MUESTREO Y ANALISIS

DE EMISIONES
GASEOSAS

Lic.Richard Torres
Introduccion

 Nos referiremos a emisiones gaseosas y a

las metodologias de muestreo y analisis.
 Nos focalizaremos en emisiones de fuentes
fijas.
 Las emisiones impactan en la calidad del
aire ambiente de diversos modos.
Introduccion

IMPACTO DE LAS EMISIONES

Impacto Escala espacial Posibles

consecuencias
Local Algunas decenas Deterioro de la
de Km calidad del aire
Regional Centenares o Remocion acida
miles de Km (humeda o seca)
Global Todo el planeta Calentamiento
global; Agujero
de ozono,etc.
Introduccion
TIPOS DE FUENTES DE EMISION

Tipo de fuentes Impacto Ejemplos

Estacionarias Bajo Domicilios y comercios

concentradas
Medio PyMEs

Alto Grandes industrias y

centrales termicas
Moviles Alto en centros Autos, trenes,
urbanos aviones,etc.
Extensas Alto en centros Depositos de
industriales materiales
Introduccion

Clasificacion general de los contaminantes gaseosos

Clase Primarios Secundarios

Compuestos azufrados SO2, SO3, H2S SO3, H2SO4,

Compuestos NO, NO2, NH3 NO2, HNO3

nitrogenados
Compuestos Hidrocarburos Cetonas, Aldehidos,
Organicos alifaticos y aromaticos, Acidos
oxigenados,
halogenados
Productos de - Ozono, formaldehido,
reacciones peroxiacidos
fotoquimicas
Introduccion

Uno de los efectos mas importantes de las emisiones gaseosas esta

asociada al calentamiento global.
Legislacion asociada

• ACTIVIDAD MINERO METALURGICA: RM 315-96-

EM/VMM.
Aprueba los Niveles Máximos Permisibles de elementos y
compuestos presentes en Emisiones Gaseosas
Parametros regulados: material particulado, dioxido de azufre,
plomo y arsenico

•ACTIVIDAD HIDROCARBUROS DS 015-06-EM

Establece limites para: material particulado, VOCs, H2S, SOX,
NOX, Ni+V, OLOR en emisiones gaseosas para Operaciones en
tierra y refinación
CREACION DEL MINISTERIO DEL
AMBIENTE AÑO 2008.

Siendo una de sus funciones Elaborar los Estándares de Calidad

Ambiental (ECA) y Límites Máximos Permisibles (LMP), de acuerdo
con los planes respectivos. Deben contar con la opinión del sector
correspondiente y ser aprobados mediante decreto supremo.
Ha promulgado a la fecha:

•DS 011-2009. Aprueba los LMP para las emisiones de la Industria

de Harina y aceite de pescado. Parametros regulados: material
particualdo y sulfuros
.
Para mayor detalle visitar la pagina del MINAM:
http://www.minam.gob.pe/
Consideraciones importantes

•Las emisiones gaseosas deben evaluarse por el impacto que

ocasionan.
•El impacto depende de la emision; de las caracteristicas fisicas del
conducto, de las condiciones meteorologicas y del tipo de terreno.
•Querer imponer un valor limite asociado a la emision deja fuera las
consideraciones anteriores.
•Si lo legislado esta en terminos de caudal masico; entonces es
posible obtener por calculo y con ciertas suposiciones y datos fisicos
del conducto, el impacto al aire ambiente circundante.
Analisis dimensional y de unidades

•Antes de discutir tecnicas de toma de muestras y su

analisis es importante discutir los siguientes terminos:
•Las unidades en las que se expresan las
concentraciones de los contaminantes que se emiten
(masa/volumen) en fase gaseosa son generalmente
ppm(v) y mg/m3.
•La primera de las unidades es indenpendiente de la
presion y la temperatura.
Analisis dimensional y de unidades

•La segunda es dependiente de la temperatura y la

presion.
•Generalmente en emisiones las concentraciones se
expresan a 0°K y 1atm. En razon de esto la unidad es
mg/Nm3.
•Suponiendo gases ideales hay una vinculacion entre
estas unidades:
Analisis dimensional y de unidades

ppm = (mg/m3 x 22.4)/ M

•De este modo podemos vincular las dos
unidades para cualquier contaminante
gaseoso.
•En el caso de material particulado; las
concentraciones solo se expresan en mg/Nm3
Analisis dimensional y de unidades

•Interesa; ademas de la concentracion de los

gases en una chimenea, el caudal de
contaminantes que se emiten (masa/tiempo).
•Para ello se necesitan datos de la emision y
datos fisicos del conducto, ademas de la
concentracion.
•Se requiere: Velocidad de los gases en el
conducto (m/s) y seccion del conducto (m2) .
Analisis dimensional y de unidades

•Con estos datos se obtiene el caudal masico Q (mg/s).

Q=vxAxC
Con v = Velocidad (m/s); A= Area del conducto (m2) y
C= Concentracion del contaminante (mg/m3).
Analisis dimensional y de unidades

•Con el caudal masico; es posible abordar el

problema del impacto atmosferico que
provocan las emisiones. Se puede ademas
realizar un inventario de emisiones calculando
por ejemplo en Ton/año la emision de CO2 de
una planta.
•Se tiene asi una idea de aporte al
calentamiento global.
Metodos de Analisis

•Vamos a focalizarnos en los siguientes

contaminantes:
•Dioxido de carbono
•Oxigeno
•Monoxido de Carbono
•Oxidos de nitrogeno
•Dioxido de azufre
•Material particulado
Metodos de Analisis

•Las tecnicas son basicamente de dos tipos:

•Continuas
•Referencia
•Las continuas, llamadas CEMS (Continuous
Emission Monitoring System), han tenido un
desarrollo muy avanzado en la ultima decada; no
obstante son pocas las que estan validadas contra
los metodos de referencia.
Metodos de Analisis
•Las de referencia utilizan metodos clasicos en su
mayoria:
•Gravimetria
•Volumetria
•Otras de referencia, mas refinadas, utilizan metodos
instrumentales:
•Espectrofotometria (VIS, IR)
•Quimioluminiscencia
•Fluorescencia UV
Metodos de Analisis
•Los metodos gravimetricos se utilizan basicamente para las
siguientes determinaciones:
•Humedad
•Material particulado
•Los volumetricos para las siguientes:
•Dioxido de carbono
•Oxigeno
•Humedad
•Dioxido/Trioxido de azufre
•Sulfuro de hidrogeno
Metodos de Analisis
•Los instrumentales para las siguientes:
•Espectrofotometria: Oxidos de Nitrogeno, Monoxido de
Carbono, Dioxido de Azufre
•Fluorescencia UV: Dioxido de azufre
•Cromatografia gaseosa: Monoxido de Carbono
•Cromatografia liquida: Oxidos de Nitrogeno
•Quimioluminiscencia: Oxidos de Nitrogeno
Metodos de Analisis
•En la mayoria de los casos de los metodos de
referencia se requiere un muestreo; llevar la muestra
hasta el laboratorio y analizarla.
•En los CEMS; es claro que la lectura es directa y en
la mayoria de los casos es en tiempo real.
•Vamos a trabajar sobre los metodos de referencia
basicamente los publicados por IRAM y por la
USEPA.
Por que muestreo isocinetico?

•Es bastante difundido el hecho que en chimeneas

debe muestrearse en modo isocinetico. Veamos las
consideraciones y los casos donde esto debe aplicarse:
•En una corriente gaseosa de una chimenea los gases
viajan en un regimen que puede ser turbulento o
laminar dependiendo de varias condiciones (Re).
•Supongamos condiciones laminares
Por que muestreo isocinetico?

•En el regimen laminar las

particulas que viajan en el
centro de la seccion del
V
ducto tienen la maxima
velocidad (v). En los
bordes, la velocidad es
minima.
•A que velocidad (V)
v
debo extraer la muestra?
Por que muestreo isocinetico?

• Analicemos tres casos:

1. V>v
• En el caso 1 al aspirar a mayor velocidad, las
particulas que viajan en los alrededores de la
boquilla de muestreo no desviaran su trayectoria
para meterse dentro del dispositivo de muestreo; con
lo cual se aspirara mas “aire” de la corriente gaseosa
y la muestra se diluira; rindiendo resultados por
defecto en mg/m3 de material particulado.
Por que muestreo isocinetico?

2. V < v
• En el caso 2 al aspirar a menor velocidad, las
particulas que viajan en la direccion del dispositivo
de muestreo; entraran dentro del mismo; pero se
aspirara “menos aire” de la corriente gaseosa y la
muestra se concentrara; rindiendo resultados por
exceso en mg/m3 de material particulado.
Por que muestreo isocinetico?

3. V = v
• En el caso 3 al aspirar a la misma velocidad, se
tendra finalmente un muestreo representativo. Esta
condicion de igual velocidad es la condicion
ISOCINETICA.
Por que muestreo isocinetico?

• Ahora bien; si en un regimen laminar encontramos

diferentes velocidades desde las paredes de la
chimenea hasta el centro; como haremos para
muestrear si esta velocidad varia?
• La respuesta es que se deben seleccionar una serie
de puntos en la seccion de la chimenea; medir la
velocidad en cada punto y en cada uno de esos
puntos se tendra la condicion a alcanzar para un
muestreo isocinetico.
Por que muestreo isocinetico?

• Realizamos el analisis para material particulado. Vale

lo mismo en el caso de contaminantes gaseosos
como SO2, CO, NOx?
• La respuesta es NO. Porque estos gases se
distribuyen homogeneamente en la corriente
gaseosa (es como si no tuvieran masa); en cambio
las particulas discretas son arrastradas por el flujo de
gases calientes.
• Para determinar estos gases no es necesario
muestrear en modo isocinetico.
Por que muestreo isocinetico?

• Hay contaminantes que se asocian a particulas

(solidas o liquidas) y requieren que el muestreo sea
en modo isocinetico.
• Es el caso de metales; compuestos organicos
semivolatiles (PAH’s, Dioxinas y Furanos,
Pesticidas,etc); nieblas de acido sulfurico y otros.
Cantidad de puntos

NTP 900.001 Y EPA 1

Seleccion de puntos de
muestreo
NTP 900.001/EPA 1

• El criterio es dividir una seccion del ducto en areas

iguales y en estas areas se definen los puntos.
• Se requiere determinar primero la posicion del orificio
de toma de muestras respecto de la salida a la
atmosfera de los gases, y aguas abajo, hasta la
primer turbulencia (derivaciones; restricciones,
llamas, ventiladores, etc.).
• Estas distancias se miden en terminos de diametros.
NTP 900.001/EPA 1

• Idealmente la posicion del orificio debe estar en 2

diametros desde la salida hasta el orificio
tomamuestras y 8 diametros desde la ultima
turbulencia hasta el orificio mencionado. Se pretende
muestrear en esta zona para tener regimen laminar.
• El limite en caso de no cumplirse esta condicion es
de 2 diametros y ½ diametro respectivamente.
• No puede utilizarse en ductos de diametro menor a
0,3m o 0,071m2 de area.
NTP 900.001/EPA 1

• No puede utilizarse en si se tiene flujo ciclonico.

• No puede utilizarse si la posicion del orificio
tomamuestras no respeta la condicion limite.
NTP 900.001/EPA 1

•La cantidad de puntos esta en base a que se quiere

determinar (material particulado; o solo velocidad)
•Si se va a determinar material particulado y se
cumple el criterio de los 8 Ø y 2 Ø; entonces seran:
•12 puntos si el Ø del ducto es >0.61m.
•8 puntos si el Ø del ducto es 0.3<Ø<0.61 y es
circular.
•9 puntos si el Ø del ducto es 0.3<Ø<0.61 y es
rectangular.
NTP 900.001/EPA 1

•Para ductos rectangulares; se define el diametro

equivalente como:
Øeq = 2.L.W / (L+W)
•Si no se cumple el criterio antes mencionado;
entonces se calcula la cantidad de diametros aguas
arriba y abajo de la salida y ultima turbulencia
respectivamente y se obtiene la cantidad de puntos
ingresando a la siguiente grafica:
NTP 900.001/EPA 1
NTP 900.001/EPA 1

•En el caso que se requiera medir solamente

velocidad, vale lo mismo que para material
particulado; salvo que en caso de no cumplir con la
condicion de los 8 y 2 Ø se usa otra grafica.
NTP 900.001/EPA 1
NTP 900.001/EPA 1

EJERCICIO 1
•Se tiene una chimenea de sección circular de 0,8m
de diámetro. Posee un orificio tomamuestras situado a
1,2m de la salida a la atmosfera y 4m de la ultima
turbulencia. Calcular la cantidad de puntos de
muestreo si se va a determinar material particulado y
si se va a determinar solo velocidad.
NTP 900.001/EPA 1

•Ya conocemos la cantidad de puntos; ahora debemos

de ubicarlos dentro de la chimenea.
•En el caso de ductos circulares; se localizan en dos
diametros perpendiculares y de acuerdo a la cantidad
de puntos se ingresa a una tabla donde se obtiene la
distancia (en terminos de % del diametro) desde la
pared interna de la chimenea. De este modo se
ubican los puntos.
NTP 900.001/EPA 1
NTP 900.001/EPA 1
NTP 900.001/EPA 1

•En el caso de ductos rectangulares; una vez obtenida

la cantidad de puntos se los localizan en los
centroides de los rectangulos inscriptos dentro de la
seccion del ducto de acuerdo a una matriz sencilla
definida en una tabla.
NTP 900.001/EPA 1

ESQUEMA PARA DUCTOS RECTANGULARES

Numero de puntos Matriz
9 3x3
12 4x4
16 4x4
20 5x4
25 5x5
30 6x5
36 6x6
42 7x6
49 7x7
NTP 900.001/EPA 1

•Definida la matriz; la cantidad de puntos se ubica en

el centroide de cada uno de los rectangulos.
EPA 1A

•Como se resuelve el problema cuando tenemos

conductos pequeños?
•La Norma EPA 1A establece que en conductos menores
a 0.30 m de diametro o 0,071m2 de area la perturbacion
que provoca el dispositivo de medicion de velocidad (si
se requiere medir material particulado) es tan grande
que se indican dos orificios: Uno para la medicion de
velocidad y otro para la toma de muestra para material
particulado.
EPA 1A

EJERCICIO 2
Con los datos del ejercicio 1, ubicar los puntos dentro de
la chimenea y dar una tabla con las distancias de cada
punto a la pared interna de la chimenea.
EPA 1A

•Basicamente se establecen las mismas condiciones que

en EPA 1 para la cantidad de puntos y su ubicacion.
•La posicion de los orificios debe respetar ciertas
dimensiones indicadas en la figura:
EPA 1A
NTP 900.002/EPA 2

DETERMINACION DE LA
VELOCIDAD Y CAUDAL
Pitot Tipo S
NTP 900.002/EPA 2

•La velocidad de un fluido puede

meidirse de varias maneras.
•Una muy utilizada es la que se mide
con un dispsitivo que sensa
diferencias de presion dentro del
conducto que transporta el fluido.
NTP 900.002/EPA 2

•Este dispositivo llamado TUBO DE

PITOT es el que mencionan estas dos
normas.

Δh
NTP 900.002/EPA 2

•El Δh que mide el manometro corresponde a una

diferencia de presion dada entre el orificio que
esta frente al flujo del fluido de velocidad v (orificio
de impacto) y la presion que recibe el orificio
practicado en la pared del conducto (presion
estatica).
•Ese Δh es el que se relaciona con la velocidad v
del fluido en el punto de ubicacion del orificio de
impacto.
NTP 900.002/EPA 2
•Hay varios tipos de dispositivo; el que estas normas
citan es el Tubo de Pitot tipo S.
•Consta de un tubo de dos ramas de seccion circular
que terminan en forma oval.
•Las dos ramas son independientes y una sensa la
presion estatica y la otra la presion de choque.
•En el otro extremo se conecta cada rama a un
manometro.
•En forma simultanea se mide la temperatura a traves
de una termocupla.
NTP 900.002/EPA 2

•El tubo de Pitot debe ser calibrado para obtener su

coeficiente caracteristico (Cp).
•Esta calibracion se la realiza comparando lecturas del tubo
a calibrar con uno llamado Pitot Standard en el cual su
constante es muy cercana a 1.
•La determinacion de la constante del tubo de Pitot Standard
se la obtiene midiendo ciertas dimensiones y radio de
curvatura. Con los datos se ingresa a una grafica de donde
se obtiene el Cp. Una norma que indica esto es la ASTM
D3796-90.
NTP 900.002/EPA 2
NTP 900.002/EPA 2

•Para la calibracion se requiere un tunel de viento de

dimensiones definidas asi como para los ventiladores. La
posicion de los tubos de pitot (tanto el standard como el S a
calibrar) estan claramente establecidas.
•Del mismo modo lo estan la cantidad de puntos a comparar.

•La constante se obtiene de la siguiente ecuacion:

Cp = Cp(std).(Δp(std)/Δp)1/2
NTP 900.002/EPA 2

•La medicion de velocidad requiere los siguientes

pasos:
•Medicion del diametro del conducto.
•Medicion de las distancias desde el orificio de toma de
muestras hasta la salida y desde la ultima perturbacion.
•Obtencion de la cantidad de puntos para medir la
velocidad dentro de la seccion del ducto.
•Obtencion de las distancias desde la pared interna de la
chimenea para cada punto en los dos diametros.
IRAM 29231/EPA 2

•Se requiere ademas el peso molecular del gas en base

humeda. Para esto; es posible medirlo segun NTP 900.003 o
EPA 3; o utilizar 29 g /g-mol como masa molar del gas base
seca y adicionarle la humedad (ver mas adelante).
•Como ultimos datos se requieren el Cp del Tubo de Pitot, la
humedad del gas (ver NTP 900.004 o EPA4) y la presion
barometrica.
•Con estos pasos cumplidos; se requiere ahora ensamblar el
conjunto del Tubo de Pitot S segun la figura:
NTP 900.002/EPA 2
NTP 900.002/EPA 2
•La secuencia de medicion es la siguiente:
•Realizar un chequeo de fugas en las lineas de presion.
•Llevar el manometro a cero.
•Posicionar el ensamble en el punto 1 y comenzar a
registrar los valores de Δp cambiando de posicion una vez
que se alcanzo una lectura estable. Barrer todos los puntos
en los dos diametros.
•Realizar un chequeo de fugas.
•Medir la presion estatica en la chimenea.
•Realizar los calculos para la obtencion de la velocidad
promedio.
NTP 900.002/EPA 2
•El calculo final para la determinacion de la velocidad promedio
es:

Vs = Kp. Cp(Δpavg)1/2.(Ts/Ps.Ms)1/2
Δpavg = Promedio de los Δp (mm H20)
Kp = 34.97 (m/seg)[(g/g-mol)(mmHg) / (ºK)(mmH20)];
Ts= Temperatura del gas (ºK);
Ps = Presion absoluta (es la suma de la presion barometrica y la
estatica (mmHg)
Ms= Masa molar del gas en base humeda (g/g-mol).
NTP 900.002/EPA 2
•La determinacion de la masa molar en base humeda se la
realiza de dos formas diferentes:
•Tomando como masa molar en base seca 29g/g-mol (esto
esta permitido en las dos normas en los casos de bajas
emisiones.
•Medir la masa molar en base seca segun NTP 900.003 o
EPA 3.
•En cualquiera de los dos casos hay que corregir la masa
molar en base seca a base húmeda. La humedad se la
determina según NTP 900.004 o EPA 4.
NTP 900.002/EPA 2
•De lo anterior se obtendra la informacion siguiente:
•Md = Masa molar en base seca (g/g-mol)
•Bws= Vapor de agua en la corriente gasosa (%en vol)

•Se calcula entonces la masa molar en base humeda Ms, del

modo siguiente:

Ms = Md (1-Bws) + 18 Bws
NTP 900.002/EPA 2
EJERCICIO 3
Un ducto de seccion rectangular de 40cm x 30cm evacua
gases de ventilacion de un proceso de secado. Se quiere
determinar la velocidad promedio de los gases en el conducto
con los fines de evaluar el grado de renovacion de aire en la
camara.Los datos son los siguientes:
•La posicion del orificio de toma de muestras esta a 2,25
diametros equivalentes de la salida a la atmosfera y a 9
diametros equivalentes del ventilador (unica perturbacion).
•La humedad medida en el ducto es de 7% en vol.
•La temperatura medida en el ducto es de 48ºC.
•La presion atmosferica medida es de 1001.8hPa.
•La presion estatica es de 1mmHg.
•La cte del Pitot es 0.84
IRAM 29231/EPA 2
EJERCICIO 4 (cont.)
•La tabla con los valores medidos en los diferentes puntos son:
Puntos Δp (mm H2O)
1 33.2
2 33.9
3 35.0
4 34.1
5 33.9
6 36.0
7 33.8
8 34.6
9 35.7
NTP 900.003/EPA 3
DETERMINACION DE LA MASA MOLAR EN BASE SECA

NTP 900.003/EPA 3
NTP 900.003/EPA 3

•En las emisiones gaseosas encontraremos

que los procesos principales que las generan
son de combustion.
•La combustion emite basicamente CO2 y
H2O en valores porcentuales; mientras que
el resto de los constituyentes estan en
ordenes por debajo (decenas a miles de
ppm). El resto es nitrogeno (en niveles
porcentuales).
NTP 900.003/EPA 3

•Aquellos procesos que no emiten gases de

combustion pueden emitir otras especies
pero; generalmente; en ordenes de ppm
(decenas a miles).
•Hay procesos que emiten casi
exclusivamente aire (ventilacion; por
ejemplo).
NTP 900.003/EPA 3

•Es importante reconocer esto; dado que las

determinaciones que llevaran a una
medicion exacta (para los usos que les
daremos) se refieren exclusivamente a
•CO2
•O2
•No consideramos el vapor de agua dado
que obtendremos la masa molar en base
seca.
NTP 900.003/EPA 3

•Los metodos publicados por EPA son:

•EPA 3. Masa molar en base seca.

•EPA 3A. CO2, O2. Instrumental.
•EPA 3B. CO2, O2. Orsat.
•EPA 3C. CO2, CH4, N2, O2.TCD.
NTP 900.003/EPA 3

•Focalizandonos en el metodo 29232 de

IRAM, equivalente a EPA 3; se especifican
tres metodologias de toma de muestras a
eleccion:
•Punto unico al azar.
•Punto unico; muestreo integrado.
•Puntos multiples; muestreo integrado.

•Es a libre eleccion el uso de uno u otro

metodo.
NTP 900.003/EPA 3

•En el primer caso el tren de muestreo se

conecta directamente al analizador.
•El analizador es del tipo Orsat o Fyrite.
•Se posiciona la sonda en el centro del ducto
y se muestrea unicamente desde alli.
•El esquema del tren de muestreo es muy
simple:
NTP 900.003/EPA 3
NTP 900.003/EPA 3

•En el segundo caso la muestra se toma desde el

centro del ducto y; luego de condensar la humedad,
se la recibe en una bolsa de Tedlar®, Mylar® o
Teflon®.
•Se debe mantener un caudal constante (±10%) y un
vol minimo de 30 litros.
•El analisis debe efectuarse antes de las 8hs.
•Luego se la analiza en los mismos analizadores.
•El esquema de muestreo es el siguiente:
NTP 900.003/EPA 3
NTP 900.003/EPA 3

•En el tercer caso se seleccionan la cantidad

de puntos de acuerdo a NTP 900.001 o EPA
1.
•Se muestrea como se indico antes
manteniendo un caudal constante (±10%) y
un vol minimo de 30 litros.
•El analisis debe efectuarse antes de las
8hs.
NTP 900.003/EPA 3

•Los calculos son:

Md = 0,44(%CO2)+0,32(%O2)+(0.28(%N2+%CO))

•No se considera el contenido de Argon; se

introduce un error de 0,4% por defecto.
NTP 900.003/EPA 3

•Las determinaciones deben ser realizadas

en forma repetida hasta que los muestreos
sucesivos no difieran en mas de 0.3g/g-mol.

•La calibracion de los analizadores debe ser

realizada con materiales de referencia
gaseosos y se admite un desvio de ±5%
respecto del valor del material.
NTP 900.003/EPA 3

EJERCICIO 5
Recalcular la velocidad promedio del ejercicio 4;
suponiendo que se determino la masa molar en
base seca y se obtuvo 35g/g-mol como resultado.
Discutir.
HUMEDAD

NTP 900.004/EPA 4
NTP 900.004/EPA 4

•El contenido de humedad en un conducto es

determinado sencillamente por volumetria o
gravimetria.
•Estas dos normas implican un muestreo a caudal
constante; una separacion de la humedad y su
determinacion final.
•Proponen dos metodos: De referencia y Aproximado.
NTP 900.004/EPA 4

•El metodo de referencia es el mas exacto. Se lo

utiliza generalmente en forma simultanea con la
medicion de otros contaminantes.
•El metodo de aproximacion es utilizado como paso
previo en la determinacion de material particulado
segun NTP 900.005 o EPA 5 o EPA17. Las normas
permiten el uso de otros metodos aproximados como
termohigrometros; calculos estequimetricos, balances
de masa, experiencia previa u otros.
NTP 900.004/EPA 4

•En el metodo de referencia se seleccionan los puntos

de acuerdo a NTP 900.001 o EPA 1.
•Se selecciona un tiempo de muestreo total para
colectar un volumen minimo de 0,60m3 a un caudal
no mayor de 0,021m3/min.
•El caudal debe mantenerse constante (±10%).
•En cada punto debe mantenerse el mismo tiempo.
NTP 900.004/EPA 4

•Una vez establecidos los puntos anteriores; la

determinacion lleva los siguientes pasos:
•Armado del tren de muestreo como se muestra
mas adelante.
•La caja fria lleva 4 impinger: Los primeros 2 con
volumenes conocidos de agua.El 3ro. Vacio; y el
4to con una masa conocida de silicagel activada.
•Una vez armado el tren, se realiza una prueba de
fugas.
NTP 900.004/EPA 4
NTP 900.004/EPA 4

•Se posiciona la sonda en el primer punto. Se

verifica que la temperatura de la sonda este por
encima de 120ºC (para evitar condensacion).
•Se comienza el muestreo al caudal definido
previamente. Se registran los niveles del medidor
de gas seco antes y despues de cada punto.
•Entre puntos se detiene el muestreo. Se
posiciona en el siguiente punto y se vuelve a
comenzar.
NTP 900.004/EPA 4

•Terminado el muestreo se realiza un chequeo de

fugas.
•Se admite una fuga no mayor a 4% del caudal o
0,00057m3/min (lo que sea menor).
•Se corrige el volumen muestreado por la fuga.
•Se desensambla el tren.
•Se mide el incremento de volumen o peso en los
impinger.
•Se realiza el calculo final.
NTP 900.004/EPA 4

•En el metodo de aproximacion se muestrea a caudal

constante en un punto fijo cualquiera dentro de la
chimenea.
•Los pasos a seguir son:
•Preparar el tren de muestreo como se indica mas
adelante.
•Colocar 5mL de agua en cada burbujeador.
•Verificar perdidas.
NTP 900.004/EPA 4
NTP 900.004/EPA 4

•Se acepta un caudal de perdidas no mayor al 2%

del promedio del caudal de muestreo.
•Se conecta la sonda y se muestrea a caudal
constante de 2l/min.
•Se continua el muestreo hasta colectar 30litros.
•Se desensambla el equipo y se determina
volumetricamente el incremento en los volumenes
de agua de los impinger.
•Se realizan los calculos.
NTP 900.004/EPA 4

•Los calculos son:

•Metodo de referencia:
Vwc(std) = K1(Vf-Vi)
Donde
Vwc(std) es el volumen de vapor de agua condensado en CNPT.
K1= 0,001333m3/ml.
Vf= Volumen final de agua condensada (mL)
Vi= Volumen inicial (mL)
NTP 900.004/EPA 4

Vwsg(std) = K3(Wf-Wi)
Donde
Vwsg(std) es el volumen de vapor de agua condensado en la
silicagel en CNPT.
K3= 0,001335m3/g.
Wf= Masa final de silicagel (g)
Wi= Masa inicial de silicagel (g)
NTP 900.004/EPA 4

Vm(std) = K4.Y.(Vm.Pm/Tm)
Donde
Vm(std) es el volumen de gas muestreado en CNPT.
K4= 0,3858 ºK/mmHg.
Vm= Volumen de gas seco medido con el medidor de gas seco
(m3).
Pm= Presion en el medidor de gas seco (puede tomarse la
atmosferica) (mmHg).
Tm= Temperatura medida en el medidor de gas seco (ºK).
NTP 900.004/EPA 4

Finalmente el contenido de humedad es:

Bws = [Vwc(std) + Vwsg(std)]/[Vwc(std)+Vwsg(std)+Vm(std)

NTP 900.004/EPA 4

En el caso del metodo aproximado; el calculo es

identico; salvo que no corresponde la medicion
sobre silicagel.
NTP 900.004/EPA 4

EJERCICIO 6
Recalcular el ej.5 utilizando un valor de Bws de
3.5%; el cual fue medido con el metodo de
referencia.
Discutir.
MATERIAL PARTICULADO TOTAL

NTP 900.005/EPA5
NTP 900.005/EPA 5

•La metodologia descripta en estas normas hace uso

del muestreo en modo isocinetico.
•Para poder llegar a muestrear en este modo se
requieren varios pasos previos que involucran lo visto
hasta ahora.
• El procedimiento parece muy complejo; pero la
practica hace que se simplifiquen pasos.
NTP 900.005/EPA 5

•Los pasos a seguir para la toma de muestras son los

siguientes:
•Determinar la cantidad de puntos segun NTP
900.001/EPA1.
•Determinar la velocidad y temperatura en cada punto segun
NTP 900.002/EPA2.
•Determinar la masa molar del gas segun NTP
900.003/EPA3.
•Determinar la humedad del gas segun NTP 900.004/EPA4.
•Ensamblar el tren de muestreo segun la figura siguiente:
NTP 900.005/EPA 5
NTP 900.005/EPA 5

•Seleccionar el tamano de boquilla de acuerdo a las

velocidades medidas.
•Seleccionar el tamano de sonda para alcanzar todos los
puntos.
•Seleccionar el tiempo de muestreo. No debe ser menor a 2
minutos por punto. En cada punto el tiempo debe ser el
mismo.
•Preparar la caja fria con los primeros dos impinger con agua
(100mL) en cada uno; el tercero vacio y el cuarto con
silicagel activada y tarada.
•Colocar agua e hielo en la caja fria.
NTP 900.005/EPA 5

•Tarar una membrana filtrante previamente secada en estufa.

•Montar la caja caliente con el filtro dentro del portafiltro.
•Colocar grasa siliconada en las juntas esmeriladas si es
necesario.
•Realizar el chequeo de fugas. Se admite una fuga maxima
de 4% o menos de 0,00057m3.
•Calcular el ΔH en el primer punto.
•Posicionar la sonda en el primer punto. Arrancar timer y
bomba juntos. Manipular las valvulas para llevar el ΔH al
valor calculado. Mantener el caudal durante el lapso definido.
NTP 900.005/EPA 5

•Terminado el tiempo en el punto 1, detener la bomba y timer.

Posicionar la sonda en el segundo punto y repetir el paso
anterior.
•Continuar susecivamente hasta terminar con todos los
puntos en los dos diametros.
•En cada punto se debe registrar:
•Temperatura del gas.
•Δp del tubo de Pitot.
•ΔH del DGM y ΔH calculado.
•Temperatura de entrada y salida del DGM
•Tiempo.
NTP 900.005/EPA 5

•Una vez concluida la corrida se debe realizar un

chequeo de fugas.
•Si se superan los valores limite establecidos en el
chequeo de fugas previo; registrar la fuga para
correccion final.
•Luego se desensambla el equipo en una zona
limipia.
•Se desmonta el portafiltros y con pinzas de
bruselas se coloca el filtro en una placa de petri.
NTP 900.005/EPA 5

•Con un pincel o cepillo de cerdas finas se limpia

el portafiltros y se coloca el material en la misma
placa de petri.
•La sonda y boquilla se enjuaga con acetona y se
recogen los enjuagues. Se la cepilla y se recoge el
material.
•Se registran las diferencias de peso o volumen en
los impinger con agua.
•Se registra la diferencia de peso en el impinger
con silicagel.
NTP 900.005/EPA 5

•Todo el material se rotula y se lleva al laboratorio

para su analisis.
•En el lab se seca y pesa el contenido de la placa de
petri.
•Se lleva a sequedad y se pesa el contenido de los
enjuagues con acetona. Se realiza un blanco de
acetona.
•Con todos los datos se realizan los calculos
siguientes:
NTP 900.005/EPA 5

•Grado de Isocineticidad (I%). Debe ser 90<I%<110

para que el muestreo sea aceptable.
•Volumen de gas seco muestreado en CNPT (Vm).
•Masa total de material particulado (mn)
•Concentracion de material particulado total (base
seca):
Cs= mn / Vm
NTP 900.005/EPA 5

•Para mantener todo el sistema bajo control es

necesario mantener preventivamente el equipo asi
como su calibracion.
•La EPA dispone un metodo documentado bajo el
codigo APTD 0576 donde se establecen rutinas de
mantenimiento.
•La calibracion de todo el sistema lleva varias partes y
pasos:
NTP 900.005/EPA 5

•Tengamos en cuenta que el tren de muestreo tiene

los siguentes sistemas de medicion:
•Termocuplas.
•Tubo de Pitot.
•Medidor de gas seco (DGM).
•Manometros.
•Vacuometros.
•Timer.
NTP 900.005/EPA 5

•Las termocuplas se calibran simplemente por

comparacion con sistemas de medicion de
temperatura calibrados (Conjuntos termocupla-
multimetro; RTD-multimetro; Emuladores; etc.).
•El Tubo de Pitot ya hemos dicho como se calibra.
•Manometros y vacuometros es de sencilla
calibracion en un banco manometrico o por
comparacion con instrumentos calibrados de mejor
calidad metrologica.
NTP 900.005/EPA 5

•El DGM se puede calibrar de varias formas.

•Usando un medidor de gas humedo.
•Usando un espirometro.
•Usando orificios criticos.
•La norma permite usar cualquiera de estos metodos.

•La calibracion del DGM rinde dos datos necesarios para

realizar los calculos: El coeficiente Y de calibracion
(adimensional) y el valor ΔH@.
NTP 900.005/EPA 5

•El ΔH@ es un valor caracteristico del DGM. Corresponde a

la caida de presion en la placa orificio cuando por ella circula
un caudal de 0,75pies cubicos de aire (cfm) a 528°R y 29,92
pulgadas de Hg (in. Hg).
•La norma indica valores de aceptacion para los resultados
obtenidos de Y y de ΔH@.
NTP 900.005/EPA 5

Ejercicio 7
Analizar una planilla tipica de calculo para un
muestreo real.(Ver archivo excel)
Monoxido de Carbono

•Las tecnicas para la determinacion del monoxido

de carbono basicamente consisten en la captura
del gas y su posterior analisis por alguna de las
siguientes tecnicas:
•EPA 10: Espectrofotometria de Infrarojo.
•EPA 10A: Espectrofotometria visible.
•EPA 10B: Cromatografia gaseosa-FID.
Monoxido de Carbono

•En todos los casos el muestreo es a caudal

constante.
•Se separan los interferentes (SOx, NOx)
absorbiendolos en solucion alcalina de KMnO4.
•La muestra gaseosa se analiza en laboratorio.
Monoxido de Carbono

•El metodo 10A es un metodo de referencia que

sirve para validar sistemas CEMS en refinerias de
petroleo. Especificamente esta indicado para
unidades de cracking catalitico.
•Hace uso de captura del CO en un reactivo
(Acido p-sulfaminobenzoico) que en presencia de
sal de plata forma un complejo que se absorbe en
el rango visible (425nm o 600nm, dependiendo de
la concentracion).
Monoxido de Carbono
Monoxido de Carbono

•Una vez colectada la muestra en la bolsa; se

arma un dispositivo que lleva la muestra a unos
reactores donde se forma el complejo; que luego
se mide espectrofotometricamente.
Monoxido de Carbono

•En el metodo 10B la muestra se toma del mismo

modo que en 10A.
•La muestra de la bolsa se inyecta directamente a
traves de un loop de inyeccion de 1mL a un
cromatografo gaseoso con etapa de reduccion
catalitica (metanizador) y deteccion por FID.
Monoxido de Carbono
•La diferencia entre metodos en cuanto a sensibiidad es:

Metodo Sensibilidad
10 20ppm
10A 3 ppm
Oxidos de Nitrogeno
•Los procesos de combustion generan en forma
primaria un oxido de nitrogeno; el NO.
•En la atmosfera rapidamente; en presencia de
radiacion solar y oxigeno hay una reaccion en la que
se establece un equilibrio entre NO y NO2.
•Durante las horas del dia donde la radiacion solar es
maxima la concentracion del NO2 en la toposfera
aumenta y sobrepasa ampliamente la del NO.
•En horas de la noche se da el efecto inverso, pero el
NO2 se mantiene elevado dado que no es tan
reactivo.
Oxidos de Nitrogeno
•Normalmente los oxidos de nitrogeno se denominan
NOx. En esta nomenclatura predominan los dos
oxidos que nombramos.
•La metodologia promulgada por EPA es la siguiente:
•EPA 7. Espectrofotometria visible.
•EPA 7A. Cromatografia ionica.
•EPA 7B.Espectrofotometria UV
•EPA 7C.Espectrofotometria visible.
•EPA 7D. Cromatografia ionica.
•EPA 7E. Metodo instrumental.
Oxidos de Nitrogeno
•Basicamente los metodos consisten en capturar los
NOx muestreando a caudal constante y luego se los
determina en laboratorio.
•En el metodo 7 la muestra se la recibe en un frasco
evacuado que contiene una solucion oxidante
(peroxido de hidrogeno en medio acido). Se lo deja
reaccionar por 16 horas.
•Luego se hace reaccionar la solucion absorbente con
acido p-fenoldisufonico y se mide la absorbancia a
410nm.
Oxidos de Nitrogeno
•El tren de muestreo es el siguiente:
Oxidos de Nitrogeno
•En el metodo 7A el muestreo es identico al metodo 7.
•Una vez oxidados los NOx; se los determina por cromatografia
ionica.
•En el metodo 7B se hace uso de lo mismo que los metodos 7 y
7A en cuanto al muestreo; solo que la determinacion final es por
espectrofotometria en el rango UV dado que el ion nitrato
absorbe en este rango a 210nm.
•En el metodo 7C la muestra se hace pasar por unos impinger
que contienen un oxidante (KMnO4 en medio alcalino). De este
modo los NOx pasan a NO3-.
Oxidos de Nitrogeno
•El NO3- formado se lo reduce con Cd a NO2- y luego se lo hace
reaccionar con nitrito de sodio y N-1-Naftiletilendiamina dicloruro
para formar un colorante azoico que se mide a 540nm.

•En el metodo 7D es identico al 7C; solo que luego de oxidar

todos los NOx a ion nitrato; este es medido por cromatografia
ionica.

•Finalmente en el metodo 7E; la muestra se toma y se mide en

forma continua utilizando el principio de quimioluminiscencia.
Oxidos de Nitrogeno
•El metodo de quimiluminiscencia hace uso de la siguiente
reaccion:

NO + O3  NO2* + O2
NO2*  NO2 + luz

•La luz es luego medida en un fotomultiplicador.

•La calibracion previa permite obtener la concentracion de la
muestra.
Oxidos de Nitrogeno
•La diferencia entre metodos en cuanto a sensibiidad es:

Metodo Sensibilidad
7 2mg/m3
7A 65ppm
7B 30ppm
7C 7ppm
7D 7ppm
7E 2% del Span
Dioxido de Azufre
•El SO2 es un compuesto que se emite en casi todas las
reacciones de combustion (salvo para gas natural).
•Es la especie oxidada del azufre mas estable.
•Como emision primaria no se emite SO3 salvo en plantas de
generacion de SO3.

•Los metodos previstos por EPA para la determinacion de SO2

hacen uso del muestreo a caudal constante y la transformacion
del SO2 a una especie medible facilmente, como el ion sulfato.
Dioxido de Azufre
•Los metodos propuestos por EPA son:

•EPA 6. Metodo volumetrico.

•EPA 6A. Metodo volumetrico.
•EPA 6B. Metodo volumetrico.
•EPA 6C. Metodo instrumental.
Dioxido de Azufre
•Salvo el metodo instrumental; la captura del SO2 se
la realiza en solucion oxidante de peroxido de
hidrogeno. Previamente se separan las posibles
nieblas de acido sulfurico o SO3 que pudiera haber
retieniendolas en isopropanol.
•El SO2 retenido es oxidado cuantitativamente a ion
sulfato y luego se lo determina titulandolo con
solucion de ion Bario utilizando un indicador llamado
Thorin.
•El muestreo es a caudal constante segun:
Dioxido de Azufre
Dioxido de Azufre
•En el metodo 6C; la instrumentacion indicada puede
utilizar alguno de los siguientes metodos:
•Fluorescencia en el UV.
•Espectrofotometria Infrarojo.
•Espectrofotometria UV.
Dioxido de Azufre
La diferencia entre metodos es la siguiente:
Metodo Aplicacion y Sensibilidad
6 Para cualquier fuente.
3,4mg/m3
6A Para SO2 y CO2 juntos.
3,4mg/m3
6B Idem 6A, pero asociado a temas
regulatorios 3,4mg/m3
6C 2% del Span
Otros contaminantes
•La lista de contaminantes es muy extensa. Hasta
aqui pretendemos hacer el analisis mas profundo.

•Es importante hacer notar que teniendo la base de

los metodos vistos; es posible comprender los
muestreos para una amplia variedad de
contaminantes.
•Vamos a ver sucintamente los metodos para algunos
mas:
Otros contaminantes
•MATERIAL PARTICULADO PM10:
•EPA propone dos metodos, el EPA201 y el
EPA201A. En los dos casos hay un dispositivo de
separacion del tamano de particulas previo a su
retencion en el filtro: Un ciclon.
•Para que un ciclon funcione sparando un tamano
de particulas determinado en base a su diseno es
necesario mantener un caudal constante.
•Mantener un caudal constante para tomar una
muestra representativa de material particulado va
en contra de lo discutido al principio.
Otros contaminantes
•El metodo EPA 201 requiere mantener condiciones
isocineticas. Para que el muestreo sea representativo,
se reinyecta al ciclon una porcion del caudal
muestreado luego que paso por el filtro. De ese modo
se cumplen las condiciones necesarias para la
isocineticidad.
•El EPA 201A es a caudal constante. Hay un
compromiso entre el I% y un valor μ (tamano de corte
de las particulas muestreadas) para aceptar el
muestreo.
Otros contaminantes
•AMONIACO:
•No hay un metodo promulgado por EPA. y la
retencion del amoniaco en acido sulfurico. La
medicion se la realiza por cromatografia ionica o
espectrofotometria visible o titulometria. El metodo
de referencia es el condicional de EPA, el
CTM027.
Otros contaminantes
•METALES:
•Existe el metodo EPA 29 para el muestreo y
analisis sobre material particulado y en fase
gaseosa de una amplia variedad de metales. El
muestreo es isocinetico y el analisis es por ICP o
por AA.
Otros contaminantes
•Sulfuro de Hidrogeno:
•El metodo promulgado por EPA es el EPA11 que
hace uso de un muestreo a caudal constante, una
retencion del sulfuro de hidrogeno en una sal de
Cd y una titulacion iodimetrica por retorno del
sulfuro retenido.
Otros contaminantes
•Hidrocarburos y VOC’s:
•Hay una gran variedad de tecnicas promulgadas
por EPA. Muchas son especificas para un tipo de
industria.
•Basicamente la muestra se la recoge en una
bolsa de Tedlar o se la retiene en un adsorbente
como Tenax y luego de un tratamiento de
liberacion de los compuestos (caso del Tenax); se
inyecta un volumen en un cromatografo gaseoso.
•El CG puede ser con deteccion por FID, PID, MS
u otro.
Otros contaminantes
•Compuestos Organicos Semivolatiles:
•Englobamos aqui a pesticidas; PCB’s, dioxinas y
furanos, PAH’s etc.
•Hay varios metodos promulgados por EPA. En
todos los casos la muestra se toma en modo
isocinetico y se la retiene en un adsorbente
especifico (Tamiz molecular, Tenax, Amberlite
XAD2, Amberlite XAD7, etc.).
•Luego de una extraccion con solvente organico
del adsorbente; se concentra el extracto y se lo
analiza por CG-MS.
Otros contaminantes
•Compuestos Organicos Semivolatiles:
•En el caso de Dioxinas y Furanos segun EPA23,
hay un aditamento especial: Se requiere analisis
por CG-MS de alta resolucion.
•Es un equipo muy caro del que no se dispone
facilmente (hay pocos en nuestro pais).
Metodos Alternativos

•Existe una gran variedad de metodos e

instrumentos. Es importante analizar la
validez de los resultados en base a estudios
de validacion, comparaciones, etc.
•Particularmente para gases de combustion,
temperatura y velocidad hay una amplia gama
de instrumentos que utilizan sensores
electroquimicos para los gases que dan
resultados confiables.
Metodos Alternativos

•El metodo EPA CTM 022 y 030 propone el

uso de estos analizadores.
•Las marcas mas reconocidas en el mercado
son:
•Testo.
•Bacharach
•Fyrite
•API
PREGUNTAS?
Muchas Gracias!!!
•Bibliografia:
•http://www.epa.gov/ttn/emc/
•Diagnostico Ambiental del Area Metropolitana de
Buenos Aires. FADU.2002.
•Environmental Chemistry. C.Baird.Ed. Freeman.1999.
•Seminario sobre Contaminacion Atmosferica y
Modelos Matematicos de Dispersion. SIAFA. 2002.
•Ley 24051. Dec 831/93.
•Ley 5965, dec 3395/96.
•www.iram.org.ar.
•www.corplab.net.