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Capítulo 14. Método Gamma – Phi del EVL

Ley de Raoult yi P  xi Pi sat  Sistema Ideal

Ley de Raoult Modificada: yi P  xi  i Pi sat  Fase vapor ideal / Fase líquida no

ideal

Para la no idealidad de la fase vapor se introduce el coeficiente de fugacidad.

En el equilibrio fˆi L  fˆiV

Para la fase líquida fˆi L  xi i f i donde fi es la fugacidad de la especie pura

Para la fase vapor fˆiV  yi Pˆi

Igualando xi  i f i  yi Pˆi

V L ( P  Pi sat ) 
Para el componente puro: f i  ˆi Pi sat exp  i 
 RT 

Vi L ( P  Pi sat )  ˆ
Por lo tanto  i xii Pi sat exp    yi Pi
 RT 

 
 
 ˆi   y P
 i xi Pi sat  yi P
 Vi L ( P  Pi sat )  
i i

i exp  
  RT  

 i xi Pi sat  yi Pi

Vi L ( P  Pi sat ) 
A presiones bajas y moderadas: exp   1
 RT 

ˆi
Por lo tanto: i 
isat

Cuando i  1 y  i  1  Ley de Raoult

Cuando i  1  Ley de Raoult modificada

- Para la obtención de presión de vapor o saturación  Ec’n de Antoine.

- Para el cálculo de i  Ec’n virial.

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 
 Bii   y j yk 2 ji   jk 
P 1
i  exp
RT  2 j k 

 ji  2B ji  B jj  Bii  jk  2B jk  B jj  Bkk

 ii   jj   kk  0  ji   ij Bij se obtiene de las ecuaciones 11.66 a 11.71

 La formulación Gamma-phi es apropiada para presiones moderadas (hasta 7

u 8 bar).

Bii Pi sat
Para isat  exp
RT

 Bii ( P  Pi )  2  y j yk 2 ji   jk 
 sat 1 
Para  i  exp  j k

 RT 
 
 

Para un sistema binario:

 B11 ( P  P1sat )  Py2212   B22 ( P  P2sat )  Py1212 

1  exp    2  exp  
 RT   RT 

Para los  i utilizar los modelos vistos: Wilson, Margules, Van Laar, NRTL, UNIFAC.

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Procedimiento para el calculo del Bubl P con el método

gamma/phi.
1.- Se conocen los valores de T y xi.

2.- Suponga i = 1.0

3. Evalúe Pisat con la Ecuación de Antoine:

 Bi 
Pisat  exp Ai 
 T  Ci 


4. Evalúe i por cualquiera de los métodos vistos anteriormente (Wilson, Van Laar,Margules,
UNIFAC, etc.)

5. Calcule P0:
 x i  i Pisat 
P0    
 i  i 

6. Calcule las yi :

x i  i Pisat
yi 
i P
7. Evalúe i :


 sat 1

 Bii P  Pi  P y j yk 2 ji   jk  

i  exp 
2 j k
 RT 
 
 

8. Calcule P:
 x  Psat 
P    i i i 
 i i 
9.- Si la diferencia absoluta entre la P0 (inicial) y la P calculada en el paso 8 anterior es igual o
menor a la tolerancia elegida ( P0- P  tol), significa que se han obtenido los valores
correctos de P y yi. En caso de que la condición de tolerancia no se cumpla, regrese al paso 6
e itere hasta obtener la convergencia.

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 4

Procedimiento para el calculo del Rocio P con el método

gamma/phi.
1.- Se conocen los valores de T y yi.

2.- Suponga i = i =1.0

9. Evalúe Pisat con la Ecuación de Antoine:

 Bi 
Pisat  exp Ai 
 T  Ci 


10. Calcule Pinicial:

 
 
 1 
P inicial
 
 y
  i sati 
 P 
 i i i 

11. Calcule las xi :

yi i P
xi 
 i Pisat

12. Evalúe iinicial por cualquiera de los métodos vistos anteriormente (Wilson, Van
Laar,Margules, UNIFAC, etc.)

13. Calcule P0 :

 
 
 1 
P0   
 y
  i sati 
 P 
 i i i 

14. Evalúe i :


 sat

 Bii P  Pi  P y j yk 2 ji   jk  
1 
i  exp 
2 j k
 RT 
 
 

yi i P
15. Calcule xi : x i 
 i Pisat

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 
 x 
16. Normalice los valores de xi ( x i   i  ) y calcule nuevamente las i
  xi 
 i 

17. Si cada diferencia absoluta entre la iinicial y la i calculada en el paso anterior es igual o
menor a la tolerancia elegida ( i - iinicial   tol), se continua con el paso siguiente (18).
En caso contrario, regrese al paso 15 e itere hasta obtener la convergencia.

18. Calcule P
 
 
 1 
P  
 y
  i sati 
 P 
 i i i 

19. Si la diferencia absoluta entre la P0 (calculada en el paso 13) y la P calculada en el paso

anterior (18) es igual o menor a la tolerancia elegida ( P0- P  tol), significa que se han
obtenido los valores correctos de P y xi. En caso de que la condición de tolerancia no se
cumpla, regrese al paso 14 (evaluación de i) e itere hasta obtener la convergencia.

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 6

Procedimiento para el calculo del BUBL T con el método

gamma/phi.
1.- Se conocen los valores de P y xi.

2.- Suponga i = 1.0

3. Evalúe Tisat con la Ecuación de Antoine:

 Bi 
Tisat   C
 Ai  ln P  i
 

4. Calcule Temperatura inicial (T0):

T0   x i Tisat
i

5. Calcule Pisat:
 Bi 
Pisat  exp Ai 
 T  Ci 


6. Evalúe iinicial por cualquiera de los métodos vistos anteriormente (Wilson, Van
Laar,Margules, UNIFAC, etc.)

7. Identifique a la especie “j” y calcule Pjsat con la siguiente ecuación:

 
 
 P 
Pjsat  
  i x i  Pisat  
  


sat  

 i  P
i  j 

8. Calcule una nueva T:

 Bj 
T   Cj
 A j  ln Pj 
sat
 
9. Evalúe Pisat:
 Bi 
Pisat  exp Ai 
 T  Ci 


10. Calcule las yi :

x i  i Pisat
yi 
i P

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11. Evalúe i :


 sat 1

 Bii P  Pi  P y j yk 2 ji   jk  

i  exp 
2 j k
 RT 
 
 

12. Evalúe i por cualquiera de los métodos vistos anteriormente (Wilson, Van
Laar,Margules, UNIFAC, etc.)

13. Calcule Pjsat con la siguiente ecuación:

 
 
 P 
Pjsat  
  i x i  Pisat  
   
 sat  
i  i  Pj 
 

14. Calcule una nueva T:

 Bj 
T   Cj
 A j  ln Pjsat 
 

15. Si la diferencia absoluta entre la T (paso 8) y la T calculada en el paso anterior (14) son
iguales o menores a la tolerancia elegida ( T8- T14  tol), significa que se han obtenido los
valores correctos de T y yi. En caso de que la condición de tolerancia no se cumpla,
regrese al paso 9 e itere hasta obtener la convergencia.

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 8

Procedimiento para el calculo del T-Rocio con el método

gamma/phi.
1.- Se conocen los valores de P y yi.

2.- Suponga i = i = 1.0

3. Evalúe Tisat con la Ecuación de Antoine:

 Bi 
Tisat   C
 Ai  ln P  i
 

4. Calcule Temperatura inicial (T0):

T0   y i Tisat
i

5. Calcule Pisat:
 Bi 
Pisat  exp Ai 
 T  Ci 


6. Identifique a la especie “j” y calcule Pjsat con la siguiente ecuación:

yi  i  Pjsat 
Pjsat  P  sat 
P 
i i  i 

7. Calcule una nueva T:

 Bj 
T   Cj
 A j  ln Pjsat 
 

8. Evalúe Pisat:
 Bi 
Pisat  exp Ai 
 T  Ci 

9. Evalúe i :


 sat

 Bii P  Pi  P y j yk 2 ji   jk  
1 
i  exp 
2 j k
 RT 
 
 

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10. Calcule las xi :

yi i P
xi 
 i Pisat
11. Evalúe iinicial por cualquiera de los métodos vistos anteriormente (Wilson, Van
Laar,Margules, UNIFAC, etc.)

12. Calcule Pjsat con la siguiente ecuación:

y  Pjsat 
P  P i i
sat  sat 
P 
i
j
i  i 

13. Calcule una nueva T:

 Bj 
T   Cj
 A j  ln Pjsat 
 

14. Evalúe Pisat:

 Bi 
Pisat  exp Ai 
 T  Ci 


15. Evalúe i :


 sat 1

 Bii P  Pi  P y j yk 2 ji   jk  

i  exp 
2 j k
 RT 
 
 

yi i P
16. Calcule xi : x i 
 i Pisat

 
 x 
17. Normalice los valores de xi : x i   i  y calcule nuevamente las i
  xi 
 i 

18. Si cada diferencia absoluta entre la iinicial y la i calculada en el paso anterior (paso 17) es
igual o menor a la tolerancia elegida ( i - iinicial   tol), se continua con el paso siguiente
(19). En caso contrario, regrese al paso 16 e itere hasta obtener la convergencia.

19. Calcule Pjsat con la siguiente ecuación:

yi  i  Pjsat 
Pjsat  P  sat 
P 
i i  i 

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 10

20. Calcule una nueva T:

 Bj 
T   Cj
 A j  ln Pj 
sat
 
21. Si la diferencia absoluta entre la T (paso 13) y la T calculada en el paso anterior (20) son
iguales o menores a la tolerancia elegida (T13- T20  tol), significa que se han obtenido
los valores correctos de T y xi. En caso de que la condición de tolerancia no se cumpla,
regrese al paso 14 e itere hasta obtener la convergencia.

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 11

Procedimiento para el cálculo del de P, T de vaporización

instantánea.
1. Lea T, P y Zi (composición de la corriente de alimentación)

2. Haga un calculo de Rocío P, suponga yi = zi

3. Haga un calculo de Bubl P, suponga xi = zi

4. Si la P calculada esta entre la Presión de burbuja y de Rocío (Procío < P < Pburbuja) continúe
con el paso 5. En caso contrario no es posible hacer un cálculo de vaporización
instantánea y el procedimiento finaliza.

5. Considere los cálculos preliminares de Rocío P y Bubl P para proporcionar estimaciones

iniciales de γi, i y 

 
 i   i ,rocío   P  Procío
  i i ,rocío 
 i ,burbuja   i ,rocío  

Pburbuja  Procío
i ,burbuja i ,rocío

Pburbuja  P

Pburbuja  Procío

6. Evalúe Ki con la Ecuación

yi  i Pisat
Ki  
xi i P

7. Evalúe F y dF/d con las Ecuaciones:

z i K i  1
F  0
i 1   K i  1
dF z K  12
  i i
d i 1   K i  1
2

Utilice el método de Newton para obtener el valor de 

8. Evalúe xi con la Ecuación:

zi
xi 
1  K i  1

9. Evalúe yi con la Ecuación: yi = Ki xi

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 12

10. Calcule los nuevos valores de γi y i.

11. si la diferencia absoluta entre los valores iniciales y los valores nuevos para , cada xi, y
cada yi son menores o iguales a la tolerancia especificada, entonces tenemos los valores
correctos de , xi y yi. En caso contrario regrese al paso 6 e itere hasta obtener la
convergencia.

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