Uso de Quitosan Como Depresor de Pirita

Facultad de Ingenieria Metalúrgica y de Materiales
Comportamiento de los minerales sulfurados

complejos en la flotación, empleando
depresores poliméricos biodegradables en la
Concentradora de Huari – UNCP
Martinez Orihuela, Johann Dickens

Bautista Cabrera, Franco Teodosio
Huancayo
2018
____________________________________________________________________________________________
Martinez, J. - Bautista, F. (2018). Comportamiento de los minerales sulfurados complejos en la flotación, empleando
depresores poliméricos biodegradables en la Concentradora de Huari – UNCP (Tesis para optar el Título de Ingeniero
Metalúrgista y de Materiales). Universidad Nacional del Centro del Perú – Facultad de Ingenieria Metalúrgica y de Materiales
– Huancayo – Perú.
Comportamiento de los minerales sulfurados complejos en la flotación,
empleando depresores poliméricos biodegradables en la Concentradora de
Huari – UNCP
Esta obra está bajo una licencia

https://creativecommons.org/licenses/by/4.0/
Repositorio Institucional - UNCP
UNIVERSIDAD NACIONAL DEL CENTRO DEL PERÚ
FACULTAD DE INGENIERÍA METALÚRGICA Y DE MATERIALES
TESIS
“COMPORTAMIENTO DE LOS MINERALES SULFURADOS

COMPLEJOS EN LA FLOTACIÓN, EMPLEANDO
DEPRESORES POLIMÉRICOS BIODEGRADABLES
EN LA CONCENTRADORA DE HUARI – UNCP”
PRESENTADA POR:
Bach. MARTINEZ ORIHUELA Johann Dickens
Bach. BAUTISTA CABRERA Franco Teodosio
CARATULA
PARA OPTAR EL TITULO PROFESIONAL DE

INGENIERO METALURGISTA Y DE MATERIALES
HUANCAYO - ENERO
2018
ING. RUBÉN MUEDAS CASTAÑEDA
ASESOR
ii
DEDICATORIA
La presente tesis se la dedicamos a

Dios quien nos guía por el buen camino,
nos da fuerzas para seguir adelante y no
desmayar en los problemas que se
presentaban, enseñándonos a encarar
las adversidades.
A nuestros padres por su apoyo,
consejos, comprensión, amor, ayuda en
los momentos difíciles, y por ayudarnos
con los recursos necesarios para
estudiar y lograr nuestros objetivos.
iii
AGRADECIMIENTOS
En primer término, debemos expresar nuestra perenne agradecimiento a

nuestros progenitores, que inculcaron en todo instante nuestro progreso
académico. Ellos nos revelaron el mundo de las ciencias exactas y son los
responsables últimos de que pudiéramos efectuar nuestros estudios.
Agradecemos a nuestra alma mater la Universidad Nacional del Centro del Perú
y a los docentes de la Facultad de Ingeniería Metalúrgica y de Materiales, por la
disposición y soporte recibido durante nuestra formación y el progreso de esta
tesis.
iv
INTRODUCCIÓN
La Universidad Nacional del Centro del Perú, tiene como propiedad la Planta
Concentradora de Huari, ubicada en la provincia de Yauli. En esta planta se
benefician minerales provenientes de la pequeña minería de la Región Junín, en
pequeña escala, ya que su capacidad no sobrepasa las 100 TM por día, el tipo
de procesamiento es el de flotación por espumas, entendiendo que las
características mineralógicas del alimento son los sulfuros de metales base
como el cobre, plomo y zinc, por esta razón, los circuitos mínimos de dicha planta
pueden permitir realizar procedimientos de flotación selectiva de estos
minerales, haciendo que se produzcan concentrados de plomo, cobre y zinc en
forma separada.
“Lo fundamental en el proceso de la flotación por espumas es la formación de
burbujas selectivas pero no adherentes en la interfaz gas-líquido, de tal forma
que se incrementan las partículas minerales aglomeradas en la suspensión,
luego se raspa la superficie de la formación de burbujas en la pulpa, para el logro
de la separación del mineral valioso desde la ganga. Este concepto de proceso
es simple, los detalles son complejos y su adaptabilidad y efectividad hacen que
la flotación por espuma se convierta en el método más utilizado en la selección
de mineral complejo y de baja ley. Más del 90% del cobre, plomo, zinc,
molibdeno, antimonio y níquel del mundo se recuperan mediante el proceso de
flotación de burbujas. Aunque en el siglo XIX el primer lote de patentes referidas
a la flotación han sido realizadas, aun se sigue desarrollando nuevos equipos,
v
conocimientos de tecnología y química superficial en lo referido al proceso de la
flotación”(3).
Dadas las actuales condiciones legales referidas al control ambiental en
procesos productivos como es el caso de la explotación minera metalúrgica, la
tendencia es la de cambiar las tecnologías obsoletas contaminantes, por la
nuevas tecnologías limpias, por esto consideramos que este estudio puede
contribuir en cierta manera con este fin.
El objetivo principal de este trabajo de investigación es reemplazar el depresor
tóxico NaCN para la pirita en la flotación de los minerales sulfurados complejos
de Cu, Pb y Zn en la Planta Metalúrgica de Huari de la UNCP y como hipótesis
principal tenemos que el uso del chitosan polímero biodegradable reemplaza
efectivamentre como depresor de la pirita en la flotación de los minerales
sulfurados complejos de Cu, Pb y Zn en la planta en mención.
La presentación estructural de este trabajo considera un primer capítulo en el
cual se presentan las generalidades de la tesis, a continuación, en el segundo
presentamos la formulación de la investigación, más adelante en el tercer
capítulo la fundamentación teórica, y en el cuarto capítulo se presenta los
aspectos experimentales de la investigación, donde se realiza la labor de
laboratorio, la introducción y la discusión de resultados.
vi
Nuestro deseo es que esta tesis cumpla con las expectativas de los señores
jurados docentes de la Facultad de Ingeniería Metalúrgica y de Materiales de la
UNCP y de la comunidad universitaria.
Los Autores
vii
RESUMEN
En este estudio, el polímero chitosato se probó como un posible depresor
amigablemente ambiental selectivo de la pirita en la flotación bulk de la galena
(PbS) y la calcopirita (CuFeS2) desde la esfalerita (ZnS) y la pirita (FeS2)
utilizando isopropil xantato de sodio como un colector y 4- metil-2-pentanol
(MIBC) como un espumante. Los ensayos de flotación se llevaron a cabo en una
celda de laboratorio de flotación D12-Denver en presencia y ausencia de
chitosato y / o depresor de cianuro de sodio que se usa comercialmente como
depresor de la pirita en el proceso de flotación mineral de sulfuro. Se estudiaron
las recuperaciones de flotación y los grados de concentrado (leyes) en función
de la concentración del polímero y el tiempo de flotación. Se encontró que a 50
g / ton, el chitosato deprimía un 5.6% más de pirita en comparación con el NaCN
depresor convencional a su dosis óptima. Además, los valores de ensayo
medidos de la pirita en concentrados cayeron en ~ 1,2% cuando el depresor de
NaCN se reemplazó por polímero de chitosato. Mediciones del potencial zeta de
la galena, la calcopirita, la esfalerita, y suspensiones de pirita antes y después
de la adición de chitosato revelaron que el polímero tiene la adsorción
preferencial de los minerales de pirita en comparación con otros minerales de
sulfuro especialmente galena. Los resultados obtenidos de este trabajo muestran
viii
que el polímero de chitosato tiene un futuro prometedor como una alternativa
biodegradable al cianuro de sodio con el propósito de hundir la pirita en la
flotación de minerales de sulfuro.
ix
INDICE
CARATULA ................................................................................................................................................. i
ASESOR.......................................................................................................................................................ii
DEDICATORIA ......................................................................................... ¡Error! Marcador no definido.
AGRADECIMIENTOS ............................................................................................................................... iv
INTRODUCCIÓN........................................................................................................................................ v
RESUMEN ................................................................................................................................................viii
INDICE ........................................................................................................................................................ 1
CAPITULO I GENERALIDADES .............................................................................................................. 2
1.1 ACERCA DE LA PLANTA CONCENTRADORA DE HUARI DE LA UNCP. ............................ 2
CAPITULO II FORMULACIÓN DE LA INVESTIGACIÓN .................................................................. 11

2.1 EL PROBLEMA ............................................................................................................................. 11
2.2 OBJETIVOS ................................................................................................................................... 13
2.3 JUSTIFICACIÓN ........................................................................................................................... 14
2.4 PLANTEAMIENTO DE LA HIPÓTESIS ...................................................................................... 15
2.5 VARIABLES .................................................................................................................................. 15
CAPITULO III MARCO TEÓRICO ......................................................................................................... 17

3.1 TEORÍA BÁSICA .......................................................................................................................... 17
CAPITULO IV METODOLOGIA EXPERIMENTAL DE LA INVESTIGACIÓN ................................. 46

4.1 MÉTODOS DE INVESTIGACIÓN ............................................................................................... 46
4.2 PROCEDIMIENTO EXPERIMENTAL ......................................................................................... 48
4.3 PRESENTACIÓN Y DISCUSIÓN DE RESULTADOS ................................................................ 60
CONCLUSIONES...................................................................................................................................... 76
RECOMENDACIONES ............................................................................................................................ 78
REFERENCIAS BIBLIOGRÁFICAS ....................................................................................................... 79
1
CAPITULO I
GENERALIDADES
Los aspectos concernientes a la Planta materia de este estudio, se presenta
en el presente capítulo.
1.1 ACERCA DE LA PLANTA CONCENTRADORA DE HUARI DE
LA UNCP.
Reseña Histórica
La planta Concentradora HUARI inicia su tratamiento en el año 1980
administrado por el Banco Minero del Perú, para el proceso de minerales
procedentes de la pequeña minería de la zona. En los años 90, esta planta
concentradora pasa como donación a la primera casa superior de estudios
a la Universidad Nacional del Centro del Perú, con el objetivo de implementar
su programa académico de Ingeniería Metalúrgica y de Materiales.
2
El proyecto minero de operación de la planta concentradora está dentro de
las actividades de la pequeña minería, como rige por la ley Nº 27651, que lo
definen en la condición de pequeño productor minero (Art. 10).
La planta Concentradora HUARI, sirve como centro de prácticas y
experimentación para estudiantes de la Universidad Nacional del Centro del
Perú.
Ubicación Geográfica
La planta concentradora HUARI está instalado en el centro poblado de Huari,
distrito de Huayhuay, provincia de Yauli – La Oroya en el departamento de
Junín. Que está localizado aproximadamente a 1.5Km de la Carretera
Central y 22 Km de la ciudad de La Oroya
3
Mapa de Ubicación de la Planta Concentradora de Huari - UNCP
ACCESIBILIDAD
El camino a la planta se realiza a través de la carretera central vía Lima –
La Oroya del Km 150, que existe un desvío de carretera que comunica a
los distritos de Huari, Huayhuay y Suitucancha, a 1 km de la desviación se
encuentra la tranquera que vendría ser la parte baja de la planta.
Descripción de la Planta Concentradora
El proceso metalúrgico empieza desde la cancha de depósito de minerales
polimetálicos con presencia de: Pb, Cu, Zn y Ag preferentemente estos
minerales son extraídos de pequeños mineros artesanales que provienen
de diferente zonas como las de Comas – Concepción; Ayacucho, Cerro de
Pasco, Huancavelica, etc.
Sección Chancado
Los minerales polimetálicos una vez ya depositados en la cancha de
minerales es acarreados por palas en un BODCAT, hacia los grizzly de la
tolva de gruesos con una capacidad de 11.04 m 3 con una capacidad de
aproximadamente de unos 45 toneladas. Esta tolva a su vez es descargada
por una compuerta que sirve como alimentador hacia la chancadora
primaria con grizzli estacionaria de 11” x 19” de abertura con un set de
descarga de (1.75” – 1”) instalada con un motor de 24 Hp, Seguidamente
el mineral triturado es llevado por una faja transportadora número 1 de
45cm de ancho con una longitud de 12.9 m hacia la zaranda vibratoria de
4x8 ft instalada con una inclinación de 22° y una luz de la malla de 3/4”. El
Undersize de la zaranda es llevado hacia la Chancadora secundaria de
5
6”x21” de abertura, con un set de descarga de (3/4” – 3/8”), esta descarga
es llevado por una faja transportadora número 2 de 8,37m de largo y de
ancho 45,8cm, aquella alimenta a la faja numero 1 convirtiéndose en un
circuito cerrado inverso.
SECCIÓN MOLIENDA Y CLASIFICACIÓN
La sección molienda es la última etapa de conminución de minerales donde
se realiza la liberación de las menas sulfuradas en este caso: Galena,
Esfalerita, Calcopirita, Marmatita. En todos estos casos la liberación se
hace de acuerdo a la mineralogía y al amarre que podrían tener con las
gangas del mineral.
6
La alimentación a los molinos de bolas se hace por una compuerta de la
Tolva de finos con Capacidad de 90tn aproximadamente, con un volumen
de 22,525m3 de alojamiento de mineral. Una vez alimentado por la
compuerta esta se dirige mediante una faja transportadora de 90cm hacia
el molino primario de 5x6 ft la descarga del molino con una granulometría
de menos malla 200 Es llevada al clasificador húmedo del tipo D10B de
aquí los gruesos del hidrociclón es alimentado al molino número 2 de 4x4
ft para una remolienda y obtener una mejor liberación, cuyo producto de
este se vuelve a alimentar al Feed del hidrociclón, convirtiéndose en un
circuito cerrado.
Concentración – Flotación
7
El objetivo de esta etapa es concentrar a los minerales valiosos de las
gangas por el método de las burbujas o llamada flotación. Que consiste en
un proceso hidrometalúrgico extractivo establecido en el fenómeno físico –
químico de superficies de mineral sólido en el cual, se benefician las
propiedades hidrofóbicas de los minerales (sulfuros, no sulfuros, metálicos,
no metálicos, etc).
En la planta concentradora de Huari, luego de la molienda se recibe un
alimento de los finos u overflow del Hidrociclón D10B con una
granulometría de menos malla 200 (74um) Con una densidad de pulpa de
1250gr/litro.
Circuito para Concentrar Galena
El primer Descabezador que recibe al overflow del hidrociclón es Una celda
serrana de 7x6 ft donde el concentrado se dirige directamente a las cochas
(en el caso de minerales con presencia de solo una mena), por otro lado se
hace una flotación bullk y el relave pasa una segunda celda serrana de las
mismas dimensiones que la primera. Luego el concentrado de esta se dirige
a una celda serrana Cleaner de 4x4 ft, y el relave de esta tercera celda
serrana se dirige a un banco de celdas del tipo Denver que consta de 6
celdas (3 raugher y 3 scavenger). Todo esto es para concentrar a las menas
del plomo (galena).
8
Circuito Para Concentrar Esfalerita
Para concentrar a las menas del Zinc como es el caso de la blenda (ZnS)
y la marmatita (ZnFeS, más complicado por la presencia del hierro). En este
circuito es alimentado por los relaves del banco de las Denver y de la celda
Serrana cleaner del circuito Plomo.
Se recepciona en un acondicionador de 7x6 ft para poder acondicionar a
un ph de 11, y deprimir a las gangas luego de acondicionado pasa a una
descabezadora de 7x6 ft pasando el concentrado a las cochas y el relave
a un banco de 6 celdas del tipo Denver distribuidas como (1 cleaner, 2
rougher, 3 scavenger). Obteniendo así el concentrado final de Zn hacia las
cochas.
Circuito para Concentrar Sulfuros de Cobre
Para concentrar el cobre se tiene el 1er acondicionador de 5x5 ft luego un
2do de 4x4 ft para llegar a un ph aproximado de 8, y llevar a las condiciones
necesarias de flotabilidad de Cu. Para ello la panta consta de un banco de
6 celdas marca Denver. Distribuidas de la siguiente manera: (1 Rougher, 3
scavenger, 1 cleaner, 1 recleaner).
El campo de acción de esta planta concentradora de Huari, está inmersa
en un sistema de gestión integrado: seguridad y salud, ambiente y
responsabilidad social que van de la mano con la producción para el
bienestar de esta empresa.
9
Cabe resaltar que esta planta tienen varios puntos de prosperidad y ventaja
respecto a las competencias aledañas como lo son: PERU SOL, Planta
concentradora MEDINA. Una de las ventajas bien remarcadas son la
LIBERACIÓN DE MINERALES que se obtiene por ser el único que posee
una remolienda en el circuito de conminución.
10
CAPITULO II
FORMULACIÓN DE LA INVESTIGACIÓN
En este capítulo se expone la formulación de la investigación fundamentado
en el método científico, se inicia con el planteamiento del problema, luego los
objetivos y justificación de la tesis, que permite luego de teorizar el problema
plantear la hipótesis y las variables.
2.1 EL PROBLEMA
a) Planteamiento del problema
Los investigadores dedicados al procesamiento de minerales, están
haciendo grandes esfuerzos para racionalizar los sistemas tecnológicos
convencionales de procesamiento de minerales, en particular en la
flotación por espumas para reducir los costos generales, limitando el uso
de sustancias peligrosas, la disminución de los flujos de residuos y
mejorar la eliminación de residuos. Hasta ahora, la búsqueda de tales
11
innovaciones ha sido realizado fundamentalmente empírica y hay una
urgente necesidad de cambiar estas tecnologías para ser más
innovadores y eficaces.
La situación actual del mercado de metales además de otros aspectos
coyunturales de sus condiciones política y sociales además de la situación
económica mundial vinculadas a la globalización.
En este aspecto, en la Planta Concentradora de Huari, posesión de la
UNCP, se plantea optimizar las circunstancias del proceso flotación de los
minerales complejos sulfurados de cobre, plomo y zinc, que regularmente
están acompañados de minerales sulfurados de hierro como es el caso
de la pirita.
El método convencional del tratamiento de flotación de estos minerales
complejos, es el de la depresión de la pirita, para lo cual se emplea el
cianuro de sodio (NaCN) como depresor de este mineral, el cual es
considerado como agente tóxico y peligroso. Por esta razón en esta tesis
sugerimos el cambio de este reactivo por otro que sea amigable con el
medio ambiente. La propuesta es el uso del chitosan que es un depresor
polimérico biodegradable, y determinar los efectos de su aplicación en un
sistema convencional de flotación de minerales polimetálicos.
En este contexto planteamos las siguientes cuestiones:
12
FORMULACION DEL PROBLEMA
General
¿Qué reactivo depresor podrá reemplazar al NaCN en la flotación de los
minerales sulfurados complejos de Cu, Pb y Zn en la Planta Metalúrgica de
Huari de la UNCP?
Específicos
a) ¿Cuál será la dosificación óptima del depresor propuesto en
reemplazo del NaCN en la flotación de los minerales sulfurados
complejos de Cu, Pb y Zn?
b) ¿Qué mediciones adicionales se podrán realizar para determinar la
efectividad del nuevo reactivo propuesto?
2.2 OBJETIVOS
Objetivo General
Reemplazar el depresor tóxico NaCN para la pirita en la flotación de los
minerales sulfurados complejos de Cu, Pb y Zn en la Planta Metalúrgica de
Huari de la UNCP.
Objetivos Específicos
a) Determinar la dosificación óptima del depresor propuesto en reemplazo
del NaCN en la flotación de los minerales sulfurados complejos de Cu, Pb
y Zn.
13
b) Determinar un método para medir la efectividad del nuevo reactivo
propuesto en la depresión de la pirita frente a los otros minerales
sulfurados.
2.3 JUSTIFICACIÓN
La realización de este estudio se justifica por las siguientes razones:
a) La Planta Concentradora de Huari que es de posesión de la
Universidad Nacional del Centro del Perú, está concesionada a una
empresa que realiza servicios a terceros. Los minerales provenientes
de las diferentes minas que están ubicadas en la región Junín y otras
aledañas, “tienen ciertas peculiaridades que están vinculadas a la
mineralogía de las mismas. Uno de los problemas más comunes es la
presencia de la pirita, que en forma regular perjudican al proceso de
flotación”(5), es por esta razón que justificamos la realización de este
estudio que puede ayudar a resolver este problema.
b) La implementación de nuevos reactivos ecológicos en reemplazo de los
de naturaleza tóxica y peligrosa como es el caso del cianuro de sodio,
es de urgente necesidad, por consideraciones legales ambientales. La
tendencia actual que va de acorde a los nuevos criterios de manejo
económico, hace que las plantas de procesamiento metalúrgico traten
de mejorar todas sus condiciones operativas, en tal sentido la
14
evaluación y selección de nuevos reactivos permitirá conocer su
aplicación en forma adecuada
c) La informalidad de la minería puede ser resuelta con el apoyo
tecnológico de instituciones como la universidad, haciendo que la
pequeña minería y la minería artesanal resuelvan sus problemas
tecnológicos, de tal forma que se puedan mejorar los resultados
operacionales de beneficio, haciendo que sus procesos puedan ser
competitivos, con otras operaciones y puedan mejorar sus economías.
2.4 PLANTEAMIENTO DE LA HIPÓTESIS
General
El uso del chitosan polímero biodegradable reemplaza efectivamentre como
depresor de la pirita en la flotación de los minerales sulfurados complejos de
Cu, Pb y Zn en la Planta Metalúrgica de Huari de la UNCP.
Específicas
a) Una dosis apropiada de chitosan permite deprimir adecuadamente la
pirita, y un exceso puede deprimir minerales como la calcopirita y la
galena.
b) Las mediciones del potencial zeta permite corroborar y son consistentes
con los resultados obtenidos en las pruebas de flotación.
2.5 VARIABLES
Variables Independientes:
15
• Tipo de depresor
• Dosificación del depresor
• Tiempo de flotación
• pH
Variable Dependiente:
• Recuperación de Fe
• Recuperación y grado de concentrado de cobre
• Recuperación y grado de concentrado de plomo
• Recuperación y grado de concentrado de zinc
• Potencial Zeta
16
CAPITULO III
MARCO TEÓRICO
En este capítulo se plantea el marco teórico, necesario para fundamentar la
tesis.
3.1 TEORÍA BÁSICA
Introducción a la flotación
“Los cuerpos cuya densidad relativa es menor que la unidad, flotan en el
agua. Esto nos lleva al importante concepto llamado flotación, que se trata
con el principio fundamental de Arquímedes. Cuando un cuerpo se sumerge
total o parcialmente en un fluido, una cierta porción del fluido es desplazado.
Teniendo en cuenta la presión que el fluido ejerce sobre el cuerpo, se infiere
que el efecto neto de las fuerzas de presión es una fuerza resultante
apuntando verticalmente hacia arriba, la cual tiende, en forma parcial, a
neutralizar la fuerza de gravedad, también vertical, pero apuntando hacia
abajo. La fuerza ascendente se llama fuerza de empuje o fuerza de flotación
17
y puede manifestar que su magnitud es exactamente igual al peso del fluido
desplazado.
Se conoce también como flotación en minería, a un proceso fisicoquímico,
ampliamente consumido para la recuperación de minerales y su
concentración o separación desde especies de diferente mineralización,
aprovechando las propiedades de hidrofobicidad natural o inducidas,
mediante reactivos químicos (colectores, espumantes, modificadores). La
flotación es un proceso de ayuda de minerales que permite la concentración
de éstos, llevándolos a nivel comercial interesante.
La primera flotación de Europa fue desarrollada por el ingeniero cántabro
Don Leopoldo Bárcena Díaz de la Guerra en la localidad cántabra de
Torrelavega.
El principio de flotación está apoyado por el principio de Arquímedes y de
Pascal.
El Proceso de Flotación
La flotación de minerales es un fenómeno físico - químico, que depende de
las propiedades de los minerales tales como la hidrofobicidad o de las
propiedades aerofílicas que les permite adherirse a burbujas de aire y ser
llevadas a la superficie de la pulpa, los reactivos que se agregan a la
suspensión del mineral y agua con el propósito de crear una superficie
hidrófoba, se denominan colectores.
La teoría de la flotación debe explicar el mecanismo mediante el cual actúan
los colectores y modificadores, las condiciones para que el reactivo químico
18
sea colector de un definitivo mineral, y debe instaurar las situaciones físico -
químicas que producirán una mejor salvación del proceso.
Química de la Flotación
En un medio húmedo alcalino, el conjunto de los minerales sulfurados sufren
un proceso de oxidación superficial. Para el caso particular de la galena,
existen cuantiosos estudios que demuestran que en un medio húmedo su
superficie estaría recubierta de especies oxidadas especialmente el
tiosulfato básico de plomo.
Si se utiliza como colector un xantato, la reacción de ‚este con la superficie
del mineral ocurre por medio de esta capa oxidada e interviene un
mecanismo de intercambio iónico en la formación del xantato de plomo,
Taggart y sus colaboradores fueron los principales propulsores de ‚esta
teoría.
El mecanismo propuesto puede resumirse mediante las siguientes
reacciones:
2PbS + 2O2 + H2O = PbS2O3 + Pb(OH)2.......(1)
PbS2O3 + 2X- = PbX2 + SO3=................(2)
De esta forma se explica la formación de un recubrimiento de colector
formado por el xantato de plomo, quedando implícito que sería también
comprometido de la hidrofobización y de la flotación del mineral.
19
Técnicas instrumentales y termodinámicamente, las especies tipo tiosulfatos
pueden ser sustituidas por xantatos, siendo la reacción la siguiente:
2PbS + 3H2O + 4EtX- = 2Pb(EtX)2 + S2O3= + 6H+.+ 8e-...(3)
Termodinámicamente es la reacción más próspera para la formación del
xantato de plomo. Sin embargo se ha experimentado que las multicapas de
xantato de plomo no son hidrofóbicas. Del mismo modo se ha observado que
es posible obtener la adhesión galena - burbuja a un pH = 8, antes que de
acuerdo al esquema Eh-pH se forme tiosulfato básico de plomo en la
superficie del mineral.
Termodinámica de la Flotación
La flotación de minerales se basa en el contacto íntimo entre tres fases, una
sólida, una líquida y otra gaseosa, las dos últimas están representadas casi
siempre por el agua y por el aire respectivamente. El sólido está constituido
por minerales, sin embargo experiencias recientes en las que se han
utilizado SO2, o inclusive esferas de poliestireno, como medios para el
transporte de mineral que se desea separar, en reemplazo del aire.
b) Reactivos de Flotación
Siendo el principal aspecto de la tesis, el estudio de los reactivos de flotación,
consideramos que dentro del proceso de concentración de minerales por
flotación son una de las la variables más importantes, ya que sin ellos es casi
imposible efectuarse una flotación óptima.
20
Clasificación de los Reactivos de Flotación
Los reactivos de flotación por la acción que realizan podemos clasificarlos
en tres grupos principales:
a) Reactivos Colectores
Son compuestos químicos orgánicos que actúan selectivamente en la
superficie de cierto tipo de minerales, haciéndolos repelentes al agua y
asegurando la acción de las burbujas de aire, haciéndolas aerofílicas.
El dispositivo de acción puede ser descrito bajo los siguientes criterios:
- En la mayoría de los casos, los reactivos son pegados a la burbuja de aire y
a la partícula de mineral por adsorción en la superficie límite de la fase
apropiada.
- La adsorción es basada en la interacción de fuerzas eléctricas entre la
superficie absorbente y la absorbida.
- Existe: adsorción física y adsorción química.
Los colectores se fijan sobre la superficie de las partículas de mineral bajo
las siguientes deferencias:
- Los colectores se fijan sobre la superficie de las partículas del mineral en la
forma de adsorción, ya sea física o química.
21
- El grupo hidrocarburo no polar del colector se orienta hacia la fase líquida y
la parte polar se adhiere directamente a la superficie del mineral, haciéndola
finalmente repelente al agua.
Principales Colectores Usados en la Industria Minera Peruana
Los colectores se clasifican de acuerdo a su habilidad para disociarse en una
solución acuosa y también considerando el tipo de ión que causa el efecto
de repulsión al agua. De acuerdo a su disociación iónica tenemos los
siguientes colectores:
a) Colectores No Iónicos
Usualmente hidrocarburos líquidos no polares de estructura. Variadas las
cuales no se disocian en agua; los principales reactivos son el kerosene y el
aceite de transformadores.
b) Colectores Aniónicos
Son los que convierten al mineral repelente al agua por acción del anión
(cargado negativamente). Son los colectores que más se utilizan en la
flotación de minerales y sus grupos solidofílicos son de desiguales
composiciones, siendo en algunos casos iones oxhidrilo en grupos orgánicos
y sulfoácidos o en iones sulfhidrilo basados en sulfuros divalentes, los
colectores aniónicos se caracterizan por su notable selectividad y su fuerte
adherencia, entre los principales tenemos a los xantatos y a los ditiofosfatos.
22
c) Colectores Catiónicos
Son aquellos donde la repelencia al agua es afianzada por el catión (cargado
positivamente), al igual que los colectores aniónicos consiste de un radical
hidrocarbonado y un grupo solidofílico.
23
IMPORTANTES COLECTORES XANTATOS USADOS EN LA MINERIA
PERUANA
NOMBRE NOMBRE QUIMICO FORMULA COMERCIAL
Z-3 XANTATO ETILICO DE POTASIO C2H5OCS2K
Z-4 XANTATO ETILICO DE SODIO C2H5OCS2Na
Z-6 XANTATO AMILICO DE POTASIO C5H11OCS2K
Z-9 XANTATO ISOPROPILICO DE POTASIO C3H7OCS2K
Z-10 XANTATO HEXILICO DE POTASIO C6H13OCS2K
Z-11 XANTATO ISOPROPILICO DE SODIO C3H7OCS2Na
Z-12 XANTATO BUTILICO DE SODIO C4H9OCS2Na
Z-14 XANTATO ISOBUTILICO DE SODIO C4H9OCS2Na
IMPORTANTES COLECTORES: DITIOFOSFATOS USADOS EN LA
MINERIA PERUANA
NOMBRE COLOR PESO VISCOSIDAD
COMERCIAL ESP. (centipoise)
15°C 30°C
A-15 CAFE OBSCURO NEGRO 1,10 50,9 18,0
A-194 AMBAR OBSCURO NEGRO 1,22 --- ---
A-242 CAFÉ OBSCURO NEGRO 1,13 --- ---
24
A-208 DITIOFOSFATO DIBUTILICO SECUNDARIO DE SODIO (OXID)
A-404 DIETILICO DE SODIO (OXIDOS)
b) Reactivos Espumantes
Son sustancias orgánicas de superficies activas heteropolares que se
reúnen por adsorción en la interfase aire-agua, ayudando a conservar a las
burbujas de aire dispersas y obviando su coalescencia, los espumantes son
compuestos parecidos en su estructura a los colectores.
a) Se ha comprobado que la labor de los reactivos en la flotación está afín con
su adherencia a la superficie del mineral o a las burbujas de aire.
b) Cuando un mineral se moja en una solución acuosa de los reactivos
adecuados:
- La reunión de los reactivos en la solución declina, ya que parte del reactivo
se traslada fuera de la solución y va a la superficie del mineral. Esto es
equilibrado mediante isótopos radioactivos y otros métodos.
- Asimismo suceden cambios en la superficie del mineral como resistencia a
la mojabilidad y a la flotabilidad.
También podemos citar los mecanismos que permiten la adherencia de los
reactivos espumantes a las burbujas de aire.
25
a) La cara monomolecular de agua es el transportador de energía libre de
superficie en la interfase aire-agua.
b) Por otro lado la capa límite de moléculas son extremadamente móviles,
cambian de lugar perennemente con las moléculas del líquido.
c) La introducción de una sustancia activa de superficie en el agua causa que
se concentren en la interfase aire-agua, que es una forma de adsorción
física.
d) La adsorción de compuestos de moléculas heteropolares en la interfase aire-
agua es importante en la flotación.
e) Como el momento dipolar del agua es mayor que el de las moléculas del
alcohol, el agua transita a la solución.
El espumante actúa principalmente de la siguiente manera:
a) Previenen la fusión de las burbujas, las conserva dispersas por periodos
relativamente extensos, un aumento en la concentración del espumante
ayuda a la fusión (coalescencia) y tiene un efecto perjudicial.
b) La capa de adsorción del espumante en la cubierta de la burbuja que
consiste en moléculas de reactivos hidratadas iónicas con los grupos no
26
polares conducentes al aire, aumenta la resistencia de las burbujas a fuerzas
externas.
c) La capa de adsorción producida en la cubierta de la burbuja produce la
prontitud de movimiento en la pulpa. El contacto de la burbuja con la partícula
de mineral es prolongado, instituyendo así condiciones más prósperas para
la adhesión”.(1).
Principales Espumantes Utilizados en el Perú
“Los espumantes más manipulados en la minería peruana son: el aceite de
pino, el ácido cresílico, el Dowfroth-250, el metil isobutil carbinol, el Frother-
70.
a) El Aceite de Pino.- se continúa utilizando ampliamente como espumante en
la flotación de sulfuros, como el ácido cresílico tiene algunas propiedades
colectoras, fundamentalmente con minerales tan fáciles de flotar como el
talco, azufre, grafito, molibdenita y carbón.
Los principales compuestos surfactantes del aceite de pino son los alcoholes
complejos hidroaromáticos como el terpinol.
b) El Ácido Cresílico.- continúa siendo un espumante popular,
fundamentalmente en la flotación de menas de plomo, cobre y potasa. Su
dominio espumante altera y está generalmente en la relación con su
temperatura de destilación.
27
El ácido cresílico es un espumante energético que a diferencia de los
espumantes alcohólicos.
c) Dowfroth 250 (D-250).- es un espumante completamente soluble en agua,
son líquidos de baja densidad y pueden representarse por la siguiente
fórmula:
CH3― (O―C3H6)x-OH
Es un espumante bastante selectivo, la acción espumante del D-250 es
instantánea y permanece por un prolongado tiempo. Son bastante estables,
se requiere de solamente pequeñas cantidades para la espumación. Para la
mayor parte de las aplicaciones, los espumantes D-250 son seguros con solo
una cantidad semejante a una cuarta o tercera parte de lo normalmente
lograda con otros espumantes. Esto redunda en una reserva considerable
en el precio del espumante.
d) Metil Isobutil Carbinol.- tiene gran valor en la flotación selectiva de minerales
complejos, se utiliza generalmente en la flotación bulk de sulfuros, en la
flotación de piritas auríferas y de los minerales cupríferos simples. Es muy
útil en la flotación de minerales con muchas lamas; la representación de sus
estructuras es la siguiente:
CH3―CH―CH2―CH―CH3
│ │
CH3 OH
28
e) El Frother 70.- sus espumas son tenaces y compactas, pero fácilmente
abatidas a la salida de la celda, son más selectivos que los espumantes
tradicionales.
Son ampliamente utilizados en la flotación de minerales de cobre, también
son usados en la flotación de los minerales de oro y de zinc”.(7).
c) Reactivos Modificadores
Son reactivos usados en la flotación de minerales cuyo objetivo es controlar
el efecto o la acción de los colectores de los minerales, ya sea intensificando
o reduciendo su efecto hidrofóbico (repelente al agua) en la superficie del
mineral.
Reactivos Activadores
“Son reactivos químicos que actúan directamente en la superficie de un
mineral, facilitando la interacción del mineral y el colector. Hacen que la
acción del colector sea más selectiva, asegurando la separación de los
minerales.
Entre los principales activadores podemos citar los siguientes:
a) Sulfato de Cobre.- el sulfato de cobre se utiliza generalmente para la
activación de la esfalerita, que no responde fácilmente a la flotación con los
colectores comunes en ausencia de este compuesto químico. El sulfato de
cobre también se usa para reactivar los minerales que han sido deprimidos
por el uso del cianuro tales como la chalcopirita, pirrotita y arsenopirita.
29
b) Nitrato de Plomo o Acetato de Plomo.- el nitrato de plomo se utiliza como un
activador para la estibinita. También se utiliza como un activador del cloruro
de sodio en la flotación de esta sal con ácido graso y en representación de
sales de potasio, la estibinita no reconoce bien, usualmente, a la flotación sin
una activación anterior ya sea con nitrato o con acetato de plomo.
c) Sulfuro de Sodio.- el sulfuro de sodio se utiliza para la sulfurización de
minerales oxidados de plomo, cobre y zinc. Para excelentes resultados con
este reactivo, se hace preciso regular apropiadamente las cantidades que se
aumentan.
Reactivos Depresores
Los reactivos depresores ayudan a separar un mineral de otro cuando la
flotabilidad de los dos minerales a ser separados es similar entre sí con
respecto a cualquier promotor o combinación de promotores.
Entre los principales depresores podemos citar los siguientes:
a) Cianuro de Sodio.- los cianuros alcalinos son fuertes depresores de los
sulfuros de hierro (pirita, pirrotita y marcasita), de arsenopirita y esfalerita.
Actúan como depresores en menor grado de la chalcopirita, enargita,
tennantita, bornita y casi todos los demás minerales sulfurosos, con la
posible excepción de la galena.
30
b) Cal.- para la depresión de la pirita, otros sulfuros de hierro y de cobalto.
c) Sulfitos e Hiposulfitos de Sodio y Calcio e Hidrosulfito de Sodio.- para la
depresión de pirita y esfalerita, en la flotación de plomo y cobre.
d) Sulfato de Zinc.- juntamente con el cianuro de sodio, para deprimir esfalerita
mientras se flotan minerales de plomo y cobre.
e) Cromato.- para deprimir la galena en separaciones de cobre-plomo.
f) Permanganato.- para deprimir pirita y pirrotita en presencia de arsenopirita.
En algunos casos se usa también en la disgregación de cobre-molibdenita
cuando los minerales de cobre se deprimen con permanganato.
g) Quebrachos y Acidos Tánicos.- para deprimir tanto la calcita y dolomita como
la pirita, en la flotación con ácidos grasos de fluorita y scheelita.
h) Silicatos de Sodio.- para deprimir los silicatos y el cuarzo.
i) Almidón y Colas.- para deprimir mica, talco y azufre en la flotación de
sulfuros.
31
j) Hidróxido de Sodio.- para deprimir la estibinita.
k) Ferrocianuro.- para deprimir sulfuro de cobre en la flotación de molibdenita y
en la disociación de ciertos sulfuros de cobre y esfalerita.
l) Ferro y Ferricianuros.- para alejar sulfuros de cobalto y níquel de sulfuros de
cobre”(4).
Reactivos Reguladores o Modificadores de pH
“La función de estos reactivos es la de controlar la alcalinidad o acidez. En
casi todas las operaciones de flotación se obtienen los mejores resultados
cuando se mantiene el pH dentro de cierto margen. Por esta razón es de
mucha importancia controlar el pH apropiado, entre los reactivos usados
comúnmente para ajustar el pH tenemos:
a) Cal.- la cal es el regulador de alcalinidad y pH que más comúnmente se usa.
Generalmente se usa en flotación en forma de cal hidratada Ca(OH) 2. La
cantidad de cal que se requiere en la operación varía considerablemente
dependiendo del pH deseado y de la cantidad de constituyentes
consumidores de cal que se encuentren presentes naturalmente en la mena.
b) Carbonato de Sodio.- hace tiempo que el carbonato de sodio (Ca2CO3) fue
ampliamente usado como regulador de pH en la flotación selectiva de menas
de plomo y zinc, pero ha sido reemplazado en gran parte por la cal debido a
su menor costo y mayor disponibilidad, la sosa caústica (NaOH) se usa
32
ocasionalmente en lugar del carbonato de sodio en algunas operaciones de
flotación de plomo-zinc.
c) Acido Sulfúrico.- se adiciona para bajar el pH en otras palabras para darle
basicidad a la pulpa.
Reactivos Dispersantes
Son reactivos utilizados para contrarrestar el efecto interferente detrimental
en las lamas, los coloides y las sales solubles. Estos reactivos ayudan a la
selectividad produciendo una acción dispersora en las lamas y coloides,
reduciendo as¡ la tendencia que tienen los coloides y lamas de adsorber
reactivos e interferir con la formación de películas químicas sobre la
superficie de las partículas de minerales en la mena. Entre los principales
dispersantes tenemos:
a) Silicato de Sodio.- este reactivo se usa comúnmente para dispersar lamas
silicosas y de óxidos de hierro, y a la vez actúa como un depresor de ganga
silicosa en la flotación de sulfuros y de no metálicos. El silicato de sodio se
encuentra en el mercado usualmente en la forma de un líquido viscoso, que
es una solución acuosa de hidratos de SiO2 y Na2O, con una relación de
silicato a sosa de 1:1 y 4:1.
b) Fosfatos.- varios fosfatos alcalinos, particularmente pirofosfatos trisódico y
fosfato trisódico, se usan como dispersantes se usan en la flotación de
33
menas lamosas, especialmente en aquellas que contienen lamas de óxido
de hierro que intervienen en la flotación.
Reactivos Aglutinantes o Floculantes
Son reactivos que tienen una acción floculadora en las lamas y coloides
reduciendo as¡ la tendencia que tienen los coloides y lamas de absorber
reactivos e interferir con la formación de películas químicas sobre la
superficie de las partículas de minerales en la mena.
Entre los principales floculantes tenemos series de dos industrias
comerciales conocidas a nivel mundial, los floculantes de la Dow Chemical
Company designando a la serie bajo el nombre de SEPARAN. Entre otros
tenemos al:
a) SEPARAN 2610
b) SEPARAN NP10
c) SEPARAN MGL
d) SEPARAN MG100
e) SEPARAN MG200
Los floculantes de la Cyanamyd Company tienen dos grupos principales:
a) REACTIVOS AEROFLOC: 550, 3425 y 3453
b) FLOCULANTES SUPERFLOC: 16, 20, 84 y 127
34
Descripción y Uso de los Reactivos
Todos los reactivos de flotación se utilizan en el circuito de molienda y celdas
de flotación, siendo descargados bajo la forma de aguas de proceso a un
cuerpo receptor, a menos que el proceso opere con descarga cero. Por tanto,
a no ser que los reactivos de flotación sean neutralizados, destoxificados o
eliminados, éstos serán descargados con el agua del proceso, pudiendo
ocasionar la degradación de la calidad del agua, así como niveles peligrosos
de toxicidad aguas abajo.
Uso - casi todos los productos derivados del petróleo se utilizan con toda su
fuerza. Normalmente, su almacenamiento es en cilindros de 210 litros (55
galones), como por ejemplo, las grasas, lubricantes pesados y aceites de
transmisión o en tanques de almacenamiento a granel para productos de alto
consumo, como la gasolina, petróleo diesel y algunos aceites lubricantes
más ligeros.
Cuando el almacenamiento se realiza en cilindros, las áreas de trasvase y
utilización deben contar con mecanismos de contención o control de
derrames; igualmente, se debe contar con equipos de protección y contra
incendios. Los letreros deben ser legibles y estar ubicados de tal manera que
permitan la rápida identificación de los productos. Todos los cilindros
deberán contar con su respectiva identificación.
Asimismo, todo el personal que trabaje en el área de almacenamiento o que
tenga acceso a productos de esa área, debe estar debidamente entrenado
35
para su apropiado uso y manipuleo, así como para poder hacer frente a
situaciones de emergencia. No deberá almacenarse la gasolina y demás
productos de bajo punto de inflamación en los locales cerrados.
Todos los tanques de almacenamiento a granel, ubicados en superficie,
deberán contar como protección ante la eventualidad de derrames con un
sistema de revestimiento con una capacidad equivalente al de 110 por ciento
del volumen del mayor tanque de almacenamiento ubicado dentro del área
con berma. El revestimiento o berma puede ser construido con tierra
recubierta con una capa de arcilla o plástico impermeable, concreto o asfalto.
La identificación del producto debe ser fácilmente visible y legible, se deberá
capacitar a los empleados sobre el manejo y respuesta en caso de
emergencias.
El buen estado de todo tanque de almacenamiento subterráneo (incluyendo
tuberías bajo tierra) deberá ser evaluado con cierta periodicidad. Cuando
menos, se deberá comparar los registros de inventario de llenado y uso, con
el fin de descartar la existencia de goteras en el sistema del tanque. Por lo
menos una vez cada dos años deberá verificarse la presión y hacerse una
evaluación del buen funcionamiento del sistema de bombeo. Asimismo, se
deberá evaluar periódicamente que la protección galvánica de todos los
revestimientos metálicos bajo tierra se encuentre en buenas condiciones.
36
Efectos en la Salud e Impacto Ambiental
Los efectos en la salud e impacto ambiental, asociados con el uso de
reactivos de flotación, fluctúan entre mínimos a moderados. No obstante, es
posible que el uso de los reactivos de flotación, sin tener en consideración
los requisitos mínimos de protección personal, pueda producir efectos
adversos a la salud. Si bien el riesgo de exposición durante períodos cortos
puede no ser significativo, sin embargo, en el caso de reiteradas
exposiciones se cuenta con información documentada sobre los efectos
adversos en pruebas efectuadas con animales. El uso y manipuleo
responsable de los reactivos de flotación minimiza los potenciales impactos
entre el personal de operaciones y, por consiguiente, el medio ambiente.
Efectos en la Salud - los efectos en la salud debido al uso de reactivos de
flotación han sido documentados mediante pruebas de laboratorio realizadas
con animales. La ejecución de estas pruebas condujo al desarrollo de límites
de exposición, tales como los Valores Iniciales Límites (Threshold Limit
Values - TLV) y los Niveles de Exposición en Períodos Cortos (Short Term
Exposure Levels - STEL), y su propósito es establecer los límites de
concentración a los que los trabajadores pueden ser expuestos.
La transgresión de dichos límites de exposición podría causar trastornos en
la salud de los trabajadores, tales como irritación de la piel y pulmones, o la
formación de acumulaciones en los tejidos del cuerpo.
37
El uso y el manejo responsables de los reactivos de flotación puede ser
puesto en práctica mediante el uso de ropa de trabajo y controles técnicos
apropiados, tales como las cubiertas de descarga y el aislamiento del
proceso. Se deberá seleccionar el equipo teniendo como base el tipo de
exposición.
Con el fin de asegurar que los efectos en la salud del trabajador sean
mínimos, se deberá desarrollar e implementar programas de capacitación en
los que se exponga en forma resumida al personal los potenciales efectos
dañinos en la salud, causados por los reactivos en uso en las operaciones.
Dicha capacitación ayudará a la correcta comprensión de los posibles
efectos en la salud y la necesidad de usar apropiadamente el equipo
protector, como respiradores, guantes y ropa especial. En general,
aumentará considerablemente la comprensión por parte del trabajador
respecto al uso apropiado de los reactivos de flotación y los métodos de
protección personal más adecuados.
El área donde es más probable que los trabajadores se encuentren
expuestos a los agentes de flotación es el área de preparación de reactivos.
En estos lugares los reactivos se encuentran en bruto y en altas
concentraciones, por lo que es más probable que causen efectos nocivos
para la salud. Se deberá desarrollar procedimientos operativos que incluyan
el manipuleo de reactivos en bruto. La implementación de estos
38
procedimientos operativos deberá darse preferentemente bajo la forma de
capacitación.
En el caso de los reactivos de flotación, los riesgos de incendio y explosión
para las mezclas y concentraciones diluidas (tanques de servicio) son
mínimos siempre que se sigan los procedimientos adecuados de
almacenamiento, prevención de derrames y primeros auxilios. Asimismo, se
capacitará al personal y se le mantendrá actualizado sobre la correcta
implementación de los procedimientos”.(8)
Efectos Ambientales - el impacto ambiental de los derrames de
espumantes, cambiadores, acondicionadores y promotores es mínimo, si se
toman en consideración los procedimientos adecuados de prevención de
derrames y almacenamiento.
Los reactivos de flotación no se caracterizan por su alta volatilidad y, por lo
que, no representan un peligro explicativo en términos de expresiones
atmosféricas.
La potencial toxicidad de los reactivos de flotación en la vida acuática aguas
abajo de las instalaciones puede usar como un parámetro de vigilancia que
permita instaurar niveles legales para la descarga de aguas residuales. Por
lo general, una mina o fundición descarga aguas de proceso que pueden
contener concentraciones residuales de reactivos de flotación
39
FLOTACION DE MINERALES OXIDADOS DE PLOMO
“Los hidrofobización de la galena considerando la influencia del oxígeno en
la superficie mineral (metales nativos y sulfuros puros son hidrofílicos) es de
acuerdo a las siguientes reacciones:
1. Oxidación superficial de la galena a sulfatos, sulfitos o Thiosulfatos:
2. Reemplazo de los sulfatos, sulfitos a carbonatos en el sistema abierto al
aire:
3. Reemplazo del sulfato, sulfito o carbonato de plomo superficial por
xantato, formando xantato de plomo que es más firme que los carbonatos,
sulfatos, sulfitos de plomo:
La adsorción química del xantato sobre la galena es causada por monocapas
de xantatos y precipitados de xantato de plomo en multicapas.
En flotación de minerales oxidados de plomo: cerusita y anglesita que tienen
una oxidación honda, el procedimiento más considerablemente usado es la
sulfurización de sus superficies; después de este método, colectores tipo
xantatos: amil, isopropil, isobutil, pueden emplearse favorablemente.
40
El objetivo primordial del proceso de sulfurización es cambiar la superficie de
los minerales oxidados en sulfuro de plomo, dando como resultado una
superficie menos hidrofílica, mediante la adsorción química del ion sulfuro.
Las reacciones de sulfurización comúnmente se llevan a cabo en medio
alcalino, donde la especie predominante del ion sulfuro es el ion bisulfuro
(HS-), puesto que en soluciones alcalinas, las superficies minerales
presentan un alto grado de hidratación.
La reacción general de sulfurización de carbonatos sulfatos y silicatos puede
ser representada por:
Se ha encontrado que la velocidad de sulfurización de la cerusita es mayor
que la anglesita, este fenómeno establece la mayor flotabilidad de la cerusita
frente a la anglesita en las mismas situaciones.
La adsorción química de la especie activa del ion sulfuro (HS-) da como
resultado una superficie más negativa, evitando así la adsorción del ion
xantato mediante repulsión electrostática (López Valdiviezo, 1983).
En procesos prácticos cuando se añade sulfuro en exceso, hay que esperar
que el sulfuro reaccione con el oxígeno hasta el equilibrio y que el oxígeno
gobierne el sistema para reponer las propiedades de flotación.
41
Fleming demostró que la sulfurización ocurre por formación del PbS en la
superficie de la cerusita y anglesita, Marabini reportó que esta cobertura de
PbS era de unos 15 lechos moleculares de espesor y que la cinética de la
reacción duraba unos 30 segundos”(2).
3.2 Análisis del Proceso Propuesto
“La flotación por espumas ha tenido un amplio uso en la industria del
procesamiento de minerales, especialmente en el tratamiento de minerales
de baja ley. El proceso de flotación por espumas aprovecha la diferencia en
la hidrofobicidad superficial de las partículas minerales. En este proceso, las
partículas minerales hidrófobas son capturadas selectivamente y
transportadas por burbujas de aire al producto de espuma, mientras que los
minerales hidrófilos se descargan como relaves o se rechazan. Los
polímeros han recibido una atención considerable debido a su capacidad de
ajuste y la oportunidad que ofrecen para mejorar el rendimiento de flotación
a un menor costo. Un buen ejemplo son los polímeros a base de
poliacrilamida que se usan ampliamente en procesos de flotación de mineral
como reactivos multifuncionales. Dependiendo de los grupos funcionales
integrados, las poliacrilamidas y sus derivados se utilizan como colectores,
depresores, activadores o modificadores. El polímero híbrido de
poliacrilamida (Hy-PAM) se aplicó con éxito en la flotación de carbón fino
para mejorar la recuperación de combustible y reducir el contenido de
cenizas de los concentrados de carbón.
42
Los metales básicos como el cobre, el plomo y el zinc se extraen
principalmente de minerales sulfurados. La mayoría de estos metales
básicos tienden a existir juntos en un mineral. El proceso de flotación es
ampliamente utilizado para separar estos minerales en minerales de sulfuro.
Se utiliza una amplia gama de reactivos químicos en el proceso de flotación
para separar los diferentes minerales. La mayoría de estos reactivos, como
los cianuros, son tóxicos por naturaleza y causan un impacto negativo
perjudicial en el medio ambiente.
A principios del siglo XIX, se descubrió que el cianuro era un buen depresor
para los minerales de hierro y sulfuro de zinc. Desde entonces, los cianuros
se han usado ampliamente como depresores de pirita (FeS 2) en la flotación
mineral de sulfuro. La pirita puede flotar fácilmente al concentrado y
deteriorar su grado y causar varios problemas en los procesos subsiguientes
aguas abajo. Sin embargo, los depresores de cianuro terminan
precipitándose en los vertederos de residuos. Estos vertederos de residuos
pueden volver venenosos los recursos hídricos subterráneos locales. Como
estos cianuros son tóxicos y peligrosos, su reemplazo es altamente
deseable.
En la flotación de minerales sulfurados, los polímeros se han utilizado como
posibles candidatos para reemplazar los reactivos peligrosos. Los polímeros
de poliacrilamida (PAM) con diferentes grupos funcionales exhibieron una
capacidad depresora para los minerales sulfurados ferrosos tales como la
pirita. Recientemente, un polímero biodegradable quitosano también ha
43
demostrado una capacidad depresora prometedora para los minerales de
sulfuro ferroso. El quitosano tiene muchas ventajas sobre NaCN porque es
abundante, biodegradable y biocompatible, mientras que el NaCN es
altamente tóxico. El quitosano ha encontrado aplicaciones exitosas en una
variedad de industrias en el pasado. Estas industrias incluyen, entre otras, el
tratamiento de aguas residuales, la agricultura, la industria alimentaria y la
industria textil. La capacidad depresora del chitosán en la flotación de los
sulfuros se demostró durante las pruebas de flotación de minerales simples
y artificialmente mezclados. Se ha informado que el chitosán deprime
selectivamente la recuperación de la calcopirita (CuFeS 2) al 30% en una
mezcla de calcopirita y galena (PbS) según lo informado por Huang y otros.
En la flotación de minerales singulares, el chitosán deprimió tanto la galena
como la pirita. Sin embargo, durante la flotación de mezclas artificiales de
pirita-galena, se encontró que el chitosán tenía una adsorción preferencial
sobre la pirita y así puede deprimirlo selectivamente. Esto se afirmó al
observar la recuperación de 68% de galena en comparación con 23% de
recuperación de pirita en pH 4 en mezcla. Estos resultados demostraron la
adsorción competitiva del chitosán en las superficies minerales de sulfuro.
Se debe tener en cuenta que todas estas observaciones se hicieron en
muestras de minerales mezclados artificialmente. Motivado por estas
observaciones, este estudio tuvo como objetivo probar la capacidad
depresiva selectiva del chitosán en minerales de sulfuro reales directamente
de la mina.
44
El objetivo principal de este trabajo fue probar la posibilidad de reemplazar
el cianuro de sodio por el polímero de quitosano como un depresor de pirita
selectivo en la flotación bulk de muestras de mineral de sulfuro complejo que
contiene galena (PbS), calcopirita (CuFeS2), esfalerita (ZnS), pirita (FeS2),
dolomita (CaMg(CO3)2) y marcasita (un polimorfo de pirita). El rendimiento
de flotación de la muestra del mineral bulk en presencia del chitosan se
comparó con los resultados de flotación obtenidos al usar cianuro de sodio
como depresor. El rendimiento de flotación se evaluó en términos de % de
recuperación (% de rendimiento) y % de grado (% de Pb, Cu, Fe y Zn en
productos concentrados). El % de recuperación y el % de grado de los
productos de concentrado se estudiaron en función de la dosis de polímero
añadida y el tiempo de flotación. Antes de los experimentos de flotación, se
llevaron a cabo mediciones del potencial zeta para examinar las propiedades
de superficie de diferentes minerales en la interfaz de agua sólida y para
explorar la interacción entre el polímero de chitosan y las superficies
minerales. Los estudios de potencial zeta fueron un paso previo al potencial
del chitosan para deprimir selectivamente la pirita dentro del rango de pH
estudiado”(6).
45
CAPITULO IV
METODOLOGIA EXPERIMENTAL DE LA
INVESTIGACIÓN
Este estudio se inicia con el planteamiento de la investigación, para lo cual
en primer lugar se plantea el problema, luego se realiza un análisis teórico del
mismo, lo cual permite establecer los objetivos, sus hipótesis y variables. Más
adelante establecemos la metodología experimental, donde se operacionaliza
las variables, efectuando para el efecto un diseño experimental clásico de
análisis de una variable a la vez. Corridas las pruebas se procede a cuantificar
los resultados y a discutirlos para llegar a las conclusiones esperadas.
4.1 MÉTODOS DE INVESTIGACIÓN
Materiales
Se emplearán muestras de minerales que provienen de la zona de
almacenamiento de minerales a ser tratados en la Planta
Concentradora de Huari de posesión de la UNCP.
46
Los reactivos a emplear son:
* NaCN
* Polímero Chitosan
* HCl
* NaOH
* Xantato isopropílico de sodio
* ZnSO4
* MICB
Equipos
Los equipos empleados en estos experimentos son los convencionales:
chancadora de laboratorio, molino de laboratorio, celda Denver de
flotación de laboratorio. Pruebas que requieren de mayor
instrumentación son enviadas al laboratorio metalúrgico de la consultora
SGS.
Método
Las muestras tomadas de la sección de almacenamiento de minerales
son cuarteadas y preparadas en forma convencional, es decir trituradas
en una chancadora de laboratorio, luego se separan las muestras para
los diferentes ensayos de caracterización de los minerales, liberación y
luego para realizar las pruebas de flotación, con los depresores
seleccionados y las condiciones especificadas para luego realizar el
47
análisis de los resultados, paralelamente se realizaran las mediciones
del potencial zeta
4.2 PROCEDIMIENTO EXPERIMENTAL
Materiales y reactivos.
Se obtuvieron muestras complejas de mineral de sulfuro de la zona de
almacenamiento de minerales de la Planta Concentradora de Huari de
propiedad de la UNCP. Se realizó un estudio de caracterización completo de
muestras minerales para revelar información cualitativa y cuantitativa sobre
las fases cristalinas dentro de la muestra, así como asociaciones minerales,
distribuciones elementales (ensayo), morfología del grano, distribución del
tamaño y grado de liberación. Los minerales de galena, pirita, esfalerita y
calcopirita naturales puros se obtuvieron de colecciones particulares de la
Facultad de Ingeniería de Minas de la UNCP. Para determinar la pureza de
estos minerales, se llevó a cabo la difracción de rayos X en polvo (PXRD)
con un difractómetro multipropósito PANalytical X'Pert Pro (MPD) con
radiación de Cu Kα (λ = 1.54A) y un detector de contador proporcional
equipado con un monocromador de grafito plano. El software RIQAS se
utilizó para analizar el refinamiento de Rietveld de los patrones de difracción
de rayos X para estimar la composición de la fase. Para encontrar el
ensanchamiento instrumental, se aplicó una corrección gaussiana a través
de NIST SRM 660a LaB6. Se observó que las muestras estaban libres de
impurezas. Los resultados de PXRD revelaron que la pureza de los
minerales fue > 97%. Cada mineral se trituró con un mortero manual con
48
pistilo. El polvo fino de cada mineral se utilizó en mediciones de potencial
zeta.
El polímero de chitosan utilizado en este trabajo fue de grado analítico. El
polímero se adquirió de ACROS, USA Inc., y se usó sin purificación adicional.
El potencial Zeta del chitosan se registró como +7,11 mv. El peso molecular
del polímero de chitosan utilizado en este estudio fue de 800,000 Da y su
estructura se da en la Figura 1
Figura 1. Estructura del polímero chitosan
Se usaron ácido clorhídrico e hidróxido de sodio (Fisher Scientific, EE. UU.)
como modificadores del pH. El xantato de isopropilo sódico se usó como un
colector, mientras que el cianuro de sodio y el sulfato de zinc se usaron como
depresores. Todos estos reactivos se compraron de Fisher Scientific, EE.
UU. Se adquirió 4-metil-2-pentanol (MIBC) de ACROS, USA Inc., y se usó
como espumante. Todos los reactivos de flotación se usaron sin purificación
adicional. El agua de caño se utilizó a lo largo de las pruebas a menos que
se indique lo contrario.
49
Preparación del alimento de flotación.
Las muestras de mineral obtenidas directamente de la mina fueron trituradas
usando una trituradoras de mandíbula y de cono a escala de laboratorio. El
mineral triturado homogeneizado se selló en bolsas de plástico herméticas y
se almacenó en un refrigerador a -10 ° C para evitar la oxidación del mineral.
Se utilizó un molino de barras discontinuas para reducir el mineral a un
tamaño de 𝑃80 = 58 micras. El molino que se usó para lograr esto fue un
molino de barras de acero inoxidable. El molino tenía un diámetro interno de
20.16 cm y una longitud de 25.4 cm y estaba equipado con 21 varillas de
acero.
Caracterización de la alimentación de flotación
Distribución de tamaño de partícula
“La distribución del tamaño de partícula compuesta como se determina por
análisis de tamizado se muestra en la Figura 2. Se usaron tamices de 200,
230, 270, 325 y 400 mallas USA para el tamizado. Los tamices generalmente
se anidan en orden decreciente desde la parte superior hasta la inferior y la
muestra se coloca en el tamiz superior. Los tamices se agitaron en un
agitador mecánico durante el tiempo determinado por los protocolos de la
Sociedad Estadounidense de Ensayos y Materiales (ASTM) para
proporcionar una separación completa para el sacudidor de tamices que se
usaba. La distribución de tamaño de partícula compuesta 𝑃80 de la
alimentación de flotación fue aproximadamente de 58 micras”.(3).
50
Figura 2: Distribución del tamaño de partícula del alimento de flotación
Análisis modal
La composición mineralógica del alimento según lo determinado por Mineral
Liberation Analysis (MLA) se proporciona en la Figura 3. Los datos de MLA
se obtuvieron utilizando el método XBSE donde la imagen de electrones
retrodispersados adquiridos (BSE) se utiliza para diferenciar las fases
minerales según el nivel de gris como la intensidad del nivel de gris varía,
dependiendo de la composición de fase. El espectro de rayos X adquirido de
cada fase se comparó con la base de datos de minerales de rayos X para
determinar cualitativamente las fases minerales y los datos del área
superficial de cada mineral se usaron para la determinación cuantitativa de
los minerales identificados. Las muestras se enviaron a un centro
especializado de investigación de minerales.
Los resultados de MLA revelaron que los minerales de sulfuro constituyen
alrededor del 15-20% de la alimentación de flotación. Una gran porción de
hasta 70 a 80% de la alimentación consiste en minerales de ganga. La
dolomita es la roca de ganga principal y debe separarse de los minerales
valiosos. El segundo mineral de ganga más abundante es la pirita, que
constituye alrededor del 1-2% del peso de la alimentación. Otros minerales
de ganga como el cuarzo, la pirita moscovita y el K-feldespato están
presentes en pequeñas cantidades. Como se muestra en la Figura 3, más
del 70% de la galena (y plomo) estaba contenida en la fracción de malla de
-500 de la alimentación, como lo fue más de la mitad del cobre y el zinc.
52
Figura 3: Composición mineralógica de la alimentación de flotación en diferentes fracciones de tamaño.
Liberación de Grano
La imagen de MLA clasificada en la Figura 4 resalta una partícula de sulfuro
que muestra asociaciones entre la mayoría de los sulfuros encontrados en
la alimentación.
El porcentaje de liberación superficial de la calcopirita, galena y minerales de
esfalerita fue entre 78 y 88% para partículas que contienen 95-100% del
mineral de interés. La esfalerita tuvo la liberación más alta y la calcopirita el
más bajo de estos tres sulfuros. El plomo se considera el elemento valioso
más abundante presente en la alimentación del mineral, que constituye el
6% del alimento en peso. El Zn es el segundo elemento valioso más
abundante con un porcentaje de peso del 5.5%. Otros elementos notables
son el cobre y el hierro con 0.7% y 2.27% de la alimentación en peso,
respectivamente.
54
Figura 4: Imagen de MLA clasificado de asociaciones minerales encontradas en la alimentación de flotación. El recuadro
muestra la asociación de minerales dentro de un grano de un tamaño aproximado de 60 micras (rojo: galena, azul:
caolinita, verde: siegenita (sulfuro de cobalto y níquel), amarillo: calcopirita y marina: esfalerita).
Pruebas de flotación por lotes
Los experimentos de flotación se realizaron con una máquina de flotación
Denver D-12 (Figura 5) equipada con un tanque de 2 litros y un impulsor de
3.88 pulgadas de diámetro.
Se usó una suspensión de alimentación de 30% de sólidos en peso en todos
los experimentos. Se mantuvo un pH natural de 7.9 en todas las pruebas de
flotación. Se añadieron primero depresores (polímeros, cianuro de sodio y
sulfato de zinc), seguido de la adición de un colector de xantato. El
espumante fue el último reactivo que se agregó. Las cantidades de cianuro
de sodio, sulfato de zinc, isopropil xantato de sodio y MIBC se mantuvieron
iguales en todos los experimentos de flotación en dosis de 2.26 g / ton, 680
g / ton, 317 g / ton y 470 g / ton de mineral, respectivamente. a menos que
se indique lo contrario. El agitador se estableció a una velocidad de rotación
de 1000 RPM. El caudal de aire se mantuvo en 6 litros / min. La velocidad
del agitador y la tasa de flujo de aire también se mantuvieron constantes
durante todos los experimentos de flotación. Se encontró que estos
parámetros eran óptimos a través de pruebas preliminares.
56
Figura 5: Celda de flotación de Denver utilizada en el estudio actual.
Cuatro conjuntos de pruebas de flotación se llevaron a cabo. En el primer
grupo, no se usaron depresores y el mineral se flotó en presencia del colector
y del espumante como los únicos reactivos. El segundo conjunto de
experimentos de flotación se realizó usando depresores convencionales de
cianuro de sodio y sulfato de zinc. El tercer conjunto de experimentos de
flotación se llevó a cabo utilizando chitosan como único depresor. Se
probaron cuatro dosis diferentes de 50 g / tonelada, 100 g / tonelada, 300 g
/ tonelada y 500 g / tonelada de chitosan. En el cuarto y último conjunto, el
NaCN se probó en dosis de 50 g/ton para comparar con el chitosan en las
mismas cantidades de dosificación. Las dosificaciones de todos los reactivos
usados se dan en la Tabla 1.
57
Tabla 1: Reactivos utilizados en los diferentes conjuntos de experimentos de flotación
Conjunto de Cianuro de sodio Sulfato de zinc Xantato isopropílico de sodio MIBC Chitosan
experimentos g/ton g/ton g/ton g/ton g/ton
Primero 0 0 317 470 0
Segundo 2.26 680 317 470 0
Tercero 0 0 317 470 50, 100, 300, 500
Cuarto 50 680 317 470 0
Después de la flotación, tanto los productos de espuma (concentrados) como
los relaves se recogieron, se secaron, se pesaron y se analizaron para
determinar los contenidos de Cu, Pb, Zn y Fe. El análisis elemental de los
productos de concentrado y relaves se calculó utilizando microscopía
electrónica de barrido equipada con espectroscopia de rayos X Energy
Dispersive (SEM-EDS). Varios productos obtenidos del proceso de flotación
se prensaron en gránulos de 0.5 pulgadas de diámetro usando una prensa
hidráulica Carver 3851-0 (Carver Inc Wabash, EE. UU.). Estos gránulos se
recubrieron con polvo de oro paladio usando un recubridor por pulverización
catódica (Hitachi E-1030). Después del recubrimiento, se realizó el análisis
de espectroscopia de rayos X por esparcimiento de energía (EDS) de las
muestras utilizando el microscopio de emisión de campo modelo S-4700 de
Hitachi. La tensión de aceleración se mantuvo a 25 kV, la corriente de
emisión a 10.00 μAmp, la distancia de trabajo de 12 mm y la ampliación a
400x. Los resultados del análisis EDS fueron recopilados y analizados por el
software EDAX Inc. Genesis.
Las recuperaciones de metal se calcularon usando pesos secos de
concentrados y productos de cola usando (1), donde 𝐶 y 𝑇 son pesos secos
del concentrado y los productos de cola, respectivamente; 𝑐 y 𝑡 son% de
metales en concentrados y relaves según lo determinado por SEM-EDS.
59
Medida de potencial Zeta
Las muestras minerales puros se trituraron en un mortero de ágata. Las
suspensiones minerales que contenían un 0.05% de sólidos en 1 mmol/l de
KCl se sometieron a ultrasonidos durante 15 min y luego se dejaron
sedimentar durante 5-10 min. La porción superior del sobrenadante se
consideró para las mediciones del potencial zeta. El pH de todas las
suspensiones se mantuvo a un valor de 7.9. Las mediciones del potencial
Zeta se llevaron a cabo utilizando Zetasizer Nano ZS, ZEN3600, por Malvern
Instruments Limited, Worcestershire, Reino Unido. La microelectroforesis
láser Doppler se usó para medir la velocidad de las partículas minerales en
la solución bajo un campo eléctrico. Esta velocidad se midió usando una
técnica de interferometría láser llamada M3-PALS (análisis de fase
dispersión de luz). El modelo de Smoluchowski se usó luego para calcular el
potencial zeta.
4.3 PRESENTACIÓN Y DISCUSIÓN DE RESULTADOS
En este estudio, se investigó el rendimiento del polímero chitosan como un
depresor selectivo de pirita. En este sentido, las recuperaciones de plomo,
cobre, zinc y elementos de hierro se calcularon en los productos de espuma
en presencia de chitosan a diferentes dosis y se compararon con las
recuperaciones de estos elementos cuando se usó NaCN como depresor.
Los valores de recuperación fueron a su vez comparados con los resultados
obtenidos cuando la flotación se realizó sin depresores.
60
Mediciones de potencial Zeta
Se realizaron mediciones del potencial Zeta en suspensiones minerales con
y sin la adición de polímero de chitosan para explorar y comparar
fundamentalmente las propiedades de la superficie y el modo de interacción
del polímero con galena, pirita, calcopirita y esfalerita. Como se muestra en
la Figura 6, las partículas de todos los minerales se cargaron negativamente
a pH 7.9 con pirita que tenía el mayor valor de carga negativa de ~ -36 mV
en comparación con ~ -20 mV, -7.5 mV y -18.5 mV para calcopirita, galena
y esfalerita, respectivamente. Estos valores son consistentes con los valores
informados en la literatura en un rango de pH similar. La adición de polímero
de chitosan a las suspensiones minerales dio como resultado el aumento de
los valores de carga superficial a valores más positivos para todos los
minerales. Esta observación indicó que el chitosan se adsorbió en la
superficie de estos minerales.
61
Figura 6: Mediciones del potencial Zeta de suspensiones minerales como una función de la dosificación del chitosan a pH
~ 8.
Por ejemplo, a 500 g/tonelada de polímero, el valor de potencial zeta de
galena, calcopirita, pirita y esfalerita aumentó de -7.5, -20, -36 y -18.5 mV a
+12, +5, -10, y +4.5 mV, respectivamente. La Figura 6 también muestra que
a medida que crece la dosis del polímero, el valor medido de la carga
superficial de un mineral específico se vuelve más positivo. Por ejemplo, el
aumento de la dosificación del chitosan de 50 g/t a 100 g/t dio como resultado
el aumento del valor del potencial zeta de las suspensiones de pirita de -12.3
a +13.4 mV, respectivamente. Como se esperaba y se muestra en la Figura
6, el polímero de chitosan tiene una interacción más fuerte con la pirita y los
minerales de esfalerita en comparación con la galena y la calcopirita. A 100
g/t de chitosan, el valor del potencial zeta de la suspensión de pirita cambió
drásticamente de -36 a +10 mV, mientras que, en el caso de la galena, el
valor del potencial zeta cambió ligeramente de -7.5 a -1.9 mV. Además, la
interacción del chitosan con las superficies de esfalerita y calcopirita es más
fuerte en comparación con la galena. Por ejemplo, el valor del potencial zeta
de las suspensiones de calcopirita se cambió de -20 a -8 mV a 100 g / t de
chitosan. A la misma dosis de quitosano, el potencial zeta de la esfalerita
aumentó de -18.5 a +5.4. Los resultados fueron muy consistentes con lo que
se publicó previamente en la literatura cuando se usó chitosan en la flotación
de suspensiones minerales de sulfuro modelo [1, 5-7, 13-16]. El mecanismo
de adsorción de chitosan en los minerales de sulfuro aún no se ha explicado
exhaustivamente. Hay pocos estudios que intentaron examinar el
comportamiento de la adsorción y elucidar la selectividad del chitosan hacia
la pirita, la calcopirita y la esfalerita en comparación con la galena. En
63
general, el mecanismo de interacción entre el chitosan y cierto ion en las
superficies minerales se debe a la quelación.
Se espera que tanto los grupos amino (-NH2 y O = C-NH2) como los grupos
hidroxilo (C-OH) sean los principales sitios de unión para la adsorción de
chitosan en las superficies minerales. También se ha informado que la
capacidad de adsorción del chitosan y la consecuente formación de
complejos de ión polímero pueden estar influenciadas por muchos factores
como el pH de la solución, el tipo físico del chitosan y el grado de
desacetilación. La espectroscopía de rayos X de fotoelectrones se utilizó
para comprender la adsorción selectiva del chitosan en mezclas de
calcopirita-galena, así como mezclas de pirita y galena. En su trabajo, Huang
y otros comparó los valores de energía de unión de las superficies minerales
antes y después del tratamiento con polímero de chitosan. En el caso de la
adsorción comparativa del chitosan en la calcopirita frente a la galena, los
resultados indicaron que el chitosan se adsorbió en ambos minerales con
mayor desplazamiento de la energía de unión de los grupos amino en el caso
del sistema chitosan-calcopirita en comparación con el sistema chitosan-
galena.
Los cambios de energía más vinculantes reflejan una adsorción más fuerte
del polímero en la superficie del mineral. El resultado sugirió que, en el caso
de la calcopirita, tanto el grupo amina como el grupo amida en las moléculas
de chitosan están involucrados en la formación de complejo de amonio
(amina protonada) que no existía en el caso del sistema de galena chitosan.
64
El mayor desplazamiento de la energía de unión de los grupos amino y la
aparición del complejo de amonio en la superficie de la calcopirita sugieren
una adsorción química más que una fisisorción, que era el modo propuesto
de adsorción del chitosan en la galena. Se realizaron estudios de superficie
similares usando XPS en el sistema de chitosan/pirita. Los resultados
sugirieron que la formación de amina protonada en la superficie de pirita
después de la adsorción del chitosan con gran desplazamiento de energía
de los grupos amina en moléculas de chitosan de 399.5 eV antes de la
adsorción a 399.8 eV después de la adsorción sugirió que puede haber
ocurrido adsorción química en lugar de fisisorción entre el chitosan y la
superficie de la pirita. Otros estudios sugirieron que la adsorción preferencial
del chitosan en diferentes superficies minerales está relacionada con la
afinidad electrónica de los metales constituyentes. Cuanto mayor es la
afinidad electrónica del metal constituyente, más fuerte es la interacción
entre los grupos amina en las moléculas de chitosan y la superficie del
mineral. Por lo tanto, el chitosan se adsorbe más preferentemente en la
superficie de calcopirita en comparación con la galena, ya que las afinidades
electrónicas de los iones de cobre y los iones de hierro son mayores que la
galena.
Experimentos de flotación
Influencia de la Dosificación de Chitosan en el Rendimiento de
Flotación de los Minerales de Sulfuro
Se usaron cuatro dosis diferentes de polímero de quitosano en los
experimentos de flotación: 50, 100, 300 y 500 g / ton. Como se informó en la
65
literatura, estas dosificaciones se utilizaron cuando los polímeros como la
poliacrilamida (PAM) y sus derivados se aplicaron en la flotación mineral de
sulfuro. Los resultados se compararon con los resultados de flotación en
presencia y ausencia de la dosis óptima de depresores convencionales,
NaCN. La dosificación óptima de NaCN se obtuvo realizando una serie de
experimentos usando un amplio rango de dosificaciones (1-100 g / ton). La
dosis óptima de NaCN fue de 2.26 g / ton. En esta dosificación, NaCN fue
capaz de deprimir selectivamente la pirita mientras mantenía la recuperación
de otros sulfuros relativamente alta. En una dosis de 50 g / tonelada, el
chitosan redujo la recuperación de plomo en un 4.8% (Figura 7) y la de cobre
en un 8.8% (Figura 8) en comparación con el NaCN depresor convencional,
que no era deseable como la flotación bulk de la calcopirita y la galena fue
el enfoque principal de este experimento. Sin embargo, como se muestra en
la Figura 9. El chitosan fue capaz de deprimir la recuperación de hierro en
más del 5.6% en comparación con el NaCN depresor convencional en su
dosis óptima. En cuanto al zinc, la Figura 10 muestra que, a 50 g / tonelada
de chitosan, la recuperación de zinc en la espuma aumentó un 40% en
comparación con NaCN en su dosis óptima, lo que es indeseable en la
flotación diferencial de minerales sulfurados donde sulfuros de plomo y cobre
flotan en las primeras etapas de flotación mientras que la esfalerita está
deprimida.
66
Figura 7: Recuperación y grado de concentrado de plomo en función de la dosis del chitosan en comparación con el
depresor de NaCN
Figura 8: Recuperación y grado de concentrado de cobre en función de la dosis de chitosan en comparación con el
depresor de NaCN
Figura 9: Recuperación y grado de concentrado de hierro en función de la dosis de chitosan en comparación con el
depresor de NaCN
Figura 10: Recuperación y grado de concentrado de zinc en función de la dosis de chitosan en comparación con el
depresor de NaCN
Figura 11: Comparación de las recuperaciones de flotación de diferentes minerales de sulfuro en los productos de
concentrado cuando se usa ya sea chitosan o NaCN a una dosis equivalente de 50 g / ton.
Los resultados también revelaron que aumentar la dosis a 100 g/ton y
causaron la disminución de la recuperación de galena y calcopirita. En
cuanto al enriquecimiento de minerales en los concentrados, a 50 g/ton de
chitosan, el grado de concentrado de la galena aumentó al 20% en
comparación con el 10% cuando se utilizó NaCN. Sin embargo, el grado de
concentrado de calcopirita y pirita disminuyó ligeramente de 2.7% y 4.2%
con NaCN a 2.2% y 3% con 50 g / t de chitosan, respectivamente. En cuanto
a la pirita, es interesante ver que al aumentar la dosificación del polímero
hasta 100 g/t y más, se produce un aumento en la recuperación de pirita en
el concentrado que podría deberse a la adsorción competitiva a dosis más
altas de polímero. La Figura 11 muestra los resultados de los experimentos
de flotación con una dosificación óptima del chitosan de 50 g / ton con una
dosificación de NaCN equivalente. Se puede ver claramente que NaCN en
dosis de 50 g/ton redujo en gran medida la recuperación de metales valiosos
como el cobre y el plomo junto con el zinc y el hierro. Como resultado,
teniendo en cuenta la economía y la eficiencia del proceso de flotación, se
encontró que una dosis óptima de 2.26 g/ton de NaCN era más factible
comparada con las dosis de chitosan de 50 a 500 g/ton.
En general, la adsorción preferencial del chitosan sobre la pirita y la
calcopirita se debe a la capacidad del polímero de unirse químicamente a la
superficie del mineral, lo que da como resultado una adsorción más fuerte
en comparación con la galena. Se propuso que los grupos amina y el grupo
hidroxilo en la estructura del chitosan (Figura 1) pueden reaccionar con las
superficies minerales y formar un complejo estable a través del mecanismo
72
de quimisorción que resultó en una depresión de la flotación más fuerte en
comparación con la galena. La adsorción de polímeros del chitosan en
galena se anticipa al mecanismo de fisisorción a través de interacciones
hidrófobas entre la superficie del mineral y el grupo amida de moléculas del
chitosan. Los resultados obtenidos de los experimentos de flotación
realizados en este estudio son consistentes con las pruebas de flotación
mineral modelo informadas por Huang, donde se descubrió que el chitosan
es un depresor selectivo de la esfalerita y la pirita en galena-esfalerita y
mezclas artificiales de galena pirita [5]. Además, los resultados de flotación
fueron consistentes con los estudios de potencial zeta llevados a cabo en
este trabajo (Figura 6) que muestran adsorción preferencial del chitosan en
esfalerita y pirita en comparación con calcopirita y galena. Por lo tanto, se
puede concluir que el chitosan puede ser introducido como un depresor de
la esfalerita y la pirita en la flotación bulk de la calcopirita y la galena.
Influencia del tiempo de flotación en la recuperación de galena,
calcopirita y pirita en presencia de polímero de chitosan
A una dosis óptima de 50 g / tonelada de chitosan, se recogieron productos
de espuma después de 0, 2, 4 y 8 minutos de flotación. Se observó que
después de 4 minutos de flotación se recuperaron 86.3% de plomo, 79.6%
de cobre y 33% de hierro, como se muestra en la Figura 12. Duplicando el
tiempo de flotación a 8 minutos aumentó la recuperación de plomo y cobre
solo en 2.6 y 5 %, respectivamente. Sin embargo, la recuperación indeseable
de Fe en el producto aumentó en un 4.5%. Esto muestra que la mayor parte
del plomo y el cobre flotan en los primeros 4 minutos de flotación. Después
73
de 4 minutos, la flotación selectiva cesa y todos los minerales se recuperan
a la misma velocidad. Por lo tanto, parece que, dependiendo de la economía
de la planta, cuatro minutos de tiempo de flotación pueden considerarse
óptimos.
74
Figura 12: Influencia del tiempo de flotación en las recuperaciones de flotación de la galena, la pirita y la calcopirita a una
dosis de chitosan de 50 g/ton.
76
CONCLUSIONES
De las demostraciones experimentales y de la discusión de los resultados
obtenidos podemos llegar a las siguientes conclusiones:
1. El objetivo de esta tesis fue indagar el potencial de reemplazar el depresor
tóxico NaCN, utilizado como un depresor de pirita selectivo en la flotación
de minerales de sulfuro, por el polímero de chitosan biodegradable. Se
llevaron a cabo pruebas de flotación bulk de muestras de minerales de
sulfuro que contenían galena, calcopirita, pirita y esfalerita en una celda de
flotación de Denver a escala de laboratorio para comparar la capacidad de
depresión de NaCN y el polímero de chitosan, por separado.
2. Se encontró que el chitosan fue efectivo sobre todo en deprimentes
minerales de pirita. El chitosan deprimió un 5.6% más de pirita en
comparación con los depresores convencionales (NaCN) en su dosis
óptima de 2.26 g / ton. Sin embargo, se observó que, a dosis más altas, el
chitosan deprimía la calcopirita y la galena, lo que no se deseaba en este
caso.
76
77
3. La dosis óptima de chitosan fue de 50 g / ton. En esta dosis, la galena tuvo
la recuperación más alta mientras que la pirita tuvo la recuperación más
baja. También se encontró que al usar dosis equivalentes de chitosan y
NaCN a 50 g/ton (dosis óptima de chitosan), NaCN deprimió drásticamente
todos los minerales valiosos en > 50%.
4. Los resultados obtenidos a partir de las mediciones del potencial zeta
fueron consistentes con los obtenidos de la prueba de flotación. Las
mediciones del potencial Zeta de suspensiones galena, calcopirita,
esfalerita y pirita antes y después de la adición de chitosan revelaron que
este reactivo tiene una interacción más fuerte y preferencial con pirita y
superficie de esfalerita como lo indica el cambio dramático en los valores
zeta del mineral antes y después de la adición del chitosan. Este estudio
muestra que el chitosan puede tener una perspectiva brillante para ser
utilizado en la flotación mineral de sulfuro como depresor de pirita.
77
78
RECOMENDACIONES
1. La búsqueda de nuevos reactivos amigables al ambiente es de necesidad
urgente, para la aplicación en procesos de beneficio de minerales que
permitan cumplir con las exigencias legales actuales.
2. La flotación de minerales seguirá siendo la tecnología de separación de los
minerales valiosos de las gangas contenidas en las menas, por esta razón
se debe continuar con los trabajos de investigación vinculados con este
tema.
3. Esta clase de problemática debe ser planteada en otras plantas de
beneficio por flotación por espumas, y debe de verificarse si se llegan a los
mismos resultados de esta investigación.
4. Se recomienda hacer uso de la dosis del Chitosan dependiendo del tipo de
mineralogía del mineral.
78
79
REFERENCIAS BIBLIOGRÁFICAS
1. Venancio T. FUNDAMENTOS Y APLICACIONES PRINCIPALES DE LA
FLOTACION DE MINERALES, [Colección Ciencias]. Lima. 1981.
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3. Currie J.M. OPERACIONES UNITARIAS EN PROCESAMIENTO DE
MINERALES". Trad. por Chia Aquije, J. y Chia Aquije, L., Lima – Perú;
1984.
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MINERIA. Edición Comercial, México; 1988.
5. Dana. H. MANUAL DE MINERALOGIA. Editorial: Reverté S.A. Barcelona,
España; 1965
6. Manzaneda José. PROCESAMIENTO DE MINERALES. UNI, Lima –
Perú; 1990.
7. Quiroz N.I. INGENIERIA METALURGICA - OPERACIONES UNITARIAS
EN PROCESAMIENTO DE MINERALES. [Texto UNI], Lima - Perú.
79
80
8. Wills, B. A. MINERAL PROCESSING TECHNOLOGY, Pergamon Pres,
Great Britain; 1981.
80

Uso de Quitosan Como Depresor de Pirita

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Facultad de Ingenieria Metalúrgica y de Materiales

Comportamiento de los minerales sulfurados

Martinez Orihuela, Johann Dickens

Esta obra está bajo una licencia

FACULTAD DE INGENIERÍA METALÚRGICA Y DE MATERIALES

“COMPORTAMIENTO DE LOS MINERALES SULFURADOS

PARA OPTAR EL TITULO PROFESIONAL DE

La presente tesis se la dedicamos a

En primer término, debemos expresar nuestra perenne agradecimiento a

Concentradora de Huari, ubicada en la provincia de Yauli. En esta planta se

benefician minerales provenientes de la pequeña minería de la Región Junín, en

de procesamiento es el de flotación por espumas, entendiendo que las

características mineralógicas del alimento son los sulfuros de metales base

pueden permitir realizar procedimientos de flotación selectiva de estos

minerales, haciendo que se produzcan concentrados de plomo, cobre y zinc en

“Lo fundamental en el proceso de la flotación por espumas es la formación de

burbujas selectivas pero no adherentes en la interfaz gas-líquido, de tal forma

que se incrementan las partículas minerales aglomeradas en la suspensión,

luego se raspa la superficie de la formación de burbujas en la pulpa, para el logro

de la separación del mineral valioso desde la ganga. Este concepto de proceso

es simple, los detalles son complejos y su adaptabilidad y efectividad hacen que

la flotación por espuma se convierta en el método más utilizado en la selección

molibdeno, antimonio y níquel del mundo se recuperan mediante el proceso de

flotación de burbujas. Aunque en el siglo XIX el primer lote de patentes referidas

a la flotación han sido realizadas, aun se sigue desarrollando nuevos equipos,

Dadas las actuales condiciones legales referidas al control ambiental en

procesos productivos como es el caso de la explotación minera metalúrgica, la

tendencia es la de cambiar las tecnologías obsoletas contaminantes, por la

contribuir en cierta manera con este fin.

El objetivo principal de este trabajo de investigación es reemplazar el depresor

tóxico NaCN para la pirita en la flotación de los minerales sulfurados complejos

de Cu, Pb y Zn en la Planta Metalúrgica de Huari de la UNCP y como hipótesis

principal tenemos que el uso del chitosan polímero biodegradable reemplaza

efectivamentre como depresor de la pirita en la flotación de los minerales

sulfurados complejos de Cu, Pb y Zn en la planta en mención.

La presentación estructural de este trabajo considera un primer capítulo en el

cual se presentan las generalidades de la tesis, a continuación, en el segundo

presentamos la formulación de la investigación, más adelante en el tercer

capítulo la fundamentación teórica, y en el cuarto capítulo se presenta los

aspectos experimentales de la investigación, donde se realiza la labor de

laboratorio, la introducción y la discusión de resultados.

jurados docentes de la Facultad de Ingeniería Metalúrgica y de Materiales de la

UNCP y de la comunidad universitaria.

En este estudio, el polímero chitosato se probó como un posible depresor

amigablemente ambiental selectivo de la pirita en la flotación bulk de la galena

(PbS) y la calcopirita (CuFeS2) desde la esfalerita (ZnS) y la pirita (FeS2)

utilizando isopropil xantato de sodio como un colector y 4- metil-2-pentanol

(MIBC) como un espumante. Los ensayos de flotación se llevaron a cabo en una

celda de laboratorio de flotación D12-Denver en presencia y ausencia de

chitosato y / o depresor de cianuro de sodio que se usa comercialmente como

depresor de la pirita en el proceso de flotación mineral de sulfuro. Se estudiaron

las recuperaciones de flotación y los grados de concentrado (leyes) en función

de la concentración del polímero y el tiempo de flotación. Se encontró que a 50

g / ton, el chitosato deprimía un 5.6% más de pirita en comparación con el NaCN

depresor convencional a su dosis óptima. Además, los valores de ensayo

medidos de la pirita en concentrados cayeron en ~ 1,2% cuando el depresor de

NaCN se reemplazó por polímero de chitosato. Mediciones del potencial zeta de

la galena, la calcopirita, la esfalerita, y suspensiones de pirita antes y después

de la adición de chitosato revelaron que el polímero tiene la adsorción

preferencial de los minerales de pirita en comparación con otros minerales de

sulfuro especialmente galena. Los resultados obtenidos de este trabajo muestran

biodegradable al cianuro de sodio con el propósito de hundir la pirita en la

flotación de minerales de sulfuro.