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ESTUDIO DE CASO: MODELADO Y ÓPTIMIZACIÓN DE LA PLANTA DE

CRUDO DE UNA REFINERÍA, EN FUNCIÓN DE LA DIETA O MEZCLA DE


CRUDOS CARGADA, UTILIZANDO EL PAQUETE DE SOFTWARE COMERCIAL
-PRO/II®.

PABLO GARCÍA-HERREROS

Proyecto de grado

Asesor
Jorge Mario Gómez
Doctor

UNIVERSIDAD DE LOS ANDES


FACULTAD DE INGENIERÍA
DEPARTAMENTO DE INGENIERÍA QUÍMICA
BOGOTÁ
2007
A mi familia.
CONTENIDO

pág.

INTRODUCCIÓN 1

1. MARCO TEÓRICO 3

1.1 EL PETRÓLEO 3

1.2 SEPARACIÓN DE SOLUCIONES POR DESTILACIÓN 5

1.3 CURVAS DE DESTILACIÓN 7

1.4 LA REFINERIA DE PETRÓLEO 11

1.4.1 Planta de crudo 11

1.4.2 Planta de tratamiento con fenol 12

1.4.3 Planta de craqueo catalítico 13

1.4.4 Planta de asfaltos 13

2. EL MODELO 14

2.1 DESCRIPCIÓN DEL CASO 14

2.1.1 Columna de destilación atmosférica (C1) 14


2.1.2 Columna de destilación al vacío (C2) 16

2.1.3 Columna de estabilización (C3) 17

2.2 ESPECIFICACIONES DE LOS PRODUCTOS 17

2.2.1 Productos de la destilación atmosférica 18

2.2.2 Productos de la destilación al vacío 18

2.2.3 Productos de la estabilización 18

2.3 MODELO TERMODINÁMICO 18

2.4 ETAPAS DE EQUILIBRIO 20

2.4.1 Balance de materia 20

2.4.2 Ecuaciones de equilibrio 20

2.4.3 Sumatoria de fracciones molares 21

2.4.4 Balance de energía 21

2.5 CARACTERIZACIÓN DEL CRUDO EN PSEUDOCOMPONENTES 21

3. ANÁLISIS DE GRADOS DE LIBERTAD 23

3.1 ANÁLISIS DE LA COLUMNA DE DESTILACIÓN ATMOSFÉRICA 23


3.2 ANÁLISIS DE LA COLUMNA DE DESTILACIÓN AL VACÍO 24

3.3 ANÁLISIS DE LA COLUMNA DE ESTABILIZACIÓN 24

4. FORMULACIÓN DEL PROBLEMA DE OPTIMIZACIÓN 26

4.1 FUNCIÓN OBJETIVO 26

4.2 RESTRICCIONES DE LA OPTIMIZACIÓN 26

4.3 VARIABLES DE OPTIMIZACIÓN 27

4.3.1 Columna de destilación atmosférica 27

4.3.2 Columna de destilación al vacío 27

4.3.3 Columna de estabilización 28

5. ESTRATEGIA DE SOLUCIÓN 29

5.1 MÉTODO INSIDE-OUT 29

5.1.1 Inicialización 29

5.1.2 Ciclo interno 30

5.1.3 Ciclo externo 31

5.1.4 Secuencia de cálculo 32


5.2 OPTIMIZACIÓN POR PROGRAMACIÓN CUADRÁTICA SUCESIVA 32

6. IMPLEMENTACIÓN 34

6.1 CONSTRUCCIÓN DEL CASO 34

6.1.1 Modelado del crudo 34

6.1.2 Simulación de las columnas de destilación 35

6.1.3 Resultados 37

6.1.4 Análisis de resultados 39

6.2 MODELO ESPECIFICADO 41

6.2.1 Especificaciones de las columnas de destilación 41

6.2.2 Resultados 43

6.2.3 Análisis de resultados 43

6.3 OPTIMIZACIÓN 44

6.3.1 Análisis de sensibilidad 44

6.3.2 Proceso de optimización 45

6.3.3 Análisis de resultados 47


6.4 SIMULACIÓN CON OTRO CRUDO 49

6.4.1 Modelado del crudo 49

6.4.2 Resultados 50

6.4.3 Análisis de resultados 50

7. CONCLUSIONES 52

BIBLIOGRAFÍA 55

ANEXOS 58
LISTA DE TABLAS

pág.

Tabla 1. Grados de libertad de la columna de destilación atmosférica 23

Tabla 2. Grados de libertad de la columna de destilación al vacío 24

Tabla 3. Grados de libertad de la columna de estabilización 24

Tabla 4. Curva de destilación TBP del crudo 35

Tabla 5. Columna de destilación atmosférica 36

Tabla 6. Columna de destilación al vacío 37

Tabla 7. Columna de estabilización 37

Tabla 8. Flujos y temperaturas del sistema 38

Tabla 9. Flujos y temperaturas del sistema totalmente especificado 43

Tabla 10. Análisis de sensibilidad 45

Tabla 11. Rangos de las variables de optimización 46

Tabla 12. Proceso de optimización 46

Tabla 13. Flujos y temperaturas del sistema alimentado con la mezcla 50


LISTA DE FIGURAS

pág.

Figura 1. Aparato para realizar pruebas TBP 8

Figura 2. Aparato para realizar la prueba ASTM D-86 9

Figura 3. Columna de destilación atmosférica 15

Figura 4. Columna de destilación al vacío 16

Figura 5. Columna de estabilización 17

Figura 6. Conversión de una curva TBP en 8 pseudocomponentes 21

Figura 7. Perfil de flujos y temperatura en la destilación atmosférica 38

Figura 8. Perfil de flujos y temperatura en la destilación al vacío 39

Figura 9. Perfil de flujos y temperatura en la estabilización 39


LISTA DE ANEXOS

pág.

Anexo A. Fracciones de petróleo 58

Anexo B. Nomenclatura 59
INTRODUCCIÓN

El primer paso en el proceso de refinación del petróleo se lleva a cabo en la planta

de crudo, donde a través de un proceso de destilación los componentes del

petróleo se separan en diferentes fracciones según su volatilidad. En general, las

plantas de crudo están conformadas por una unidad de destilación atmosférica y

una unidad de destilación al vacío. En la columna de destilación atmosférica el

petróleo se separa en varias fracciones, de las cuales la más pesada es

alimentada a la columna de destilación al vacío para continuar el fraccionamiento.

La separación del petróleo en diferentes fracciones es un proceso sumamente

complejo, debido a su composición química y al gran número de variables que

intervienen. Gran parte del estudio de estos procesos de destilación de

multicomponentes se ha concentrado en la aplicación de modelos de equilibrio,

debido a que han demostrado ser modelos flexibles y robustos. El modelo

matemático que resulta de combinar las ecuaciones de balance de masa, balance

de energía, sumatorias de fracciones molares y equilibrio de fases se conoce

como ecuaciones MESH1.

Previo a la aparición de los computadores, se desarrollaron métodos como el de

Thiele-Geddes2 para resolver estos sistemas de ecuaciones, sin embargo sólo con

1
WANG, J.C. & HENKE, G.E. Hydrocarbon Processing. Vol. 45. Issue 8. 1966. pp.
155-163.
2
THIELE, E.W. & GEDDES, R.L. Industrial Chemical Engineering. Vol. 25. 1933.
p. 290.
1
el avance de la computación ha sido posible desarrollar algoritmos aplicables a

problemas complejos. Métodos iterativos como el método del punto de burbuja

(BP), el método de suma de caudales (SR), el método de Newton-Raphson o el

método Inside-Out3, son ampliamente utilizados para la resolución de diversos

problemas de destilación de multicomponentes, incluyendo la destilación de

petróleo.

Debido al gran interés comercial que existe en los productos del petróleo, resulta

de gran importancia aprovechar la posibilidad de construir modelos que permitan

predecir el comportamiento de la planta y las propiedades de los productos en

diferentes escenarios. Esto cobra mayor importancia si se considera que hoy en

día las refinerías se abastecen con crudos de diferentes características

dependiendo de su disponibilidad, y que la demanda y los precios del mercado

cambian constantemente. En estas condiciones, los modelos computacionales de

las plantas de crudo se convierten en una herramienta fundamental para la

planeación y optimización de las refinerías.

Actualmente se encuentran en el mercado paquetes de software especializados

en el modelado y simulación de procesos químicos en estado estable, que

permiten construir modelos similares a los utilizados en las plantas de crudo. Este

caso estudia la factibilidad de modelar y optimizar una planta de crudo en el

software comercial PRO/II®, considerando las restricciones de cada equipo y las

especificaciones de los productos de forma realista.

3
SEADER, J.D. & HENLEY, E.J. Separation Process Principles. 2nd Ed. John
Wiley & Sons, Inc. s.f. pp. 365 – 400.
2
1. MARCO TEÓRICO

1.1 EL PETRÓLEO

El petróleo es un líquido negro o marrón oscuro que generalmente se encuentra

en formaciones subterráneas; se cree que es el producto de la descomposición del

material orgánico prehistórico que quedó atrapado en las formaciones rocosas y

que dan lugar a los yacimientos. Su importancia radica en su gran contenido

energético y en que su estado líquido ofrece grandes ventajas para el transporte y

almacenamiento.

El petróleo es una compleja mezcla de sustancias, principalmente hidrocarburos

compuestos por átomos de carbono e hidrógeno, con pequeñas cantidades de

azufre, oxígeno, nitrógeno y algunos metales. Estas sustancias pueden ser desde

las moléculas orgánicas más simples como el metano, hasta cadenas con cientos

de átomos de carbono.

Además de la longitud de las cadenas de carbono y sus posibles combinaciones

con otros elementos, existen gran cantidad de isómeros para cada combinación, lo

cual hace imposible identificar cada uno de los compuestos presentes en una

mezcla de petróleo.

En general, las moléculas de hidrocarburos se pueden clasificar en tres tipos:

parafinas, naftas y aromáticos; las parafinas son moléculas lineales con

ramificaciones, las naftas son moléculas cíclicas saturadas y los aromáticos son

moléculas cíclicas insaturadas como bencenos. Dado que los compuestos

3
aromáticos raramente representan una porción considerable de los crudos, partir

de la cantidad de parafinas y naftas que un determinado crudo contenga, éstos se

clasifican en crudos parafínicos, naftalénicos y mixtos.

De igual forma y con fines más prácticos, los crudos se clasifican según su

contenido de hidrocarburos volátiles en crudos ligeros y crudos pesados, con una

amplia gama de crudos intermedios. Los crudos ligeros, ricos en componentes

volátiles, tienen un mayor valor comercial ya que su menor viscosidad permite

transportarlos más fácilmente y su composición permite extraer una mayor

proporción de productos de alto valor agregado como gasolina.

Una de las medidas más frecuentemente utilizadas para hacer una caracterización

preliminar y una estimación de las fracciones que se pueden obtener de un crudo

es la gravedad específica. En el mundo de los hidrocarburos, aún más popular es

la gravedad API (American Petroleum Institut), que se relaciona con la gravedad

específica según la siguiente fórmula4:

(1)

La gravedad API para petróleo crudo puede variar entre 45° API para crudos muy

ligeros hasta 10° API para crudos extra pesados, considerándose pesados

aquellos crudos con gravedad API inferior a 20° 5.

Dado que los crudos extraídos en diferentes zonas geográficas tienen

características únicas y considerando la amplia gama de hidrocarburos que

4
SPEIGHT, James G. The Chemistry and Technology of Petroleum. 2 nd Ed. New
York. Marcel Dekker inc. s.f. p. 258.
5
Ibid., pp. 255-260.
4
pueden contener, es necesario contar con estándares más específicos para

caracterizar estos crudos, como lo son las curvas de destilación.

1.2 SEPARACIÓN DE SOLUCIONES POR DESTILACIÓN

La destilación es una de las operaciones más utilizadas en la industria química

para separar mezclas cuyos componentes se encuentran tanto en fase líquida

como en fase vapor.

En esta operación se aprovechan las diferencias en volatilidad que se presentan

en los diferentes componentes a condiciones de temperatura y presión

específicas. Dadas unas condiciones, el equilibrio entre el líquido y el vapor para

cada sustancia presenta características únicas, lo cual permite recuperar en cada

fase cantidades diferentes de las sustancias. En esta operación el agente de

separación es el calor, ya que manipulando la temperatura de la mezcla se

pueden obtener diferentes distribuciones de las sustancias en cada fase.

En una etapa de destilación, la separación de los componentes está restringida

por el equilibrio termodinámico, por cual frecuentemente es necesario utilizar más

de una etapa para lograr el grado de separación deseado. Por esta razón, en la

mayoría de procesos industriales se utilizan columnas de destilación, en las cuales

se presentan múltiples etapas de equilibrio.

Una columna de destilación de múltiples etapas, está constituida por una serie de

platos orientados en forma vertical, en cada uno de los cuales las condiciones de

temperatura y presión inducen a un equilibrio de fases específico entre el líquido y

5
el vapor, lo cual lleva a una mayor concentración de las sustancias volátiles en el

vapor, produciendo la separación.

Por regla general, las columnas de destilación tienen una fuente de calor en su

parte inferior, lo que crea un perfil de temperaturas en la columna, siendo la parte

inferior la de mayor temperatura y la parte superior la de menor temperatura. Esto

produce que los componentes más volátiles se concentren en los platos altos de la

columna en fase vapor, mientras los componentes pesados se concentran en la

parte baja en fase liquida.

Los vapores que llegan a la cima de la columna son condesados parcial o

totalmente, una parte para obtenerlos como producto y otra parte para ser

devueltos en fase líquida como reflujo, lo cual produce un flujo constante de

líquido de la parte superior de la columna hacia abajo. De forma análoga, la fuente

de calor vaporiza parte del líquido que se encuentra en el fondo de la columna

para producir un flujo de vapor ascendente. Las corrientes de líquido descendente

y de vapor ascendente se encuentran en los diferentes platos para producir el

intercambio de masa que debe llevarlos al equilibrio de fases.

El proceso de destilación puede producirse en forma discontinua (batch) o en

forma continua. En el proceso batch, la totalidad de la mezcla que se desea

separar se alimenta desde el comienzo a la columna y a medida que se adelanta

el proceso se obtienen los componentes más volátiles de la separación por la

parte superior de la columna, mientras los menos volátiles quedan en el recipiente

de alimentación. En el proceso continuo, la mezcla se alimenta constantemente a

la columna, mientras se obtiene como productos las diferentes fracciones de la


6
mezcla; en la operación continua se mantiene constate durante el proceso la

cantidad de materia dentro de la columna, así como las condiciones de operación

de esta.

La destilación continua es ampliamente utilizada en la industria debido a que

permite mantener una producción constante y el resultado de la separación es

muy bueno.

1.3 CURVAS DE DESTILACIÓN

Debido a el petróleo es una mezcla de gran cantidad de hidrocarburos con

diferentes configuraciones y números de carbonos, un análisis de composición de

estas mezclas componente por componente es prácticamente imposible de

realizar.

Con el propósito de caracterizar las mezclas de hidrocarburos y en especial el

petróleo, se utilizan diferentes curvas de destilación que se obtienen a partir

pruebas de laboratorio siguiendo las normas técnicas correspondientes.

En el caso del petróleo crudo las curvas TBP (True Boiling Point) son las más

utilizadas para su caracterización. Estas curvas resultan de una destilación batch

con un reflujo muy alto, en la cual sólo los componentes más volátiles pueden

escapar y se logra un alto grado de separación, por lo cual se considera que estas

pruebas son las que proveen la información más detallada sobre la composición

de un crudo.

Para la obtención de una curva TBP, típicamente se procede a destilar petróleo

crudo hasta una temperatura de corte final de 400 °C. Para esto se aplica una

7
técnica de laboratorio conocida como 15/5, en la que se utiliza una columna de

destilación batch de 15 platos teóricos con una tasa de reflujo de 5. La columna se

carga con una muestra de hidrocarburos que se destila a presión constante

(generalmente a presión atmosférica); a medida que el proceso avanza se toman

datos de la temperatura del vapor y el peso de las sustancias vaporizadas; estos

datos se grafican de la forma X vs. Y para formar las curvas TBP6.

Figura 1. Aparato para realizar pruebas TBP

Norma ASTM D 2892-05

6
AMERICAN SOCIETY FOR TESTING AND MATERIALS. ASTM D 2892-05:
Standard Test Method for Distillation of Crude Petroleum (15-Theoretical Plate
Column).
8
Otro tipo de curvas de destilación comúnmente utilizadas para la caracterización

de las fracciones del petróleo son las curvas ASTM (American Society for Testing

and Materials), entre las cuales el estándar ASTM D-86 es la más utilizada. Los

equipos y el procedimiento para realizar estas pruebas está descrito en la norma

ASTM D-86: Standard Test Method for Distillation of Petroleum Products at

Atmospheric Pressure.

Es una prueba relativamente simple y económica, en la cual varias muestras de

100 mL de la sustancia son vaporizadas en un frasco sin reflujo ni columna de

rectificación (una sola etapa) a presión atmosférica, y se obtienen datos del

porcentaje de volumen vaporizado y la temperatura.

Figura 2. Aparato para realizar la prueba ASTM D-86

Norma ASTM D-86

9
A pesar de que las curvas TBP contienen información más detallada que las

ASTM D-86, las segundas son más utilizadas en las plantas ya que el tiempo para

realizar la prueba es mucho menor y se requiere un equipo más sencillo.

Adicionalmente a estos dos tipos de curvas de destilación, existes muchos otros

estándares para realizar estas pruebas, entre las cuales se destacan las ASTM D-

1160 que son ampliamente utilizadas en la caracterización de mezclas de

hidrocarburos pesados, debido a que estas pruebas deben ser realizadas a

presiones menores a la atmosférica para evitar que el excesivo calentamiento

provoque el craqueo de la muestra, alterando su composición química. La norma

que rige estas pruebas, donde se encuentran descritos los equipos y

procedimientos para realizarlas, es la ASTM D-1160: Standard Test Method for

Distillation of Petroleum Products at Reduced Pressure.

A pesar que estas curvas son fundamentales para la caracterización de los

crudos, un análisis completo de una mezcla de hidrocarburos requiere mucho más

que una curva de destilación; cuando estos análisis se realizan a un crudo, sus

resultados se conocen como un assay, que además de presentar una curva de

destilación contiene información como: contenido de compuestos ligeros,

gravedad específica, viscosidad, contenido de azufre y demás propiedades de

cada una de las fracciones. Sin embargo, si estas propiedades no están

disponibles es posible calcular muchas de ellas a partir de valores promedio del

punto de ebullición de las fracciones.

10
1.4 LA REFINERÍA DE PETRÓLEO

Una refinería de petróleo es una planta en la cual se transforma el petróleo crudo

en diferentes productos, que son de mayor valor y fácilmente comercializables.

Entre estos productos se encuentran la gasolina para motor, el kerosene, el diesel

(ACPM), el asfalto y los lubricantes, así como otros combustibles y materias

primas.

Actualmente existen en el mundo más de 700 refinerías de petróleo con una

capacidad de refinación que supera los 82 millones de barriles diarios 7. En el

mundo existen refinerías de todos los tamaños, entre las cuales las más grandes

tienen una capacidad de procesamiento superior a los 500000 barriles de petróleo

al día; cada una de estas refinerías tiene una configuración particular dependiendo

de la materia prima disponible y la demanda del mercado.

En Colombia la refinería de petróleo más grande es la de Barrancabermeja, la cual

para el año 2003 tuvo “una carga promedio de 222900 barriles diarios” 8. Esta

refinería está conformada por un gran número de plantas9.

1.4.1 Planta de crudo. También llamada unidad de destilaciones combinadas, es

la parte de la refinería donde el petróleo crudo es separado por destilación en

diferentes fracciones, las cuales pueden ser productos terminados o corrientes de

7
OIL & Gas Refining. En: Business and Economics Research Advisor: A Series of
Guides to Business and Economics Topics. Issue 5/6 (Winter 2005/Spring 2006).
8
EMPRESA COLOMBIANA DE PETRÓLEOS. ECOPETROL: Informe anual 2003.
p. 28
9
________. Bienvenido a la refinería. Barrancabermeja, Colombia. s.f. 12 p.
11
alimentación a otras plantas de la refinería. La planta de crudo consta de dos

torres de destilación con sus equipos auxiliares.

 Torre de destilación atmosférica: esta torre es alimentada con el crudo que

previamente ha sido llevado a las condiciones de presión y temperatura

estipuladas. El producto que llega hasta la cima de la torre en forma de

vapor y es condensado se conoce como nafta. La torre cuenta con dos

salidas laterales a diferentes alturas, por la salida superior se obtiene como

producto el kerosene, mientras por la salida lateral inferior se obtiene como

producto el Diesel (ACPM). El producto que se obtiene por el fondo de la

torre se conoce como crudo reducido.

 Torre de destilación al vacío: esta torre es alimentada con el crudo reducido,

después de ser calentado en un horno calentador. Esta torre funciona a

presiones inferiores a la presión atmosférica, lo cual permite evaporar los

componentes más pesados a temperaturas menores que las que se

necesitaría a presión atmosférica. Esta torre cuenta con tres salidas

laterales, de las cuales se obtienen los destilados para lubricantes; el

producto de la cima de esta torre se conoce como gasóleo, mientras que el

producto del fondo recibe el nombre de base asfáltica.

 Planta estabilizadora: esta planta consta de una torre de destilación que se

utiliza para fraccionar productos muy livianos. Esta torre cuenta con un

rehervidor como principal fuente de calor. Puede ser alimentada con

diferentes corrientes dependiendo de la operación que se desee realizar.

12
1.4.2 Planta de tratamiento con fenol. A esta planta se alimentan los destilados

lubricantes para extraerles ciertos componentes que perjudican sus propiedades.

La planta consta de tres unidades: sección de tratamiento, sección de

desfenolización y sección recobradora, las cuales permiten limpiar los lubricantes

y recuperar el fenol.

1.4.3 Planta de craqueo catalítico. Esta planta es alimentada con gasóleo que

expuesto a altas temperaturas y en presencia de un catalizador es transformado

hidrocarburos menos pesados como gases, nafta, y aceites.

1.4.4 Planta de asfaltos. Esta planta se alimenta con el residuo de la torre de

destilación atmosférica, con el cual se puede producir asfalto líquido si se mezcla

con nafta o kerosene, o asfalto sólido si se mezcla con oxígeno y se calientan en

tanques llamados oxidadores.

13
2. EL MODELO

De acuerdo con la configuración de una planta de crudo, se estudia un caso típico

que incluye una columna de destilación atmosférica, una columna de destilación al

vacío y una columna de estabilización, según el ejemplo propuesto por Kaes 10.

Los modelos de estas columnas de destilación, representan las etapas teóricas de

cada unidad, sin considerar el problema de eficiencia de las etapas.

Adicionalmente se asume que no hay reacción química en ninguna parte del

proceso y que las columnas están aisladas idealmente.

2.1 DESCRIPCIÓN DEL CASO

2.1.1 Columna de destilación atmosférica (C1). La columna de destilación

atmosférica es la unidad donde se produce la mayor parte del fraccionamiento del

crudo.

El modelo está compuesto por una columna de 26 platos teóricos, con

condensador parcial y sin rehervidor. Cuenta con tres columnas de despojamiento

complementarias de dos platos teóricos cada una, sin condensador ni rehervidor.

La columna incluye tres bombas de succión encargadas de hacer recircular el

líquido entre los platos 13 y 12, 18 y 17, 22 y 21. En el plato 24 se encuentra un

calentador lateral que permite variar la temperatura en el plato de alimentación11.

10
KAES, G.L. Refinery Process Modeling. Sample One: Modeling a
Crude/Vacuum System with Preheat Train. Colbert, Georgia, USA. 2002. pp. 1-30.
11
Ibid., p. 26-27.
14
El crudo se alimenta a la columna principal en el plato 24, mientras en el plato 26

se alimenta vapor vivo. Los productos de la columna principal son: el vapor del

condensador (WET-GAS), el condensado (LSR), una corriente lateral que sale del

plato 8 (NAPHTHA) y los fondos (TOPPED); de los platos 13, 18 y 22 salen tres

corrientes que alimentan el plato 1 de cada una de las columnas laterales, las

cuales tienen como productos de fondo las corrientes de Kerosene, Diesel y

Gasoleo (AGO). Estas columnas laterales devuelven a la columna principal los

componentes más volátiles de la separación a los platos 11, 17 y 21

respectivamente. Para la separación en las columnas laterales, estas se

alimentan con vapor vivo en el plato número 212.

Figura 3. Columna de destilación atmosférica

Kaes, G.L. 2002

12
Ibid., p. 27.
15
2.1.2 Columna de destilación al vacío (C2). Esta columna se utiliza para

fraccionar los componentes menos volátiles del crudo, que son los fondos de la

columna de destilación atmosférica (TOPPED).

El modelo de destilación al vacío representa una columna de 8 platos teóricos con

rehervidor y sin condensador. La columna incluye tres bombas de succión que se

encargan de recircular el líquido entre los platos 2 y 1, 4 y 3, y entre los fondos y el

plato 713.

Los fondos de la destilación atmosférica (TOPPED) se alimentan al plato 7 de la

columna de destilación al vacío. Las corrientes de salida de la columna se ubican

en la parte superior (VACCUM), en el plato 2 (LVGO), en el plato 4 (HVGO) y en el

plato 8 (RESIDUUM)14. Esta columna opera a 8 mm Hg de presión15.

Figura 4. Columna de destilación al vacío

Kaes, G.L. 2002

13
Ibid., p. 29-31.
14
Ibid., p. 29-31.
15
Ibid., p. 29-31.
16
2.1.3 Columna de estabilización (C3). Esta columna se encarga de separar los

productos más volátiles. El modelo representa una columna de 19 platos teóricos,

con un condensador parcial y un rehervidor.

Se alimenta el condensado de la columna de destilación atmosférica (LSR) en el

plato 10, y las corrientes de salida son: los vapores de condensador (OFF-GAS),

el condensado (C3-C4) y los fondos (STAB.-LSR)16.

A esta columna no tiene salidas laterales ni se alimenta vapor vivo; el agente de

separación es el calor proporcionado por el rehervidor17.

Figura 5. Columna de estabilización

Kaes, G.L. 2002

2.2 ESPECIFICACIONES DE LOS PRODUCTOS

Las especificaciones de los productos son las características que éstos deben

tener para que se cumpla la correcta separación de las diferentes fracciones (ver

16
Ibid., p. 31-32.
17
Ibid., p. 31-32.
17
anexo A). Estas especificaciones se dan como puntos de corte en una curva de

destilación según la norma ASTM D-8618.

2.2.1 Productos de la destilación atmosférica.

 LSR D86 95% (Volumen %) = 232 F

 NAPHTHA D86 95% (Volumen %) = 360 F

 KERO D86 95% (Volumen %) = 515 F

 DIESEL D86 95% (Volumen %) = 650 F

 AGO D86 95% (Volumen %) = 820 F

2.2.2 Productos de la destilación al vacío.

 LVGO D1160 95% (Volumen %) = 805 F

2.2.3 Productos de la estabilización.

 Fracción molar de IC5 en C3-C4 = 0.01

 Fracción molar de NC4 en STAB.-LSR = 0.025

2.3 MODELO TERMODINÁMICO

El modelo de equilibrio se basa en la igualdad de potenciales químicos para las

diferentes fases de una especie, lo que en términos prácticos equivale a la

igualdad de fugacidades parciales (ver anexo B: Nomenclatura).

(2)

(3)

18
AMERICAN SOCIETY FOR TESTING AND MATERIALS. ASTM D-86: Standard
Test Method for Distillation of Petroleum Products at Atmospheric Pressure.
18
(4)

Considerando el petróleo como una mezcla de compuestos no polares y

respaldándose en las recomendaciones del fabricante del software 19, se escoge la

ecuación de estado de Peng-Robinson (PR) para el cálculo riguroso de

propiedades termodinámicas como densidad, entalpía, entropía, fugacidad y

coeficiente de fugacidad, en función de la temperatura, la presión y las

composiciones de las fases20.

(5)

donde:

partir de la ecuación de Peng-Robinson y la ecuación de estado generalizada se

puede obtener por iteraciones el valor del factor de compresibilidad (Z) 21:

= (6)

Con los valores del factor de compresibilidad (Z) y el volumen específico (v), se

calculan las demás propiedades, según las fórmulas22:

19
SIMSCI-ESSCOR. PRO/II 8.0 On-Line Help: Thermodynamics Methods:
Refinery and Gas Processes.
20
SEADER, J.D. & HENLEY, E.J. Separation Process Principles. 2nd Ed. John
Wiley & Sons, Inc. s.f. pp. 30 – 46.
21
SMITH J.M.; VAN NESS H.C. & ABOTT M.M. Introduction to Chemical
Engineering Thermodynamics. 6th Ed. Singapore: Mc Graw Hill. 2001. pp. 97-98.

19
Entalpía:

(7)

Entropía:

(8)

Coeficiente de fugacidad parcial:

(9)

Con estas mismas fórmulas se calculan estas propiedades para el estado líquido

con los valores de Z y v correspondientes23.

2.4 ETAPAS DE EQUILIBRIO

Las ecuaciones de balance de masa, balance de energía, sumatorias de

fracciones molares y equilibrio de fases, conocidas como ecuaciones MESH, se

utilizan para describir una serie de etapas de equilibrio en contracorriente, como

es el caso de las columnas de destilación.

2.4.1 Balance de materia.

(10)

2.4.2 Ecuaciones de equilibrio.

(11)

22
SEADER & HENLEY. Op. cit., p. 30-46.
23
Ibid., p. 30-46.
20
2.4.3 Sumatorias de fracciones molares.

(12)

(13)

2.4.4 Balance de energía.

(14)

2.5 CARACTERIZACIÓN DEL CRUDO EN PSEUDOCOMPONENTES

Debido a la variedad de moléculas que componen el petróleo es necesario

caracterizarlo como una mezcla de un número limitado de pseudocomponentes,

que se asemejan a diferentes fracciones del crudo y cuyas propiedades físicas

representan un promedio de las propiedades de varios compuestos.

Para convertir una curva de destilación TBP en una serie de pseudocomponentes

es necesario definir un pseudocomponente cuya temperatura de ebullición sea

menor al punto de ebullición inicial de la curva y uno cuya temperatura de

ebullición sea mayor al punto de ebullición final. Posteriormente esta región se

divide con líneas horizontales en áreas iguales, según el número de

pseudocomponentes que se quieren producir; el porcentaje en peso de cada

pseudocomponente se establece trazando líneas verticales hasta el punto de

21
ebullición de cada uno, de manera que las áreas que forma la línea vertical con la

temperatura del pseudocomponente superior y el inferior, sean iguales 24.

Figura 6. Conversión de una curva TBP en 8 pseudocomponentes

ECKERT, E. & VANˇEK, T. 2005

En el modelo, adicional a los componentes ligeros cuyas composiciones son

especificadas (metano, etano, propano, i-butano, n-butano, i-pentano y n-

pentano), el crudo se modela como una mezcla de 38 pseudocomponentes, con

puntos de ebullición que van desde 138° F hasta 1449° F.

24
ECKERT, E. & VANˇEK, T. New approach to the characterization of petroleum
mixtures used in the modeling of separation processes. Computers and Chemical
Engineering. Vol. 30. 2005. pp. 343–356.
22
3. ANÁLISIS DE GRADOS DE LIBERTAD

Para conocer los grados de libertad del sistema, se realiza un análisis de cada una

de las columnas, lo que posteriormente permite diseñar un sistema cerrado o

totalmente especificado, que es fundamental en los análisis de sensibilidad previos

a la optimización.

Los grados de libertad se calculan según la regla de Hanson25.

3.1 ANÁLISIS DE LA COLUMNA DE DESTILACIÓN ATMOSFÉRICA

Tabla 1. Grados de libertad de la columna de destilación atmosférica

Variables Grados de Valores


libertad conocidos
Flujos de alimentación por componente 50 50
Entalpías de alimentación 6 26
Ubicaciones de alimentación 2 2
Número de etapas de la columna 1 1
Presión de la columna 1 1
Flujos de salidas laterales 7 0
Ubicación de salidas laterales 7 7
Reflujo 1 0
Potencia del calentador 1 0
Potencia del condensador 1 0
TOTAL 77 67

La columna tiene diez grados de libertad, por lo cual además de las cinco

especificaciones de los productos, deben especificarse otras cinco variables para

tener un sistema cerrado.

25
KING, C.J. Separation Processes. 2nd Ed. McGraw Hill. 1980. pp. 791-797.
23
3.2 ANÁLISIS DE LA COLUMNA DE DESTILACIÓN AL VACÍO

Tabla 2. Grados de libertad de la columna de destilación al vacío

Variables Grados de Valores


libertad conocidos
Flujos de alimentación por componente 46 46
Entalpías de alimentación 1 1
Ubicaciones de alimentación 1 1
Número de etapas de la columna 1 1
Presión de la columna 1 1
Flujos de salidas laterales 3 1
Ubicación de salidas laterales 3 3
Reflujo 0 0
Potencia del recirculador 1 0
Potencia del calentador 1 0
Potencia del condensador 0 0
TOTAL 58 54

La columna tiene cuatro grados de libertad, por lo cual además de la

especificación de calidad del LVGO, deben especificarse otras cinco variables

para tener un sistema cerrado.

3.3 ANÁLISIS DE LA COLUMNA DE ESTABILIZACIÓN

Tabla 3. Grados de libertad de la columna de rectificación

Variables Grados de Valores


libertad conocidos
Flujos de alimentación por componente 46 46
Entalpías de alimentación 1 1
Ubicaciones de alimentación 1 1
Número de etapas de la columna 1 1
Presión de la columna 1 1
Flujos de salidas laterales 0 0
Ubicación de salidas laterales 0 0
Reflujo 1 0
Potencia del calentador 1 0
Potencia del condensador 1 0
TOTAL 53 50
24
La columna tiene tres grado de libertad, por lo cual además de las

especificaciones de calidad de los productos C3-C4 y STAB.LSR debe

especificarse otra variable para tener un sistema cerrado.

25
4. FORMULACIÓN DEL PROBLEMA DE OPTIMIZACIÓN

El gran número de variables que intervienen en la operación de la planta de crudo

permite establecer infinidad de condiciones de funcionamiento, que resultan en

diferentes cantidades y calidades de los productos.

A pesar de las restricciones de diseño y las especificaciones de los productos,

existen una serie de parámetros que pueden variarse para lograr efectos

deseables en la producción, que llevan a un mejor aprovechamiento en términos

económicos de la planta y la materia prima.

4.1 FUNCIÓN OBJETIVO

Debido a que la gasolina de motor es uno de los productos del petróleo que tiene

mayor demanda del mercado, y teniendo en cuenta que la gasolina estabilizada

(STAB.LSR) es uno de sus principales componentes, se ha determinado como

función objetivo la maximización del flujo de gasolina estabilizada (STAB.LSR).

4.2 RESTRICCIONES DE OPTIMIZACIÓN

La optimización está sujeta a tres tipos de restricciones26: ecuaciones del modelo

(ecuaciones MESH), especificaciones del producto (numeral 2.2) y restricciones

de diseño (configuración de las columnas). Se consideran constantes las

26
GOMEZ, J.M. ; RENEAUME, J.; ROQUES, M.; MEYER, M. and MEYER, X. A
Mixed Integrer Nonlinear Programming Formulation for Optimal Design of a
Catalytic Distillation Column Based on a Generic Nonequilibrium Model. Industrial
and Engineering Chemical Research. Vol. 45. 2006. pp. 1373-1388.
26
condiciones de alimentación del crudo, lo cual permite comparar el efecto de la

optimización sobre la misma base.

4.3 VARIABLES DE OPTIMIZACIÓN

Para este modelo, las variables de optimización se pueden dividir en dos grupos:

(i) variables de operación y (ii) variables del modelo27. Las variables de operación

se relacionan con las condiciones en que funcionan los equipos, mientras las

variables del modelo se relacionan con las propiedades de los flujos internos y

externos.

4.3.1 Columna de destilación atmosférica.

 Variables de operación: flujo, temperatura y presión de alimentación de vapor

a la columna principal (STEAM); flujo, temperatura y presión de alimentación

de vapor a la columna lateral 1 (STEAM-1); flujo, temperatura y presión de

alimentación de vapor a la columna lateral 2 (STEAM-2); flujo, temperatura y

presión de alimentación de vapor a la columna lateral 3 (STEAM-3); tasa de

reflujo.

 Variables del modelo: flujo del vapor del destilado.

4.3.2 Columna de destilación al vacío. Debido a que las condiciones de

operación de la columna de destilación al vacío de ninguna manera afectan la

función objetivo, no se considera ninguna variable de esta columna para la

optimización.

27
Ibid.,p. 1381.
27
4.3.3 Columna de estabilización.

 Variables de operación: ninguna.

 Variables del modelo: temperatura del destilado.

28
5. ESTRATEGIA DE SOLUCIÓN

La solución del problema comprende dos partes: la solución del modelo de

equilibrio y la optimización. Para cada una se aplican diferentes métodos, los

cuales interactúan para lograr el objetivo final.

5.1 MÉTODO INSIDE-OUT

Este método fue desarrollado por Boston y Sullivan 28 para reducir el tiempo de

cálculo de las propiedades termodinámicas en problemas de destilación de

multicomponentes; posteriormente Russell29 incorporó modificaciones que han

sido implementadas en la mayoría de los software de simulación.

El método Inside-Out consta de dos ciclos: un ciclo interno que utiliza un modelo

termodinámico simplificado y un ciclo externo que utiliza un modelo termodinámico

riguroso.

5.1.1 Inicialización. En un modelo que tiene especificado el número de etapas, la

localización de las alimentaciones y las salidas, y el perfil de presión, es necesario

proveer estimados de los valores de li,j, vi,j, y Tj, para iniciar el proceso iterativo.

28
BOSTON J.F. & SULLIVAN, Jr. The Canadian Journal of Chemical Engineering.
Vol. 52. 1974. pp. 52-63.
29
RUSSELL, R.A. A Simple and Reliable Method Solves Single Tower and Crude-
distillation-column Problems. Chemical Engineering. Vol. 90. Issue 20. 1983. pp.
53-59.
29
5.1.2 Ciclo interno. Este ciclo utiliza un modelo termodinámico simplificado que

permite una mayor velocidad en los cálculos. Este sistema termodinámico utiliza

la constante de equilibrio Kb,j:

(15)

que representa la constante de equilibrio de un componente base hipotético (b),

cuyo valor que se calcula para cada etapa j a partir de los valores de K i,j

calculados por el método riguroso. Con valores de K b,j para dos temperaturas se

calculan las constantes Aj y Bj que permiten calcular Kb,j en función de la

temperatura30.

Para el cálculo de las entalpías también se usa un modelo simplificado [18]:

(16)

(17)

en el cual es la entalpía de la mezcla de gases ideales, y considera de

forma particular la entalpía de vaporización. En este modelo las desviaciones de la

idealidad se interpolan linealmente, a partir de los parámetros c j, dj, ej y fj, que se

calculan del modelo riguroso en cada iteración del ciclo externo31.

El ciclo interno utiliza las siguientes variables32:

30
SEADER, J.D. & HENLEY, E.J.. Separation Process Principles. 2nd Ed. John
Wiley & Sons, Inc. s.f. pp. 388 – 393.
31
Ibid., pp. 388-393.
32
Ibid., pp. 388-393.
30
Volatilidad relativa:

(18)

Factor de despojamiento:

(19)

Factor de retiro para el líquido:

(20)

Factor de retiro para el vapor:

(21)

que se aplican a las ecuaciones MESH modificadas33:

Equilibrio de fases:

(22)

Balance de masa por componentes:

(22)

Balance de energía:

(24)

5.1.3 Ciclo externo. El ciclo externo utiliza el modelo termodinámico riguroso de

Peng-Robinson (sección 2.3) para determinar las propiedades de cada

componente y resuelve las ecuaciones MESH conforme a estos valores. Cuando

33
Ibid., pp. 388-393.
31
no hay convergencia, las propiedades termodinámicas calculadas en este ciclo se

utilizan como valores inciales en el ciclo interno34.

5.1.4 Secuencia de cálculo. Por el modelo simplificado se calculan los valores de

li,j, vi,j, Lj, Vj, xi,j, y Tj, y las entalpías hVj y hLj correspondientes.

Con estos valores se calculan los errores en entalpías y especificaciones, así

como el Jacobiano de entalpías y especificaciones.

Por iteraciones de Newton-Raphson se busca una solución que minimice el

cuadrado de los errores, cambiando las variables primitivas (xi,j, vi,j, li,j, Tj, Lj, y Vj).

Si es necesario se utiliza una constante de amortiguamiento para reducir la suma

de los cuadrados.

Los valores obtenidos en el ciclo interno se utilizan para calcular las entalpías,

constantes de equilibrio y volatilidades por el método termodinámico riguroso.

Cuando estos valores son muy similares a los utilizados para inicializar el ciclo

interno anterior, hay una convergencia entre los dos ciclos y se ha encontrado una

solución35.

5.2 OPTIMIZACIÓN POR PROGRAMACIÓN CUADRÁTICA SUCESIVA

Este método de optimización define el estado del sistema en función de las

variables de optimización36:

34
Ibid., pp. 388-393.
35
Ibid., pp. 388-393.
36
SIMSCI-ESSCOR. PRO/II 8.0 On-Line Help: SQP: Solution Algorithm.

32
(25)

y lo resuelve para k=1.

Perturba cada variable de optimización y por diferencias finitas calcula las

primeras derivadas de la función objetivo, las especificaciones y las restricciones.

Para usa las derivadas de primer orden calculadas en la iteración anterior y

los nuevos valores, se usan para aproximar las derivadas de segundo orden.

Con estas derivadas se conforma un vector con la dirección de búsqueda (d k), el

cual cambia las variables de optimización según el paso escogido 37:

(26)

Cuando no se presentan cambios significativos en la función objetivo ni en las

variables o se cumple el máximo número de iteraciones, se prueba que las

especificaciones y restricciones estén en los límites aceptables, y de ser así se da

por terminada la optimización38.

37
Ibid., p. 1.
38
Ibid., p. 1.
33
6. IMPLEMENTACIÓN

El caso descrito (sección 2.1) se construye en el software comercial PRO/II 8.0 ®.

Este software permite escoger entre varios modelos termodinámicos y algoritmos

de solución, entre los cuales se escogen los descritos anteriormente: Peng-

Robinson y algoritmo Inside-Out. De forma similar, el software cuenta con una

herramienta de optimización que utiliza el método de programación cuadrática

secuencial (SQP).

6.1 CONSTRUCCIÓN DEL CASO

El caso se construye a partir del ejemplo propuesto por Kaes 39, en Refinery

Process Modeling. Sample One: Modeling a Crude/Vacuum System with Preheat

Train.

6.1.1 Modelado del crudo. Como alimentación a la planta de crudo se utiliza un

crudo liviano de 33.6° API, caracterizado e la siguiente curva de destilación TBP:

39
KAES, Op. cit., pp. 1-30.
34
Tabla 4. Curva de destilación TBP del crudo

Temperatura de Peso acumulado


corte
(°F) (%)
97 2.68
200 7.20
300 15.00
350 20.00
400 24.50
450 29.60
500 33.31
550 39.66
600 44.70
650 49.60
700 54.67
750 59.14
850 66.25
950 75.22
1000 78.49
1100 84.46
1382 95.81
KAES, G.L. 2002

Con estos datos se modela el crudo como una mezcla de 11 compuestos y 38

pseudocomponentes.

Se alimenta a la columna de destilación atmosférica 85000 bbl/día, a una

temperatura de 650° F y una presión de 50 psig.

6.1.2 Simulación de las columnas de destilación. En la simulación de las

columnas de destilación además de las especificaciones de diseño deben

considerarse las especificaciones de operación y de los productos. Para satisfacer

estas condiciones, es necesario asignar a cada especificación una variable que

35
tenga influencia directa en su valor y cuya manipulación permita obtener los

valores deseados.

 Simulación de la columna de destilación atmosférica. Debido a la complejidad

de esta columna y a la importancia de los valores de inicialización en el

proceso de convergencia para encontrar una solución, la simulación del

modelo se realizó en seis pasos, resolviendo la columna en cada uno de

ellos y basando los estimados iniciales de cada paso en los resultados del

paso anterior. Las especificaciones de los productos se fueron añadiendo a

medida que se agregaron sus corrientes.

Tabla 5. Columna de destilación atmosférica

Descripción Productos Especificaciones Variables


Columna con WET-GAS LSR D86 95%=232°F Potencia del
salida lateral de LSR NAPHTHA D86 condensador
NAPHTHA; TOPPED 95%=360°F Potencia del
columnas laterales NAPHTHA KERO D86 95%=515 F calentador
de KERO y KERO DIESEL D86 95%=650°F Flujo de SS-1
DIESEL AGO; DIESEL AGO D86 95%=820°F Flujo de SS-2
recirculaciones. AGO Flujo de SS-3

 Simulación de la columna de destilación al vacío. Una vez resuelta la

columna de destilación atmosférica, su residuo (TOPPED) se utiliza para

alimentar la columna de destilación al vacío. Esta columna se construyo en

cuatro pasos.

36
Tabla 6. Columna de destilación al vacío

Descripción Productos Especificaciones Variables


Columna con VACUUM HVGO D1160 Potencia del
salida lateral de RESIDUUM 95%=805°F rehervidor
LVGO, HVGO y LVGO Flujo de líquido en Potencia del
recirculación de HVGO etapa 2= 1lb-mol/h recirculador de LVGO
LVGO, HVGO y Flujo de líquido en Flujo de HVGO
RESIDUUM etapa 4=1 lb-mol/h

 Simulación de la columna de estabilización. Para la simulación de esta

columna sólo fue necesario un paso, debido a que no tiene salidas laterales

ni corrientes de recirculación.

Tabla 7. Columna de estabilización

Descripción Productos Especificaciones Variables


Columna sin OFF-GAS Fracción molar de nC4 en Potencia del
salidas laterales C3-C4 STAB.LSR=0.025 rehervidor
STAB.LSR Fracción molar de iC5 en Potencia del
C3-C4=0.01 condensador

6.1.3 Resultados. Como es de esperarse, para un sistema que no ha sido

totalmente especificado existen múltiples soluciones. A continuación se presentan

los valores de flujo y temperatura, y los perfiles, de una de estas soluciones.

37
Tabla 8. Flujos y temperaturas del sistema

Corrientes Datos Resultados


iniciales
Flujo Flujo Temperatura
(lb-mol/h) (lb-mol/h) (°F)
Wet-Gas 200 198.0 120.3
Water 610 607.6 120.3
LSR 975 975.0 120.3
Naphtha 900 900.0 286.8
Columna
SS-1 1065 1065.6 378.6
de
SS-3 650 651.7 486.2
destilación
SS-5 250 254.1 486.2
atmosférica
Topped 1090 1076.9 602.3
Kero 875 876.5 353.1
Diesel 560 561.3 470.6
AGO 230 232.5 558.1
Columna Vacuum 487 56.0 313.1
de LVGO 277 277.0 343.3
destilación HVGO 188 323.8 467.4
al vacío Residuum-1 361 713.2 591.2
Off-Gas - 0.1 118.4
Columna
S-Water - 2.1 118.4
de
C3-C4 200 105.6 118.4
estabilización
Stab. LSR 500 867.1 276.6

Figura 7. Perfil de flujos y temperaturas en la destilación atmosférica

PRO/II 8.0. SIMSCI-ESSCOR

38
Figura 8. Perfil de flujos y temperaturas en la destilación al vacío

PRO/II 8.0. SIMSCI-ESSCOR

Figura 9. Perfil de flujos y temperaturas en la estabilización

PRO/II 8.0. SIMSCI-ESSCOR

6.1.4 Análisis de resultados. Es importante construir las columnas por pasos, ya

que si se intenta resolverlo directamente y no se tienen buenos valores iniciales,

39
es posible que no se obtenga una solución debido a que no hay convergencia en

los cálculos. Al construir las columnas por partes, los resultados de cada paso se

pueden utilizar para inicializar el paso siguiente, lo cual facilita la convergencia del

modelo matemático.

Al analizar las composiciones de los diferentes productos, se observa que los

componentes y pseudocomponentes más volátiles tienen altas fracciones molares

en los productos de la parte alta de la torre, mientras lo contrario ocurre con los

productos de la parte baja de la torre; por ejemplo, el residuo de la destilación al

vacío, que es el producto más pesado de todo el proceso, está compuesto en un

93.7% por los diez pseudocomponentes menos volátiles, mientras el vapor de la

destilación atmosférica está compuesto en un 86.2% por los siete compuestos

más volátiles. De esta forma, al revisar estos datos queda claro que el objetivo del

proceso de fraccionamiento se cumple de acuerdo con lo esperado.

Por tratarse de un crudo de alta calidad, los flujos de Nafta liviana (LSR) y pesada

(NAPHTHA) son considerablemente altos, representando aproximadamente la

mitad del crudo.

En los perfiles de la columna de destilación atmosférica (figura 6) se observa como

las corrientes de alimentación y las salidas laterales afectan el flujo de líquido en

cada etapa; en especial las recirculaciones de los platos 12, 17 y 21, y la

alimentación del crudo, forman los picos que se observan en la figura. La

tendencia general es que haya un mayor flujo de vapor en la parte inferior de la

columna y un mayor flujo de líquido en la parte superior, lo que está relacionado

40
con el perfil de temperaturas que se debe a que las fuentes de calor se encuentran

en la parte inferior de la columna.

En la columna de destilación al vacío se observa el mismo efecto de las

alimentaciones y salidas laterales sobre el flujo de líquido en cada etapa. El alto

valor de flujo de líquido en el plato 1 se debe al efecto de la recirculación de

LVGO, que además contribuye a condensar parte del vapor. En los platos 2 y 4 se

observa un flujo de líquido muy bajo, lo cual es una especificación de la columna.

En la columna de estabilización se observa la misma tendencia de la

temperatura, sin embargo esta columna opera a temperaturas inferiores a las

anteriores. En el plato 10 se observa un salto en el flujo de líquido, el cual se debe

a la alimentación; esta alimentación también tiene un efecto en el flujo de vapor,

ya que en cada plato las composiciones se encuentran en equilibrio.

6.2 MODELO ESPECIFICADO

De acuerdo al análisis de grados de libertad es necesario agregar especificaciones

a cada una de las columnas para tener un sistema totalmente especificado, el cual

tiene el mismo número de ecuaciones que de variables, y por ende una única

solución. Para escoger estas especificaciones se debe considerar que no todas

las especificaciones son compatibles, y si no se escogen cuidadosamente el

sistema puede no tener solución.

6.2.1 Especificación de las columnas de destilación.

 Columna de destilación atmosférica:

Las especificaciones de calidad de los productos para esta columna son:


41
 LSR D86 95% (Volumen %) = 232 F

 NAPHTHA D86 95% (Volumen %) = 360 F

 KERO D86 95% (Volumen %) = 515 F

 DIESEL D86 95% (Volumen %) = 650 F

 AGO D86 95% (Volumen %) = 820 F

Debido a que el sistema tiene diez grados de libertad se agregan otras cinco

especificaciones:

 Flujo de WET-GAS = 200 lb-mol/h

 Tasa de reflujo = 3 lb-mol/lb-mol

 Flujo de recirculación de KERO = 3500 lb-mol/h

 Flujo de recirculación de DIESEL = 2200 lb-mol/h

 Flujo de recirculación de AGO = 995 lb-mol/h

 Columna de destilación al vacío:

Las especificaciones de calidad de los productos para esta columna son:

 LHGV D1160 95% (Volumen %) = 805 F

Debido a que el sistema tiene cuatro grados de libertad se agregan otras tres

especificaciones:

 Flujo de líquido en el plato 2 = 1 lb-mol/h

 Flujo de líquido en el plato 4 = 1 lb-mol/h

 Flujo de VACUUM = 50 lb-mol/h

 Columna de estabilización:

Las especificaciones de calidad de los productos para esta columna son:

 Fracción molar de IC5 en C3-C4 = 0.01


42
 Fracción molar de NC4 en STAB.-LSR = 0.025

Debido a que el sistema tiene tres grados de libertad se agrega otra

especificación:

 Temperatura del condensador = 120° F

6.2.2 Resultados. Para evaluar el sistema se utilizaron tres series de valores

iniciales en las columnas, los cuales arrojaron los mismos resultados.

Tabla 9. Flujos y temperaturas del sistema totalmente especificado

Corrientes Datos iniciales Resultados


Flujo Flujo Temperatura
(lb-mol/h) (lb-mol/h) (°F)
Wet-Gas 200 200 200 200.0 120.9
Water 610 320 836 612.0 120.9
LSR 975 1414 872 989.9 120.9
Naphtha 992 534 696 920.3 294.1
SS-1 1106 1391 857 1107.9 394.3
SS-3 774 1080 444 784.5 523.5
SS-5 3.4 12 0.1 3.6 612.1
Topped 1134 1373 1320 1126.9 667.8
Kero 875 842 958 900.5 366.5
Diesel 560 976 725 677.7 507.2
AGO 230 9 15 0.33 528.7
Vacuum 50 50 50 50.0 353.6
LVGO 277 186 379 904.2 439.9
HVGO 324 517 206 124.6 710.1
Residuum-1 717 624 925 258.7 887.7
Off-Gas 0.23 11 17 6.1 120.0
S-Water 2.09 4 0.1 2.1 120.0
C3-C4 105.6 128 132 99.6 120.0
Stab. LSR 867 736 588 882.3 277.1

6.2.3 Análisis de resultados. De las tres corridas se observa que a pesar de

utilizarse diferentes datos de inicialización, el modelo obtiene la misma respuesta

43
para los tres casos, entre los límites de tolerancia del modelo (tolerancia relativa

predeterminada = 0.001). Esto ratifica lo encontrado en el análisis de grados de

libertad, es decir que este modelo está totalmente especificado y tiene igual

número variables y ecuaciones independientes.

Los perfiles de temperatura y flujos de líquido y vapor, mantienen la misma

tendencia que aquellos de la simulación original.

El hecho que exista una solución para este sistema implica que todas las

especificaciones se pueden cumplir simultáneamente, lo cual no siempre sucede

debido a la relación que existe entre las condiciones de operación y las

especificaciones de calidad de los productos.

6.3 OPTIMIZACIÓN

En el proceso de optimización, es necesario tener una idea del efecto y la

magnitud de los cambios que producen las variables en la función objetivo. Para

esto se realiza un análisis de cada variable.

6.3.1 Análisis de sensibilidad. Se cambia cada una de las variables de

optimización a un valor equivalente al 85% y 115% de su valor original en el

sistema totalmente especificado. La respuesta es el valor de la función objetivo

(flujo de STAB.LSR en lb-mol/h).

44
Tabla 10. Análisis de sensibilidad

Variable Valor Respuest Respuest Respuest


original a original a al 85% a al 115%
Flujo de STEAM 5000 lb/h 882.3 880.9 883.6
Temperatura de STEAM 650° F 882.3 882.3 882.3
Presión de STEAM 64.7 psia 882.3 882.3 882.3
Flujo de STEAM-1 3500 lb/h 882.3 881.1 883.3
Temperatura de STEAM-1 650° F 882.3 882.3 882.3
Presión de STEAM-1 64.7 psia 882.3 882.3 882.3
Flujo de STEAM-2 2500 lb/h 882.3 881.6 883.0
Temperatura de STEAM-2 650° F 882.3 882.3 882.3
Presión de STEAM-2 64.7 psia 882.3 882.3 882.3
Flujo de STEAM-3 750 lb/h 882.3 882.1 882.5
Temperatura de STEAM-3 650° F 882.3 882.3 882.3
Presión de STEAM-3 64.7 psia 882.3 882.3 882.3
Flujo de WET-GAS 200 lb-mol/h 882.3 900.8 -
Relación de Reflujo de C1 3 molar 882.3 872.2 888.0
Temp. condensador de C3 120° F 882.3 - -

A partir de este análisis se establece que las variables que afectan

significativamente el valor de la función objetivo son: flujo de STEAM, flujo de

STEAM-1, flujo de STEAM-2, flujo de STEAM-3, flujo de WET-GAS, tasa de reflujo

de la columna de destilación atmosférica y la temperatura del condensador de la

columna de estabilización. Las otras variables se descartan.

6.3.2 Proceso de optimización. La optimización se lleva a cabo utilizando la

herramienta diseñada para este fin por los creadores del software (Optimizer).

Se definieron los rangos de valores en los que se mueven las variables de

optimización.

45
Tabla 11. Rangos de las variables de optimización

Variable Mínimo Máximo


Flujo de STEAM 100 lb/h 15000 lb/h
Flujo de STEAM-1 100 lb/h 9000 lb/h
Flujo de STEAM-2 100 lb/h 7500 lb/h
Flujo de STEAM-3 100 lb/h 3500 lb/h
Flujo de WET-GAS 0 lb-mol/h 250 lb-mol/h
Tasa de reflujo de C1 0 molar 20 molar
Temp. condensador de C3 100° F 140° F

Para la optimización se procedió a analizar el valor óptimo de cada variable en

forma individual; posteriormente se agruparon en parejas, en ternas y así

sucesivamente hasta agruparlas todas.

Tabla 12. Proceso de optimización

Variable Valor Flujo de LSR Flujo de STAB. LSR


Flujo de WET-GAS 0 lb-mo/h 1190 lb-mo/h 988,2 lb-mo/h
Reflujo de C1 19,7 molar 1036,6 lb-mo/h 927,2 lb-mo/h
Temp. de OFF-GAS 129,8 °F 989,3 lb-mo/h 882,7 lb-mo/h
Flujo de STEAM 14671.8 lb/h 1002,6 lb-mo/h 894,4 lb-mo/h
Flujo STEAM-1 8830.8 lb/h 998 lb-mo/h 890,1 lb-mo/h
Flujo STEAM-2 7369.2 lb/h 996,9 lb-mo/h 889 lb-mo/h
Flujo STEAM-3 2444.4 lb/h 992,1 lb-mo/h 884,4 lb-mo/h
Flujo de WET-GAS y 0 lb-mol/h
1202,6 lb-mol/h 1000,5 lb-mol/h
Flujo de STEAM 14610.6 lb/h
Reflujo de C1 y 20 molar
1039,2 lb-mol/h 929,7 lb-mol/h
Flujo de STEAM 14941.8 lb/h
Reflujo de C1 y 18,8 molar
1234,8 lb-mol/h 1032,4 lb-mol/h
Flujo de WET-GAS 0 lb-mol/h
Flujo de STEAM y 821,8 lb-mol/h
1002,7 lb-mol/h 895,5 lb-mol/h
Temp. de OFF-GAS 129,1 °F
Flujo de STEAM, 14994.0 lb/h
Flujo de WET-GAS y 0 lb-mol/h 1237,0 lb-mol/h 1034,5 lb-mol/h
Reflujo de C1 16,3 molar

Continúa…

46
Tabla 12. Proceso de optimización (continuación)

Variable Valor Flujo de LSR Flujo de STAB. LSR


Flujo de STEAM, 14986.8 lb/h
Flujo de STEAM-1, 8992.8 lb/h
1013,8 lb-mol/h 905,3 lb-mol/h
Flujo de STEAM-2 y 7493.4 lb/h
Flujo de STEAM-3 2439.0 lb/h
Flujo de STEAM, 14986.8 lb/h
Flujo de STEAM-1, 8191.8 lb/h
Flujo de STEAM-2, 6208.2 lb/h
1238.2 lb-mol/h 1035.7 lb-mol/h
Flujo de STEAM-3, 939.6 lb/h
Reflujo de C1 y 19,4 molar
Flujo de WET-GAS 0 lb-mol/h
Flujo de STEAM, 14986.8 lb/h
Flujo de STEAM-1, 8897.4 lb/h
Flujo de STEAM-2, 7297.2 lb/h
Flujo de STEAM-3, 1112.4 lb/h 1238.5 lb-mol/h 1037.1 lb-mol/h
Reflujo de C1, 19.9 molar
Flujo de WET-GAS y 0 lb-mol/h
Temp. de OFF-GAS 126,0 °F

A través del proceso de optimización se logra aumentar el flujo de la corriente de

interés:

(27)

6.3.3 Análisis de resultados. De estas siete variables seis de ellas (flujo de

STEAM, flujo de STEAM-1, flujo de STEAM-2, flujo de STEAM-3, flujo de WET-

GAS y tasa de reflujo de C1) son variables de la columna de destilación

atmosférica, por lo que su influencia en la función objetivo se debe al flujo de LSR

que produzca. En este sentido, el objetivo de estas variables es maximizar el flujo

de alimentación a la columna de estabilización.

De los resultados se observa como el valor de la función objetivo se incrementa

para mayores flujos de vapor (STEAM, STEAM-1, STEAM-2 Y STEAM-3), siendo

47
la alimentación de vapor a la columna principal de destilación atmosférica la que

mayor efecto tiene en el flujo a maximizar. Todas estas variables toman valores

cercanos al límite superior cuando se varían individualmente.

Las variables que mayor influencia tienen en la función objetivo son la tasa de

reflujo de C1 y el flujo de destilado de C1 (WET-GAS). En el primer caso, esto se

explica debido a que la tasa de reflujo afecta directamente el grado de separación

de las fracciones, de modo que una mayor separación permite un mayor flujo el

los productos livianos. En el caso del flujo de destilado (WET-GAS), un menor flujo

permite que estos compuestos livianos se mezclen con compuestos más pesados

para cumplir la especificación del producto LSR, ya que esta especificación sólo

se refiere a un punto en la curva de destilación; de esta forma es posible aumentar

el flujo de LSR.

En la columna de estabilización el efecto de la temperatura del condensador en el

flujo de STAB.LSR es menor, sin embargo hay una tendencia a maximizar la

función objetivo con el aumento de la temperatura. A pesar de esto, esta variable

no se puede variar en un rango muy amplio manteniendo las especificaciones de

la columna.

Para el óptimo encontrado se observa que los valores de los flujos de vapor de

alimentación no se encuentran en su valor máximo, a partir de lo cual se interpreta

que su efecto como fuente de calor en la separación tiene un límite.

Adicionalmente, de acuerdo a la tendencia de la relación entre la función objetivo y

el reflujo de C1, se esperaría que mayores valores de reflujo produzcan mayores

valores de la función objetivo, sin embargo esto no es así.


48
Con otros valores de las variables por fuera del rango establecido, en el análisis

post-optimal se encuentran valores de la función objetivo similares más no

mayores al óptimo que aquí se presenta, de lo cual se deduce que probablemente

mayores valores de la función objetivo están restringidos por las propiedades

físicas del crudo de alimentación.

Este proceso de optimización ha dado resultados muy positivos, ya que se logró

aumentar el flujo de STAB.LSR en un 17.55%, lo que significa un incremento

significativo en la producción.

6.4 SIMULACIÓN CON OTRO CRUDO

Para probar la flexibilidad del sistema se utilizó un crudo de otras características

en el mismo modelo.

6.4.1 Modelado del crudo. Como alimentación a la planta de crudo se utiliza un

crudo con las características del crudo del campo colombiano de Cupiagua, cuya

gravedad específica promedio es igual a 0.85. A partir de la curva de destilación

TBP se modela el crudo como una mezcla de 11 compuestos y 38

pseudocomponentes, igual que el crudo anterior.

Para facilitar la convergencia del modelo, se alimenta la torre de destilación

atmosférica con una mezcla de 35000 bbl/día de este crudo y 50000 bbl/día del

crudo anterior. Con los valores iniciales del modelo anterior es posible resolver

este sistema, y así avanzar cambiando la proporción de mezcla hasta tener un

100% del nuevo crudo.

49
6.4.2 Resultados.

Tabla 13. Flujos y temperaturas del sistema alimentado con la mezcla

CorrientesDatos iniciales Resultados


Flujo Flujo Temperatura
(lb-mol/h) (lb-mol/h) (°F)
Wet-Gas 200 200.0 129.4
Water 836 811.4 129.4
LSR 872 521.0 129.4
Naphtha 696 733.4 294.8
Columna
SS-1 857 726.2 395.7
de
SS-3 444 520.7 543.1
destilación
SS-5 0.1 325.4 655.9
atmosférica
Topped 1320 509.5 741.9
Kero 958 557.5 359.8
Diesel 725 424.9 515.2
AGO 15 297.1 644.0
Vacuum 900 50.0 483.1
Columna de
LVGO 277 340.2 523.4
destilación
HVGO 324 146.2 730.8
al vacío
Residuum-1 550 181.3 915.7
Off-Gas 17 0.2 120.0
Columna de S-Water 0.1 1.4 120.0
estabilización C3-C4 132 40.2 120.0
Stab. LSR 588 479.2 280.5

6.4.2 Análisis de resultados. La tendencia de los flujos y las temperaturas es

similar a la de la simulación original, en especial debido a los efectos de las

alimentaciones y salidas laterales. Los valores absolutos de temperatura varían

debido a que para este crudo se necesita más potencia en los calentadores para

cumplir las diferentes especificaciones de los productos.

El hecho que se alimente una mezcla de crudos diferente también se refleja en los

flujos de los productos, ya que se producen en menor cantidad algunas fracciones

50
mientras se incrementan los flujos de otras. En esta simulación la repartición del

flujo en las corrientes de LSR, Naphtha, Kero, Diesel y AGO, es más uniforme.

La principal dificultad al variar el crudo de alimentación se presenta por el

problema de convergencia que se suscita en valores de inicialización

inadecuados. Este problema se soluciona alimentando mezclas crecientes del

nuevo crudo o construyendo el modelo por pasos.

51
7. CONCLUSIONES

El modelo matemático escogido para el modelado de la planta de crudo resulta ser

apropiado para simular la analogía teórica de las columnas de destilación que la

componen. La aplicación de las ecuaciones MESH y el modelo termodinámico de

Peng-Robinson han permitido describir las diferentes partes del proceso de forma

rigurosa.

Al modelo se le han incluido las especificaciones referentes a la calidad de los

productos, lo cual resulta en el fraccionamiento del crudo según las necesidades

de la refinería.

Al evaluar el modelo únicamente con las restricciones de la calidad de los

productos, se encuentra que el modelo está sub-especificado, debido a que el

número de variables es mayor al número de ecuaciones, por lo cual existen

múltiples soluciones. Para obtener un modelo completamente especificado, que

determine completamente la operación de los diferentes equipos, es necesario

agregar especificaciones al modelo. A través del análisis de grados de libertad es

posible identificar con certeza el número de especificaciones que deben agregarse

a cada equipo.

Con el modelo totalmente especificado es posible hacer un análisis del efecto de

las diferentes variables de optimización en la función objetivo, lo cual permite

identificar el sentido de la optimización y da una idea del alcance de esta.

52
En el proceso de optimización se observa un efecto unidireccional sobre el valor

de la función objetivo de las variables individuales, sin embargo para cada una

existe un valor óptimo que es un máximo de la función objetivo dentro de las

restricciones propuestas. Al combinar las diferentes variables se encuentra que la

optimización logra un valor aún mayor.

Con diferentes combinaciones se logran valores de la función objetivo cercanos al

máximo, ya que al acercarse a este valor disminuye la sensibilidad de las

variables. Esto se explica porque un valor mayor está restringido por las

especificaciones del modelo y las propiedades del crudo de alimentación.

La implementación de un crudo diferente en el modelo es posible, sin embargo la

convergencia del sistema está estrechamente relacionada con los valores de

inicialización, que con frecuencia son difíciles de estimar. Para superar esta

dificultad, se utiliza el modelo resuelto y se varía la composición de alimentación

de forma creciente, lo cual facilita la convergencia.

La importancia del proceso de optimización se observa en el resultado final, ya

que se logró maximizar la función objetivo hasta encontrar un óptimo, lo cual se

refleja en un incremento del 17.55% en el producto de mayor interés del proceso.

Este incremento es muy significativo, y en términos económicos puede representar

grandes beneficios para la industria.

En general, se encuentra que el modelado, la simulación y la optimización de una

planta de crudo en el software comercial PRO/II son factibles, y los resultados

obtenidos son coherentes con la realidad de estos procesos.

53
De esta forma, se ratifica la importancia de los procesos de optimización en las

plantas de crudo de las refinerías, así como la ventaja que brinda el uso de

modelos computacionales en estos procesos.

54
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55
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RUSSELL, R.A. A Simple and Reliable Method Solves Single Tower and Crude-

distillation-column Problems. Chemical Engineering. Vol. 90. Issue 20. 1983. pp.

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SEADER, J.D. & HENLEY, E.J.. Separation Process Principles. 2nd Ed. John Wiley

& Sons, Inc. s.f. pp. 30 – 46, 365-400, 388-393.

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and Gas Processes.

________. _______. SQP: Solution Algorithm.

SMITH J.M.; VAN NESS H.C. & ABOTT M.M. Introduction to Chemical

Engineering Thermodynamics. 6th Ed. Singapore: Mc Graw Hill. 2001. pp. 97-98.

SPEIGHT, James G. The Chemistry and Technology of Petroleum. 2 nd Ed. New

York. Marcel Dekker inc. s.f. p. 258.

THIELE, E.W. & GEDDES, R.L.. Industrial Chemical Engineering. Vol. 25. 1933. p.

290.

WANG, J.C. & HENKE, G.E. Hydrocarbon Processing. Vol. 45. Issue 8. 1966. pp.

155-163.

57
ANEXO A

Fracciones de petróleo

Fracción Rango de ebullición


(° F)
Nafta liviana 30 - 300
Nafta pesada 300 -400
Gasolina 30 - 355
Kerosene 400 - 500
Gasóleo ligero 400 - 600
Gasóleo pesado 600 - 800
Aceite lubricante >750
Gasóleo de vacío 800 - 1100
Residuo >1100

SPEIGHT, J. G

58
ANEXO B

Nomenclatura

Símbolo Representa
K Constante de equilibrio
F Fugacidad
Coeficiente de fugacidad
Coeficiente de actividad
R Constante de los gases ideales
TC Temperatura crítica
TR Temperatura reducida
PC Presión crítica
Factor acéntrico
v Volumen específico
Z Factor de compresibilidad
i Componentes de la mezcla
C Número de componentes de la mezcla
j Etapas de la columna
x Fracción molar del líquido
y Fracción molar del vapor
z Fracción molar en la alimentación
L Flujo de líquido
V Flujo de vapor
F Flujo de alimentación
U Flujo de salida lateral de líquido
W Flujo de salida lateral de vapor
h Entalpía molar
Q Flujo de calor externo

59

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