UNIVERSIDAD NACIONAL DE INGENIERÍA

FACULTAD DE INGENIERÍA INDUSTRIAL Y DE SISTEMAS

“DETERMINACIÓN DE LAS
CONSTANTES DE VAN DER WAALS”

REPORTE DE LABORATORIO N°02.

FISICOQUÍMICA Y OPERACIONES UNITARIAS | TP213 U

Docente: Mg. Ángel Ramiro, Yupanqui Sánchez

Integrantes: - Aldave Ovando, Jhostyn Alexander (20151213H)

- Tasayco Ramírez, Yesenia Rosybeth (20084123F)
- Ñiquen Esqueche Jason Anthony (20170220F)
- Sanchez Lopez Hector Enrique (2162512A)

Fecha de entrega: 20/09/09

2019-II
Universidad Nacional de Ingeniería FIIS-UNI

I. OBJETIVO:
 Determinar las constantes específicas de Van Der Waals para el vapor
de una sustancia liquida mediante la medición de la masa, el volumen
del vapor, la densidad del líquido y la determinación de la masa molar.

II. MARCO TEÓRICO:

La ley de los gases ideales describe las relaciones cuantitativas acerca de la
presión de un gas o la presión que sobre él se ejerce, el volumen que ocupa, su
temperatura y el número de moles.

𝑷𝑽 = 𝒏𝑹𝑻 ….....................……… (1)

Un aspecto importante de esta relación es que no depende de la forma ni del

tamaño de las moléculas gaseosas ni de su naturaleza. Por lo tanto, es posible
medir la Presión, temperatura y volumen y determinar el número de moles n y
la masa w en gramos de la sustancia gaseosa de masa molar M. Donde n está
dada de la siguiente manera:

𝒘
𝒏= …..............................……… (2)
𝑴

Combinando las ecuaciones 1 y 2 tenemos

𝒘𝑹𝑻
𝑴= ….....................………..... (3)
𝑷𝑽

En este experimento se empleará una sustancia liquida que tiene un punto de

ebullición menor al del agua. Se medirá la masa de vapor (gas) que ocupa un
volumen determinado en las proximidades de 100°C, considerando que la
presión es de 1 atm.

Con estos datos se puede determinar la masa molar del vapor de la sustancia

Recordemos que la ecuación (1) verifica el comportamiento de los gases ideales,

donde no consideran las fuerzas intermoleculares y sus volúmenes son
puntuales que no son característicos de los gases reales.
PÁGINA 1
Universidad Nacional de Ingeniería FIIS-UNI

El comportamiento de los gases ideales puede ser descrito por la ecuación (1)
solo a ciertas condiciones de presión y temperatura. También, si el volumen
de las moléculas y su temperatura es alto de manera que su energía para las
atracciones intermoleculares es insignificante

Tomando en consideración todo lo anterior, en nuestro caso, se calcula la

masa molar con un error de 3% al 10% con respecto al valor real. Después que
se haya calculado la masa molar aproximada de la sustancia y conociendo su
composición elemental porcentual se determinara la formula molecular de la
sustancia y se ajustara su valor a la masa molar real. Para tal propósito
recurrimos a la ecuación de Van Der Waals, la cual está dada de la siguiente
manera:

𝒂.𝒏𝟐
(𝑷 + )(𝑽 − 𝒏𝒃) = 𝒏𝑹𝑻 ….......…… (4)
𝑽𝟐

La constante a es el factor de corrección que considera las fuerzas

intermoleculares existentes. Estas fuerzas afectan la presión real (P)
resultando ser menor al estimado por la ecuación (1). La presión P medida más
el factor de corrección es igual a la presión ideal (Pi)

La constante b es el volumen que ocupan físicamente una mol de gas. El

volumen compresible (espacio libre entre las moléculas que puede variar hasta
llegar al volumen físico de las moléculas) esta reducido por este valor.

En la ecuación (4) V es el volumen medido (que incluye el volumen físico de

las moléculas) y (V-nb) es el volumen del gas ideal (Vi).

Después que se ha calculado la masa molar aproximada y conociendo la

densidad del liquido δ (en los líquidos las moléculas están bastante próximas)
se puede calcular con mucha aproximación el valor de b

𝑴
(𝒃 = ) ……….........……… (5)
𝜹

PÁGINA 2
Universidad Nacional de Ingeniería FIIS-UNI

usando este valor y la masa molar corregida de la sustancia desconocida y los

otros como la P, V y T y la masa, se puede calcular el valor de a.

Para la isoterma (T1 > Tc) la presión es una función monótona decreciente al
aumentar el volumen molar; la isoterma crítica Tc presenta una inflexión
horizontal en C, característica del punto crítico. Para la isoterma (T2 < Tc) la
presión disminuye rápidamente al aumentar v en la región líquida; se hace
mínima después de cruzar la línea de líquido saturado y aumenta hasta un
máximo, para luego disminuir, cruzar la línea de vapor saturado y continuar
en la región de vapor. Las isotermas experimentales no ofrecen esta transición
suave de la región líquida a la de vapor, ya que presentan un segmento
horizontal dentro de la región donde coexisten las fases de líquido y de vapor
saturado en proporciones variables), que va de una a otra línea de saturación,
recta AB. Este comportamiento no se puede representar analíticamente y hay
que aceptar como inevitable el comportamiento poco realista de la ecuación
de estado de Van der Waals en la citada región. Sin embargo, el
comportamiento (p, v) predicho en esta región por una ecuación de estado
cúbica apropiada, no es del todo falso, ya que cuando la presión en un líquido
saturado exento de zonas de nucleación de vapor tiende a disminuir, en un
experimento cuidadosamente controlado, la vaporización no se presenta y la
PÁGINA 3
Universidad Nacional de Ingeniería FIIS-UNI

fase líquida persiste aún a presiones muy por debajo de su presión de vapor.
En forma similar, elevando la presión en un vapor saturado, en un
experimento controlado, no se produce condensación y el vapor persiste a
presiones bastante superiores a la presión de vapor. Estos estados de no
equilibrio o metaestables en el líquido sobrecalentado o vapor subenfriado
están próximos a los descritos por aquellas porciones de las isotermas que
están situadas en la región bifásica adyacente a los estados de líquido y vapor
saturados, en el diagrama (p, v). Los parámetros a y b de la ecuación de Van
der Waals se determinan por métodos experimentales para cada gas. La
ecuación de Van der Waals permite justificar los cambios de estado, cuya
razón debe buscarse en la tendencia general de la Naturaleza a las
configuraciones de estado de energía potencial mínima, compatible con las
condiciones impuestas a los sistemas, puesto que en cualquier otra ocasión
existe un trabajo útil que se puede desarrollar.

Así, en la licuación, un gas tendería a aproximar sus moléculas, realizando un

trabajo positivo, y reduciendo en consecuencia su energía potencial Ep, por lo
que, a medida que se enfría el gas, su energía de atracción intermolecular llega
a ser dominante permitiendo un cambio de fase, con un brusco salto o
discontinuidad en las magnitudes características de la materia. Según esto, un
gas perfecto no puede licuarse, por cuanto por definición, tiene una energía
potencial interna Ep = 0, no existiendo por lo tanto ninguna tendencia a la
licuación, ya que debería disminuir aún más su energía potencial, y esto ya no
es posible por ser Ep = 0. Fluidos condensables. En las regiones bifásicas se
presentan dos fases en equilibrio, líquido-vapor, sólido-líquido y sólido-vapor;
las dos fases pueden coexistir durante los cambios de estado tales como la
vaporización, fusión y sublimación. Dentro de las regiones bifásicas, la presión
y la temperatura no son independientes, por lo que una no puede cambiar sin
cambiar la otra también, es decir, a una presión se corresponde una y solo una
temperatura, y viceversa. En estas regiones el estado no se puede fijar por la
temperatura y la presión, sino que queda fijado con el volumen específico y la

PÁGINA 4
Universidad Nacional de Ingeniería FIIS-UNI

presión o la temperatura. En la línea triple pueden coexistir en equilibrio las

tres fases. Un estado en el que empieza o termina un cambio de fase se
denomina estado de saturación. La región con forma de campana compuesta
de estados bifásicos líquido-vapor recibe el nombre de campana de Andrews.
Las líneas que conforman la campana de vapor se llaman líneas de líquido
saturado y de vapor saturado. En el máximo de la campana, donde se unen las
líneas de líquido saturado y de vapor saturado, está el punto crítico. La
temperatura crítica Tc de una sustancia pura es la temperatura máxima en la
que pueden coexistir las fases de líquido y vapor en equilibrio. La presión del
punto crítico se llama presión crítica Pc, y el volumen específico en este estado
es el volumen específico crítico Vc.

Isotermas:

En los fluidos condensables, las isotermas de Van der Waals en un diagrama

(p, v), definiéndose un punto crítico en el que las isotermas tienen un punto
de inflexión horizontal, por lo que tiene que cumplir las siguientes
condiciones:

𝝏𝒑
Tangente horizontal: ( ) =𝟎
𝝏𝒗 𝑻

𝝏𝟐 𝒑
Punto de inflexión: ( ) =𝟎
𝝏𝒗𝟐 𝑻
𝒂
que junto con la ecuación de estado: (𝑷 + )(𝑽 − 𝒃) = 𝑹𝑻 ,determinan
𝑽𝟐
un cierto estado crítico del gas, de variables termodinámicas Pc, Vc, Tc. Los
𝒂 𝟖𝒂
valores de estas constantes críticas son: 𝑷𝒄 = ; 𝑻𝒄 = ; 𝑽𝒄 = 𝟑𝒃.
𝟐𝟕𝒃𝟐 𝟐𝟕𝑹𝒃

Ley de estados correspondientes:

El principio de los estados correspondientes expresa que el comportamiento

(p, v, T) de todas las sustancias es similar cuando queda expresado en una
forma referencial común adimensional, es decir, las gráficas (p, v, T) de todos
los gases tienden a coincidir si se reducen a una escala apropiada. La referencia
PÁGINA 5
Universidad Nacional de Ingeniería FIIS-UNI

elegida en los valores de (p, v, T) es el punto crítico C, siendo las variables

𝑷 𝑽 𝑻
reducidas: 𝑷𝒓 = 𝒇( 𝑉𝑟 , 𝑻𝒓 ), con : 𝑷𝒓 = 𝑷 ; 𝑽𝒓 = 𝑽 ; 𝑻𝒓 = 𝑻 .La ecuación
𝒄 𝒄 𝒄

𝟑
reducida de Van der Waals es de la forma: (𝑷𝒓 + )(𝟑𝑽𝒓 − 𝟏) = 𝟖𝑻𝒓
𝑽𝒓 𝟐

Factor de compresibilidad:

Si en la ecuación de estado para un gas perfecto, se introduce un cierto

coeficiente corrector Z, se puede extender su aplicación a un gran número de
gases reales. La Ecuación Técnica de Estado para un número n de moles toma
𝒑𝒗
la forma: 𝒑𝑽 = 𝒁𝒏𝑹𝑻 . La relación 𝒁 = 𝑹𝑻 se conoce como factor de

compresibilidad, y proporciona una idea de la discrepancia entre un gas

perfecto y un gas real. En la Fig II.7 se ha representado el diagrama del factor
de compresibilidad generalizado de Nelson-Obert para altas presiones, y en la
Fig II.8 para presiones medias. Para presiones bajas existe para Z un límite
general, para cualquier sustancia y temperatura, de la forma 𝒍𝒊𝒎 𝒁 = 𝟏.
𝑷→𝟎

PÁGINA 6
Universidad Nacional de Ingeniería FIIS-UNI

III. DESCRIPCIÓN DEL EXPERIMENTO:

* Solo se realizó el experimento A por indicaciones del profesor

1.1 MATERIALES Y REACTIVOS

 1 balón  1 liga de goma

 1 probeta de 25 ml  1 mechero bunsen

 1 vaso de 400ml  1 ml de muestra

desconocido
 1 vaso de 100 ml
 1 soporte universal
 1 pinza para balón
 1 Pinza con nuez
 1 termómetro
 1 rejilla de abesto
 1 plástico
 1 tripode de laboratorio

PÁGINA 7
Universidad Nacional de Ingeniería FIIS-UNI

PÁGINA 1
Universidad Nacional de Ingeniería FIIS-UNI

1.2 PROCEDIMIENTO EXPERIMENTAL

INICIO

Balón, plástico, liga de

goma
PESADO

Sustancia líquida COLOCAR EN

BALÓN

Tapar con plástico y TAPADO DE

liga BALÓN

Verificar que esté bien tapado

HACER
ORIFICIO Con un alfiler al plástico

COLOCAR EN
BAÑO MARÍA

Calentar por 10 minutos aproximadamente

Verificar si todo es vapor

NO

¿Solo existe vapor

dentro del balón?

SI

RETIRAR
BALÓN

TAPAR CON
VASO

Dejar enfriar por 10

minutos

Balón, plástico, liga de

goma PESADO

*Repetir el procedimiento experimental 2 veces

FIN
PÁGINA 2
Universidad Nacional de Ingeniería FIIS-UNI

IV. CÁLCULOS Y RESULTADOS:

1. Anote en un cuadro sus datos obtenidos

Datos del Experimento

Peso del plástico y liga (gr) = 0.48

Peso del Vaso (gr) = 34.04

Peso del Balón (gr) = 50,13

Peso Total (gr) = 84,65g

Volumen del balón= 146ml

Experimento 1

Temperatura (ºC) 19

Peso Total 85,49

Experimento 2

Temperatura (ºC) 19

Peso Total 85.42

Datos del Laboratorio

Temperatura (ºC) 19

Presión (bar) 1.004

Densidad sustancia 0.67 gr/cc

2. Calcular la masa molar (M) de la muestra líquida desconocida,

usando los datos de presión atmosférica, temperatura, su volumen y
masa

 Datos (1er experimento):

V(balón) = 146 ml = 0.146 L

Patm = 752.95 mmHg

PÁGINA 3
Universidad Nacional de Ingeniería FIIS-UNI

Temp. = 19°C = 292°K

Peso del sistema inicial = 84.68 g

Peso del sistema luego del experimento = 85,49 g

Para calcular la masa molar consideraremos la ecuación de gases ideales,

lo cual nos permitirá obtener una masa molar aproximada.

De la ecuación de Van der Walls para gases ideales:

Despejando la ecuación:

Donde:

P: Presión del laboratorio (mmHg)

V: Volumen del balón (L)

w: Masa del líquido condensado (g) = Peso final – Peso inicial del sistema

T: Temperatura del laboratorio (K)

R: Constante universal (62,36mmHg.L/mol.K)

𝑚𝑚𝐻𝑔. 𝐿
0,81 𝑔 𝑥 62,36 𝑥 292𝐾
𝑀1 = 𝑚𝑜𝑙. 𝐾
752.95𝑚𝑚𝐻𝑔 𝑥 0.146 𝐿

M1= 134,2 g/mol

PÁGINA 4
Universidad Nacional de Ingeniería FIIS-UNI

 Datos (2do experimento):

V(balón) = 146 ml = 0.146 L

Patm = 752.95 mmHg

Temp. = 19°C = 292°K

Peso del sistema inicial = 84.7 g

Peso del sistema luego del experimento = 85,42 g

𝑚𝑚𝐻𝑔. 𝐿
0,72 𝑔 𝑥 62,36 𝑥 292𝐾
𝑀1 = 𝑚𝑜𝑙. 𝐾
752.95𝑚𝑚𝐻𝑔 𝑥 0.146 𝐿

M1= 119,3 g/mol

3. Determinar la formula empírica de su muestra desconocida con los

datos obtenidos. Con este resultado y con el valor de M, determinar
la formula molecular verdadera.

Calculamos una masa molar promedio:

𝑀1 + M2 134,2 + 119,3
𝑀𝑝𝑟𝑜𝑚 = = = 126,75
2 2
Considerando un compuesto orgánico de la forma de CxHy

Como 126,75 está entre 120 y 132 , entonces: x = 10, luego:

12. 𝑥 + 𝑦 = 126,75

12.10 + 𝑦 = 126,75

y = 6,75

Aproximando: y = 6, sacamos mitad y quedaría: x = 5; y = 3

PÁGINA 5
Universidad Nacional de Ingeniería FIIS-UNI

Entonces:

FE = C5H3, de esto tenemos que M(FE) = 12*5+1*3 = 63, sabemos que:

FM = FE * factor, por ende: M(FM) = M(FE) * factor, entonces:

126,75 = 63 ∗ 𝑓𝑎𝑐𝑡𝑜𝑟

Por lo tanto, aproximando: factor = 2, luego:

FM = C10H6

4. Calcular las constantes a y b con los datos obtenidos anteriormente

Calcularemos primero la constante b:

𝑀
El valor de b se puede calcular mediante la siguiente fórmula: 𝑏 = ∂

Con los datos obtenidos, el valor de b es igual a:

126 𝑔/𝑚𝑜𝑙
𝑏= = 0,1880 𝐿/𝑚𝑜𝑙
670 𝑔/𝐿

Calcularemos ahora la constante a reemplazando los datos obtenidos en la

ecuación de Van der Waals:

𝑤 0,72 𝑔
𝑛= = = 0,0057 𝑚𝑜𝑙
𝑀 126 𝑔/𝑚𝑜𝑙

a= 65,6

5. Indicar los errores cometidos durante el proceso y señale el error

principal que afecta los resultados.

 Si el agujero que se hace en la bolsa con la que se tapa el balón es

muy grande causaría que ingrese aire al balón impidiendo que el
cálculo final sea solo del gas a estudiar.

PÁGINA 6
Universidad Nacional de Ingeniería FIIS-UNI

 Si al tapar el balón con el vaso de precipitado no se llegara a cubrir

el agujero podría originarse un ingreso de aire contaminando el gas
a estudiar.

 Al pesar el balón se debe tener mucho cuidado de no destapar el

agujero de la bolsa pues esto originaria una fuga de gas que
impediría conseguir resultados con precisión.

6. Señale que cambios o ajustes introduciría para obtener mejores

resultados.

 Se podría usar un aro de mismo material que el corcho a la medida

de la boca del balón para que pueda estar bastante ajustada además
de la liga.

 Se debería tener un termómetro electrónico que nos permita medir

la temperatura del gas dentro del balón.

 Tener bien calibrados los equipos para obtener resultados más

cercanos a la realidad y saber cuál es el margen de error de cada
instrumento.

 Sería recomendable usar papel platina para tapar el balón, porque

al usar un plástico delgado deja fluir cantidad de vapor de gas ya
que los orificios microscópicos que tienen no son tan pequeños
como las del papel platina.

PÁGINA 7
Universidad Nacional de Ingeniería FIIS-UNI

V. CONCLUSIONES:
 Cuando se deja enfriar no se condensa nada, lo que nos indica que el
experimento se ha realizado correctamente, debido a la presión de vapor.

 Al pasar de una ecuación a otra, como de la ecuación de los gases ideales a la

ecuación de Van der Waals, tiende a acercares a los valores característicos de
los gases, pero aún no toman el valor real de estos, sino con márgenes de
error.

 Los gases reales tienen diferentes características descritas por las constantes
de Van Der Waals según el gas que sean, como el volumen de molécula o el
factor de atracción molecular.

 Al momento de despejar las constantes de Van der Waals, estos toman

valores diferentes. Esto se debe a la variabilidad de la ecuación y cada
constante puede tomar 3 valores y se debe combinar todas las posibilidades.

Sin embargo, lo más cercano a la realidad será el que da el par de la presión

crítica y la temperatura critica.

 Al reemplazar 2 datos en la ecuación de Van Der Waals, no se garantiza que

el tercer dato sea correcto, por ello se requiere usar el método de la iteración.

VI. RECOMENDACIONES:
 Cuando la muestra se haya evaporado, calentar por 2 o 3 min más para evitar
la condensación cuando se enfríe.

 Al pesar los materiales, asegurarse que estén a las mismas condiciones como
la temperatura.

 Realizar el experimento las veces que sean posibles para poder hallar un valor
de la masa molar más exacto.

PÁGINA 8
Universidad Nacional de Ingeniería FIIS-UNI

VII. BIBLIOGRAFÍA:
 Brown, Theodore. Química: La ciencia central, 11° Edición. México.
Pearson Education, 2009. Pág. 394 a 401
 Chang, Raymond. Química, 9° edición. México. Mc Graw Hill, 2007. Pág.
203-204 Whitten, Gailey, Davis. Química General. Tercera Edición.
 Mc Graw-Hill Naucalpan de Juárez México, 1992. Pág.281 a 284 y Pág. 264

PÁGINA 9