10/22/19

Universidad Nacional Agraria La Molina Departamento Académico de Quìmica

Bioquìmica 2019II
Carbohidratos: oxidación
Parte I

Prof. Ana A. Kitazono Sugahara

Figure 3-10 Essential Cell Biology (© Garland Science 2010)

1 2

Energía en los compuestos orgànicos?

Cómo se puede “extraer” esta energìa?

Figure 3-9 Essential Cell Biology (© Garland Science 2010)

3 4

1
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La sacarosa es sintetizada en una reacción que requiere Interconversión cíclica de ATP y ADP
hidrólisis de ATP (reacción acoplada)

5 6

Carbohidratos
Ácidos grasos
Aminoácidos

Eficiente Metabolismo
¿Cómo es generado el ATP? producción
de ATP
mediante
fosforilación
oxidativa
Fosforilación
oxidativa

•Lippincott´s illustrated reviews –

Biochemistry – 6th Ed.

7 8

2
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Síntesis de ATP por fosforilación a nivel de sustrato

Energía libre
estándar de
hidrólisis de algunos
organofosfatos de
importancia
bioquímica

Harper Bioquímica Ilustrada.

McGraw-Hill Interamericana

9 10

Energía en los compuestos orgànicos?

Cómo se puede “extraer” esta energìa?

11 12

3
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“Introducción a la Química Orgànica” Dr. Juan J. León Cam (2011)

“… Si bien en el enlace covalente no se transfieren
electrones, se considera que cuando un àtomo se enlaza a otro más
electronegativo, pierde los electrones del enlace (se oxida) y cuando se enlaza
a uno menos electronegativo los gana (se reduce)”

Figure 3-11a Essential Cell Biology (© Garland Science 2010)

13 14

De: “Introducción a la Química Orgànica” Dr. Juan J. León Cam (2011)

El átomo de carbono puede tener los siguientes nùmeros de oxidación:

15 16

4
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Oxidación de etanol a acetaldehido envuelve la

pèrdida de 2 electrones
Oxidaciones y
reducciones en
compuestos
carbonados

17 18

La oxidación completa de azúcares es un proceso altamente exergónico

Oxidación en varios
“Quemado” directo
pasos en una célula La degradación
metabólica de
moléculas con
alto contenido
Energía libre

energètico y la
síntesis de ATP

• Figure 6.6 – Lippincott´s illustrated reviews – Biochemistry – 6th Ed.

Figure 13-1 Essential Cell Biology (© Garland Science 2010)

19 20

5
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2 e– + 2 H+
2 e– + H+
NADH H+
Deshidrogenasa

Reducción de NAD+
NAD+ + 2[H] + H+
NAD y FAD: dos importantes coenzimas en el Oxidación de NADH
Nicotinamida
metabolismo de carbohidratos (forma reducida)

“transportadores de electrones” Nicotinamida

(forma oxidada)

21 22

FADH2 = Liberación energètica (∆G) durante el catabolismo

dinucleótido de de carbohidratos
flavina y adenina I. Digestión:
reducido Macromolécula→Sillar Est.
∆G = 0

II. Conversión a Acetil~Coenzima A:

Sillar Est-→ Acetil~CoA
∆G < 0, poco significativo

III. Oxidación de Acetil~CoA a CO 2 y fosforilación oxidativa

(síntesis de ATP):
∆G <<< 0 (muy significativo)

23 24

6
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Anatomía funcional del aparato digestivo

Circulación portal

25 26

Deriv. almidón
amilasa Sacarosa
Lactosa
Celulosa

Almidón
Digestión y Sacarosa
Lactosa Inactiv. de
Celulosa
absorción de amilasa salival

carbohidratos
(bajo pH)
Oxidación de glucosa
amilasa

hìgado Maltosa y
otros
Lactosa
Sacarosa
Vena
porta
Glucosa Varias
Fructosa
Galactosa enzimas:
lactasa,
sacarasa, etc.

Celulosa

27 28

7
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Oxidación de glucosa Glicólisis

Electrones Electrones acarreados

acarreados por el NADH y el
por el NADH FADH2

Fosforilación
Glicolisis Ciclo oxidativa:
del transporte de
Glucosa Piruvato ácido
electrones y quimio-
cítrico
osmosis

Mitocondria
Citosol
-Vía abierta anaerobica
-En el citoplasma
ATP ATP ATP
-Diez enzimas, de las cuales tres son reguladoras
Fosforilación a nivel
de sustrato
Fosforilación a nivel
de sustrato
Fosforilación (alostéricas) que catalizan pasos irreversibles bajo
oxidativa
condiciones fisiológicas
-Produce esqueletos carbonados

29 30

Concentración
sanguínea en el ayuno
G lucose

ATP
1
H exokinase

ADP

La hexoquinasa y
Glucosa
G lucose-6-phosphate
glucoquinasa
fosforilan a la
ATP
glucosa en el Glucoquinasa
1
Hexoquinasa hígado

Vi
ADP

Hexoquinasa

Glucosa-6-fosfato Concentración
de glucosa
(mmol/L)
31 32

8
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G lucose G lucose

A TP A TP
1 1
H exokinase H exokinase

ADP ADP

Fructosa 6-fosfato
G lucose-6-phosphate

2
Glucosa 6-fosfato G lucose-6-phosphate

2
P hosphoglucoisom erase P hosphoglucoisom erase

ATP
2 3
Fructose-6-phosphate
Fosfogluco- Fructose-6-phosphate
Fosfofructo-
isomerasa A TP
quinasa 1
3
P hosphofructokinase
ADP
ADP

Fructose-
1, 6-bisphosphate

Fructosa 6-fosfato Fructosa

1, 6-bifosfato

33 34

2 NAD+ 6
Triose phosphate
dehydrogenase
2 NADH 2 Pi
+ 2 H+
G lucose

A TP
1
H exokinase
2 1, 3-Bisphosphoglycerate
ADP

Gliceraldehido 3-
fosfato
G lucose-6-phosphate

2
P hosphoglucoisom erase
2 NAD+ 6
Fructosa- Triosa fosfato
1, 6-bisfosfato deshidrogenasa
4 2 NADH 2 Pi
Aldolasa
Fructose-6-phosphate

A TP
3 + 2 H+
P hosphofructokinase

ADP

5
Isomerasa
Fructose-
1, 6-bisphosphate

4
A ldolase

5
Isom erase
2 1, 3-Bifosfoglicerato
Dihidroxiacetona Gliceraldehido-3-
fosfato fosfato
D ihydroxyacetone G lyceraldehyde-
phosphate 3-phosphate

35 36

9
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2 NAD+ 6
Triose phosphate
dehydrogenase

2 NADH 2Pi
+ 2 H+

Energía libre
estándar de
2 1, 3-Bisphosphoglycerate

2 ADP

hidrólisis de algunos
P hosphoglycerokinase
2 A TP

2 1, 3-Bifosfoglicerato

organofosfatos de 2 ADP

importancia
2
7
3-P hosphoglycerate

Fosfoglicérico
bioquímica 2 ATP quinasa

2 3-Fosfoglicerato

Harper Bioquímica Ilustrada.

McGraw-Hill Interamericana

37 38

2 NAD+ 6 2 NAD+ 6
Triose phosphate Triose phosphate
dehydrogenase dehydrogenase

2 NADH 2P i 2 NADH 2 P
i
+ 2 H+ + 2 H+

2 1, 3-Bisphosphoglycerate 2 1, 3-Bisphosphoglycerate

2 ADP 2 ADP

7 P hosphoglycerokinase 7 P hosphoglycerokinase

2 A TP 2 A TP

2 2 2-Fosfoglicerato
2 3-P hosphoglycerate

8
2 3-Fosfoglicerato 3-P hosphoglycerate

8
P hosphoglycerom utase P hosphoglycerom utase

9
8
Fosfoglicérico-
Enolasa
mutasa
2 H2O
2 2-P hosphoglycerate 2 2-P hosphoglycerate

9
Enolase
2 H 2O

2 P hosphoenolpyruvate

2 2-Fosfoglicerato
2 Fosfoenolpiruvato

39 40

10
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2 NAD+ 6
Triose phosphate
dehydrogenase

2 NADH 2 P
i
+ 2 H+

2 1, 3-Bisphosphoglycerate

2 ADP
7 P hosphoglycerokinase

2 A TP

2 Fosfoenolpiruvato

2 3-P hosphoglycerate
2 ADP Regulación
hormonal
8
P hosphoglycerom utase 10
Piruvato quinasa
2 ATP
2 2-P hosphoglycerate

2 H 2O
9
Enolase
de glicòlisis
2 P hosphoenolpyruvate
2 ADP
10
P yruvate kinase
2 ATP

2 Piruvato

2 P yruvate

41 42

Tres pasos irreversibles

catalizados por enzimas
reguladoras

Bioquìmica – Conceptos esenciales – Feduchi et al.

43 44

11
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Fructosa 2,6-bifosfato: regulador alostérico de la fosfofructo Fructosa 2,6-bifosfato Fructosa 1,6-bifosfato

quinasa 1 (PPK1, FFQ1) formado por acción de la fosfofructo
quinasa 2

45 46

La fructosa 2,6-bifosfato es un modulador positivo de la

fosfofructoquinasa 1
Síntesis de ATP por fosforilación a nivel de sustrato

47 48

12
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Ejemplos de ΔG° para la hidrólisis de enlaces que Ingreso de la

incluyen grupos fosfato fructosa a glicólisis

Tejido adiposo

Hígado

Bioquìmica – Conceptos esenciales – Feduchi et al.

49 50

Animación: Estudiante de BQ2016II

Ingreso de galactosa a la glicólisis UDP-Glucosa Galactosa-1-P Sandro Valverde B.

Uridil Transferasa
P
Ga

P
Ga

T Glu E
Glu
UDP
P
Glu
P Glu
Bioquìmica – Conceptos esenciales – Feduchi et al.

51 52

13
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Glucosa
Glucosa

Glicolisis
CiTOSOL
Destinos Destinos Fructosa-1,6-
bifosfato
Piruvato
del O2 presente:
del
No O2: 2 Piruvato
Piruvato Fermentación Respiración celular Piruvato
aeróbica
Fermentación Oxidación Fermentación
làctica aeròbica alcohòlica

MITOCONDRIA Ciclo del

ácido
Etanol Acetil~CoA cìtrico
o
lactato
Ciiclo Fosforilaciòn
de 2 Lactato oxidativa
Krebs 2 CO 2 + 2 Etanol

53 54

Fermentación láctica Fermentación alcohólica

Glucosa
Células musculares Levaduras
Glicólisis

2 Piruvato Piruvato
Regeneraciòn
descarboxilasa
(reciclaje) del
NAD+ Alcohol
deshidrogenasa

Lactato
deshidrogenasa
Lactato

55 56

14
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57

15