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PABLO GARCÍA-HERREROS
Proyecto de grado
Asesor
Jorge Mario Gómez
Doctor
pág.
INTRODUCCIÓN 1
1. MARCO TEÓRICO 3
1.1 EL PETRÓLEO 3
2. EL MODELO 14
5. ESTRATEGIA DE SOLUCIÓN 29
5.1.1 Inicialización 29
6. IMPLEMENTACIÓN 34
6.1.3 Resultados 37
6.2.2 Resultados 43
6.3 OPTIMIZACIÓN 44
6.4.2 Resultados 50
7. CONCLUSIONES 52
BIBLIOGRAFÍA 55
ANEXOS 58
LISTA DE TABLAS
pág.
pág.
pág.
Anexo B. Nomenclatura 59
INTRODUCCIÓN
Thiele-Geddes2 para resolver estos sistemas de ecuaciones, sin embargo sólo con
1
WANG, J.C. & HENKE, G.E. Hydrocarbon Processing. Vol. 45. Issue 8. 1966. pp.
155-163.
2
THIELE, E.W. & GEDDES, R.L. Industrial Chemical Engineering. Vol. 25. 1933.
p. 290.
1
el avance de la computación ha sido posible desarrollar algoritmos aplicables a
petróleo.
Debido al gran interés comercial que existe en los productos del petróleo, resulta
permiten construir modelos similares a los utilizados en las plantas de crudo. Este
3
SEADER, J.D. & HENLEY, E.J. Separation Process Principles. 2nd Ed. John
Wiley & Sons, Inc. s.f. pp. 365 – 400.
2
1. MARCO TEÓRICO
1.1 EL PETRÓLEO
almacenamiento.
azufre, oxígeno, nitrógeno y algunos metales. Estas sustancias pueden ser desde
las moléculas orgánicas más simples como el metano, hasta cadenas con cientos
de átomos de carbono.
con otros elementos, existen gran cantidad de isómeros para cada combinación, lo
cual hace imposible identificar cada uno de los compuestos presentes en una
mezcla de petróleo.
ramificaciones, las naftas son moléculas cíclicas saturadas y los aromáticos son
3
aromáticos raramente representan una porción considerable de los crudos, partir
De igual forma y con fines más prácticos, los crudos se clasifican según su
Una de las medidas más frecuentemente utilizadas para hacer una caracterización
(1)
La gravedad API para petróleo crudo puede variar entre 45° API para crudos muy
ligeros hasta 10° API para crudos extra pesados, considerándose pesados
4
SPEIGHT, James G. The Chemistry and Technology of Petroleum. 2 nd Ed. New
York. Marcel Dekker inc. s.f. p. 258.
5
Ibid., pp. 255-260.
4
pueden contener, es necesario contar con estándares más específicos para
de una etapa para lograr el grado de separación deseado. Por esta razón, en la
Una columna de destilación de múltiples etapas, está constituida por una serie de
platos orientados en forma vertical, en cada uno de los cuales las condiciones de
5
el vapor, lo cual lleva a una mayor concentración de las sustancias volátiles en el
Por regla general, las columnas de destilación tienen una fuente de calor en su
produce que los componentes más volátiles se concentren en los platos altos de la
totalmente, una parte para obtenerlos como producto y otra parte para ser
de esta.
muy bueno.
realizar.
En el caso del petróleo crudo las curvas TBP (True Boiling Point) son las más
con un reflujo muy alto, en la cual sólo los componentes más volátiles pueden
escapar y se logra un alto grado de separación, por lo cual se considera que estas
pruebas son las que proveen la información más detallada sobre la composición
de un crudo.
crudo hasta una temperatura de corte final de 400 °C. Para esto se aplica una
7
técnica de laboratorio conocida como 15/5, en la que se utiliza una columna de
6
AMERICAN SOCIETY FOR TESTING AND MATERIALS. ASTM D 2892-05:
Standard Test Method for Distillation of Crude Petroleum (15-Theoretical Plate
Column).
8
Otro tipo de curvas de destilación comúnmente utilizadas para la caracterización
de las fracciones del petróleo son las curvas ASTM (American Society for Testing
and Materials), entre las cuales el estándar ASTM D-86 es la más utilizada. Los
Atmospheric Pressure.
9
A pesar de que las curvas TBP contienen información más detallada que las
ASTM D-86, las segundas son más utilizadas en las plantas ya que el tiempo para
estándares para realizar estas pruebas, entre las cuales se destacan las ASTM D-
que una curva de destilación; cuando estos análisis se realizan a un crudo, sus
10
1.4 LA REFINERÍA DE PETRÓLEO
primas.
mundo existen refinerías de todos los tamaños, entre las cuales las más grandes
al día; cada una de estas refinerías tiene una configuración particular dependiendo
para el año 2003 tuvo “una carga promedio de 222900 barriles diarios” 8. Esta
7
OIL & Gas Refining. En: Business and Economics Research Advisor: A Series of
Guides to Business and Economics Topics. Issue 5/6 (Winter 2005/Spring 2006).
8
EMPRESA COLOMBIANA DE PETRÓLEOS. ECOPETROL: Informe anual 2003.
p. 28
9
________. Bienvenido a la refinería. Barrancabermeja, Colombia. s.f. 12 p.
11
alimentación a otras plantas de la refinería. La planta de crudo consta de dos
utiliza para fraccionar productos muy livianos. Esta torre cuenta con un
12
1.4.2 Planta de tratamiento con fenol. A esta planta se alimentan los destilados
y recuperar el fenol.
1.4.3 Planta de craqueo catalítico. Esta planta es alimentada con gasóleo que
13
2. EL MODELO
vacío y una columna de estabilización, según el ejemplo propuesto por Kaes 10.
crudo.
10
KAES, G.L. Refinery Process Modeling. Sample One: Modeling a
Crude/Vacuum System with Preheat Train. Colbert, Georgia, USA. 2002. pp. 1-30.
11
Ibid., p. 26-27.
14
El crudo se alimenta a la columna principal en el plato 24, mientras en el plato 26
se alimenta vapor vivo. Los productos de la columna principal son: el vapor del
condensador (WET-GAS), el condensado (LSR), una corriente lateral que sale del
plato 8 (NAPHTHA) y los fondos (TOPPED); de los platos 13, 18 y 22 salen tres
corrientes que alimentan el plato 1 de cada una de las columnas laterales, las
12
Ibid., p. 27.
15
2.1.2 Columna de destilación al vacío (C2). Esta columna se utiliza para
fraccionar los componentes menos volátiles del crudo, que son los fondos de la
plato 713.
13
Ibid., p. 29-31.
14
Ibid., p. 29-31.
15
Ibid., p. 29-31.
16
2.1.3 Columna de estabilización (C3). Esta columna se encarga de separar los
plato 10, y las corrientes de salida son: los vapores de condensador (OFF-GAS),
Las especificaciones de los productos son las características que éstos deben
tener para que se cumpla la correcta separación de las diferentes fracciones (ver
16
Ibid., p. 31-32.
17
Ibid., p. 31-32.
17
anexo A). Estas especificaciones se dan como puntos de corte en una curva de
(2)
(3)
18
AMERICAN SOCIETY FOR TESTING AND MATERIALS. ASTM D-86: Standard
Test Method for Distillation of Petroleum Products at Atmospheric Pressure.
18
(4)
(5)
donde:
puede obtener por iteraciones el valor del factor de compresibilidad (Z) 21:
= (6)
Con los valores del factor de compresibilidad (Z) y el volumen específico (v), se
19
SIMSCI-ESSCOR. PRO/II 8.0 On-Line Help: Thermodynamics Methods:
Refinery and Gas Processes.
20
SEADER, J.D. & HENLEY, E.J. Separation Process Principles. 2nd Ed. John
Wiley & Sons, Inc. s.f. pp. 30 – 46.
21
SMITH J.M.; VAN NESS H.C. & ABOTT M.M. Introduction to Chemical
Engineering Thermodynamics. 6th Ed. Singapore: Mc Graw Hill. 2001. pp. 97-98.
19
Entalpía:
(7)
Entropía:
(8)
(9)
Con estas mismas fórmulas se calculan estas propiedades para el estado líquido
(10)
(11)
22
SEADER & HENLEY. Op. cit., p. 30-46.
23
Ibid., p. 30-46.
20
2.4.3 Sumatorias de fracciones molares.
(12)
(13)
(14)
21
ebullición de cada uno, de manera que las áreas que forma la línea vertical con la
24
ECKERT, E. & VANˇEK, T. New approach to the characterization of petroleum
mixtures used in the modeling of separation processes. Computers and Chemical
Engineering. Vol. 30. 2005. pp. 343–356.
22
3. ANÁLISIS DE GRADOS DE LIBERTAD
Para conocer los grados de libertad del sistema, se realiza un análisis de cada una
a la optimización.
La columna tiene diez grados de libertad, por lo cual además de las cinco
25
KING, C.J. Separation Processes. 2nd Ed. McGraw Hill. 1980. pp. 791-797.
23
3.2 ANÁLISIS DE LA COLUMNA DE DESTILACIÓN AL VACÍO
25
4. FORMULACIÓN DEL PROBLEMA DE OPTIMIZACIÓN
existen una serie de parámetros que pueden variarse para lograr efectos
Debido a que la gasolina de motor es uno de los productos del petróleo que tiene
26
GOMEZ, J.M. ; RENEAUME, J.; ROQUES, M.; MEYER, M. and MEYER, X. A
Mixed Integrer Nonlinear Programming Formulation for Optimal Design of a
Catalytic Distillation Column Based on a Generic Nonequilibrium Model. Industrial
and Engineering Chemical Research. Vol. 45. 2006. pp. 1373-1388.
26
condiciones de alimentación del crudo, lo cual permite comparar el efecto de la
Para este modelo, las variables de optimización se pueden dividir en dos grupos:
(i) variables de operación y (ii) variables del modelo27. Las variables de operación
se relacionan con las condiciones en que funcionan los equipos, mientras las
variables del modelo se relacionan con las propiedades de los flujos internos y
externos.
reflujo.
optimización.
27
Ibid.,p. 1381.
27
4.3.3 Columna de estabilización.
28
5. ESTRATEGIA DE SOLUCIÓN
Este método fue desarrollado por Boston y Sullivan 28 para reducir el tiempo de
El método Inside-Out consta de dos ciclos: un ciclo interno que utiliza un modelo
riguroso.
proveer estimados de los valores de li,j, vi,j, y Tj, para iniciar el proceso iterativo.
28
BOSTON J.F. & SULLIVAN, Jr. The Canadian Journal of Chemical Engineering.
Vol. 52. 1974. pp. 52-63.
29
RUSSELL, R.A. A Simple and Reliable Method Solves Single Tower and Crude-
distillation-column Problems. Chemical Engineering. Vol. 90. Issue 20. 1983. pp.
53-59.
29
5.1.2 Ciclo interno. Este ciclo utiliza un modelo termodinámico simplificado que
permite una mayor velocidad en los cálculos. Este sistema termodinámico utiliza
(15)
cuyo valor que se calcula para cada etapa j a partir de los valores de K i,j
calculados por el método riguroso. Con valores de K b,j para dos temperaturas se
temperatura30.
(16)
(17)
30
SEADER, J.D. & HENLEY, E.J.. Separation Process Principles. 2nd Ed. John
Wiley & Sons, Inc. s.f. pp. 388 – 393.
31
Ibid., pp. 388-393.
32
Ibid., pp. 388-393.
30
Volatilidad relativa:
(18)
Factor de despojamiento:
(19)
(20)
(21)
Equilibrio de fases:
(22)
(22)
Balance de energía:
(24)
33
Ibid., pp. 388-393.
31
no hay convergencia, las propiedades termodinámicas calculadas en este ciclo se
li,j, vi,j, Lj, Vj, xi,j, y Tj, y las entalpías hVj y hLj correspondientes.
cuadrado de los errores, cambiando las variables primitivas (xi,j, vi,j, li,j, Tj, Lj, y Vj).
de los cuadrados.
Los valores obtenidos en el ciclo interno se utilizan para calcular las entalpías,
Cuando estos valores son muy similares a los utilizados para inicializar el ciclo
interno anterior, hay una convergencia entre los dos ciclos y se ha encontrado una
solución35.
variables de optimización36:
34
Ibid., pp. 388-393.
35
Ibid., pp. 388-393.
36
SIMSCI-ESSCOR. PRO/II 8.0 On-Line Help: SQP: Solution Algorithm.
32
(25)
los nuevos valores, se usan para aproximar las derivadas de segundo orden.
(26)
37
Ibid., p. 1.
38
Ibid., p. 1.
33
6. IMPLEMENTACIÓN
secuencial (SQP).
El caso se construye a partir del ejemplo propuesto por Kaes 39, en Refinery
Train.
39
KAES, Op. cit., pp. 1-30.
34
Tabla 4. Curva de destilación TBP del crudo
pseudocomponentes.
35
tenga influencia directa en su valor y cuya manipulación permita obtener los
valores deseados.
ellos y basando los estimados iniciales de cada paso en los resultados del
cuatro pasos.
36
Tabla 6. Columna de destilación al vacío
columna sólo fue necesario un paso, debido a que no tiene salidas laterales
ni corrientes de recirculación.
37
Tabla 8. Flujos y temperaturas del sistema
38
Figura 8. Perfil de flujos y temperaturas en la destilación al vacío
39
es posible que no se obtenga una solución debido a que no hay convergencia en
los cálculos. Al construir las columnas por partes, los resultados de cada paso se
pueden utilizar para inicializar el paso siguiente, lo cual facilita la convergencia del
modelo matemático.
en los productos de la parte alta de la torre, mientras lo contrario ocurre con los
más volátiles. De esta forma, al revisar estos datos queda claro que el objetivo del
Por tratarse de un crudo de alta calidad, los flujos de Nafta liviana (LSR) y pesada
40
con el perfil de temperaturas que se debe a que las fuentes de calor se encuentran
LVGO, que además contribuye a condensar parte del vapor. En los platos 2 y 4 se
a cada una de las columnas para tener un sistema totalmente especificado, el cual
tiene el mismo número de ecuaciones que de variables, y por ende una única
Debido a que el sistema tiene diez grados de libertad se agregan otras cinco
especificaciones:
Debido a que el sistema tiene cuatro grados de libertad se agregan otras tres
especificaciones:
Columna de estabilización:
especificación:
43
para los tres casos, entre los límites de tolerancia del modelo (tolerancia relativa
libertad, es decir que este modelo está totalmente especificado y tiene igual
El hecho que exista una solución para este sistema implica que todas las
6.3 OPTIMIZACIÓN
magnitud de los cambios que producen las variables en la función objetivo. Para
44
Tabla 10. Análisis de sensibilidad
herramienta diseñada para este fin por los creadores del software (Optimizer).
optimización.
45
Tabla 11. Rangos de las variables de optimización
Continúa…
46
Tabla 12. Proceso de optimización (continuación)
interés:
(27)
47
la alimentación de vapor a la columna principal de destilación atmosférica la que
mayor efecto tiene en el flujo a maximizar. Todas estas variables toman valores
Las variables que mayor influencia tienen en la función objetivo son la tasa de
de las fracciones, de modo que una mayor separación permite un mayor flujo el
los productos livianos. En el caso del flujo de destilado (WET-GAS), un menor flujo
permite que estos compuestos livianos se mezclen con compuestos más pesados
para cumplir la especificación del producto LSR, ya que esta especificación sólo
el flujo de LSR.
la columna.
Para el óptimo encontrado se observa que los valores de los flujos de vapor de
significativo en la producción.
en el mismo modelo.
crudo con las características del crudo del campo colombiano de Cupiagua, cuya
atmosférica con una mezcla de 35000 bbl/día de este crudo y 50000 bbl/día del
crudo anterior. Con los valores iniciales del modelo anterior es posible resolver
49
6.4.2 Resultados.
debido a que para este crudo se necesita más potencia en los calentadores para
El hecho que se alimente una mezcla de crudos diferente también se refleja en los
50
mientras se incrementan los flujos de otras. En esta simulación la repartición del
flujo en las corrientes de LSR, Naphtha, Kero, Diesel y AGO, es más uniforme.
51
7. CONCLUSIONES
Peng-Robinson han permitido describir las diferentes partes del proceso de forma
rigurosa.
de la refinería.
a cada equipo.
52
En el proceso de optimización se observa un efecto unidireccional sobre el valor
de la función objetivo de las variables individuales, sin embargo para cada una
variables. Esto se explica porque un valor mayor está restringido por las
inicialización, que con frecuencia son difíciles de estimar. Para superar esta
53
De esta forma, se ratifica la importancia de los procesos de optimización en las
plantas de crudo de las refinerías, así como la ventaja que brinda el uso de
54
BIBLIOGRAFÍA
Column).
BOSTON J.F. & SULLIVAN, Jr. The Canadian Journal of Chemical Engineering.
55
GOMEZ, J.M. ; RENEAUME, J.; ROQUES, M.; MEYER, M. and MEYER, X. A
System with Preheat Train. Colbert, Georgia, USA. 2002. pp. 1-30.
KING C.J. Separation Processes. 2nd Ed. McGraw Hill. 1980. pp. 791-797.
crude distillation unit model suitable for online applications. Fuel Processing
Distillation Column. Computers & Cem. Engng, Vol. 15, No. 2. 1991 pp. 133-139.
OIL & Gas Refining. En: Business and Economics Research Advisor: A Series of
Guides to Business and Economics Topics. Issue 5/6 (Winter 2005/Spring 2006).
RUSSELL, R.A. A Simple and Reliable Method Solves Single Tower and Crude-
distillation-column Problems. Chemical Engineering. Vol. 90. Issue 20. 1983. pp.
53-59.
SEADER, J.D. & HENLEY, E.J.. Separation Process Principles. 2nd Ed. John Wiley
56
SIMSCI-ESSCOR. PRO/II 8.0 On-Line Help: Thermodynamics Methods: Refinery
SMITH J.M.; VAN NESS H.C. & ABOTT M.M. Introduction to Chemical
Engineering Thermodynamics. 6th Ed. Singapore: Mc Graw Hill. 2001. pp. 97-98.
THIELE, E.W. & GEDDES, R.L.. Industrial Chemical Engineering. Vol. 25. 1933. p.
290.
WANG, J.C. & HENKE, G.E. Hydrocarbon Processing. Vol. 45. Issue 8. 1966. pp.
155-163.
57
ANEXO A
Fracciones de petróleo
SPEIGHT, J. G
58
ANEXO B
Nomenclatura
Símbolo Representa
K Constante de equilibrio
F Fugacidad
Coeficiente de fugacidad
Coeficiente de actividad
R Constante de los gases ideales
TC Temperatura crítica
TR Temperatura reducida
PC Presión crítica
Factor acéntrico
v Volumen específico
Z Factor de compresibilidad
i Componentes de la mezcla
C Número de componentes de la mezcla
j Etapas de la columna
x Fracción molar del líquido
y Fracción molar del vapor
z Fracción molar en la alimentación
L Flujo de líquido
V Flujo de vapor
F Flujo de alimentación
U Flujo de salida lateral de líquido
W Flujo de salida lateral de vapor
h Entalpía molar
Q Flujo de calor externo
59