


k MPa m3/kmol
200 4 0.2829 0.68053885
250 4 0.4514 0.86870339
300 4 0.5825 0.93416727
350 4 0.7028 0.96608131
400 4 0.8178 0.98364205
Datos calculados en la ecuación:

Tr Pr q BETA Z Z ecuación Vespecifico


1.05042017 0.86956522 4.58303084 0.07172285 0.68104232 0.68104232 0.283109294
1.31302521 0.86956522 3.27934992 0.05737828 0.86736167 0.86736167 0.450702809
1.57563025 0.86956522 2.49468601 0.04781523 0.9323597 0.9323597 0.581372889
1.83823529 0.86956522 1.97968324 0.04098449 0.9636579 0.9636579 0.701037032
2.10084034 0.86956522 1.62034609 0.03586143 0.98079536 0.98079536 0.815433266

Obteniendo los siguientes errores en la tabla:


%error
-0.07398169
0.15445073
0.19349544
0.25084916
0.28940259
(Presión = 6MPa)

Temp Pressure Specific Volume z ideal


k MPa m3/kmol
200 6 0.098 0.3536204
250 6 0.278 0.8025018
300 6 0.3759 0.90425788
350 6 0.4615 0.95157909
400 6 0.5417 0.9773274

Datos calculados en la ecuación:

Tr Pr q BETA Z Z ecuación Vespecifico


1.05042017 1.30434783 4.58303084 0.10758428 0.39008756 0.39008756 0.108106266
1.31302521 1.30434783 3.27934992 0.08606742 0.80249086 0.80249086 0.27799621
1.57563025 1.30434783 2.49468601 0.07172285 0.9026879 0.9026879 0.375247361
1.83823529 1.30434783 1.97968324 0.06147673 0.94881763 0.94881763 0.460160735
2.10084034 1.30434783 1.62034609 0.05379214 0.97364479 0.97364479 0.539658854
Obteniendo los siguientes errores en la tabla:

%error
-10.3125158
0.00136319
0.17362043
0.2901983
0.37680382

(Presión = 8MPa)

Temp Pressure Specific Volume z ideal


k MPa m3/kmol
200 8 0.0661 0.3180178
250 8 0.1923 0.74014915
300 8 0.2736 0.87755593
350 8 0.3417 0.93941373
400 8 0.4042 0.97233582

Datos calculados en la ecuación:

Tr Pr q BETA Z Z ecuación Vespecifico


1.05042017 1.73913043 4.58303084 0.1434457 0.35769021 0.35769019 0.074345906
1.31302521 1.73913043 3.27934992 0.11475656 0.74419143 0.74419143 0.193350235
1.57563025 1.73913043 2.49468601 0.09563047 0.87711836 0.87711836 0.273463576
1.83823529 1.73913043 1.97968324 0.08196897 0.93659711 0.93659711 0.34067549
2.10084034 1.73913043 1.62034609 0.07172285 0.96825187 0.96825187 0.402502304

Obteniendo los siguientes errores en la tabla:

%error
-12.4748951
-0.54614401
0.04986257
0.29982731
0.42001397
(Presión = 10MPa)

Temp Pressure Specific Volume z ideal


k MPa m3/kmol
200 10 0.0603 0.36264133
250 10 0.143 0.68799615
300 10 0.2133 0.85518403
350 10 0.2705 0.92958521
400 10 0.3223 0.96914842

Datos calculados en la ecuación:

Tr Pr q BETA Z Z ecuación Vespecifico


1.05042017 2.17391304 4.58303084 0.17930713 0.39732377 0.39732375 0.066066993
1.31302521 2.17391304 3.27934992 0.1434457 0.70002046 0.70002046 0.145499253
1.57563025 2.17391304 2.49468601 0.11953809 0.85669049 0.85669049 0.213675741
1.83823529 2.17391304 1.97968324 0.10246122 0.92723876 0.92723876 0.269817207
2.10084034 2.17391304 1.62034609 0.08965357 0.96467451 0.96467451 0.320812156

Obteniendo los siguientes errores en la tabla:

%error
-9.56383642
-1.74772919
-0.17615617
0.25241884
0.46163315

Podemos apreciar que utilizando ecuación de estado Redlich Kwong es mas precisa
comparando con la ecuación de estado de Van der Waals, ya que los errores son menos
que en la de Van der Waals.

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