REACTIVIDAD QUÍMICA Y

REACCIONES ORGÁNICAS
 INTERMEDIOS DE REACCIÓN

Tipos de rupturas

Reacciones de homólisis Reacciones de heterólisis

-
A:B A: + B
+
1)
A:B .
A + B . anión catión
radicales
+ -
2) A:B A + B:
catión anión
 Según la manera en que se forman
y rompen los enlaces

Reacciones no concertadas Reacciones concertadas

La rotura y formación de enlaces se produce

La rotura y formación de enlaces se produce en
simultáneamente.
etapas separadas. Se forman especies intermedias
más o menos estables.
Intermedios de reacción.

Son especies intermedias que se forman a medida que la reacción avanza

desde los reactivos hacia los productos. Son menos estables que los
reactivos y que los productos y tienen una vida media muy corta en la
mezcla de reacción
Carbocationes
Un carbocatión tiene hibridación sp2 con una estructura plana y ángulos de enlace
de 120°

Se ha observado experimentalmente que la estabilidad de los carbocationes

aumenta con su grado de sustitución
CH3 H H H
CH2 > H2C CH CH2 > H3C C > C C > H2C C > H C
CH3 CH3 H H

bencilo alilo terciario secundario primario

Aumento de la estabilidad de los carbocationes

Carbaniones

El átomo de carbono del carbanión presenta hibridación sp3 y es, por tanto,
tetraédrico.

Debido al efecto inductivo de las cadenas carbonadas, el orden de estabilidad de los

carbaniones es opuesto al de los carbocationes. Además el efecto resonante permite
estabilizar con éxito la carga negativa del carbanión

H H H CH3
CH2 > H2C CH CH2 > H C > H3C C > H3C C > H3C C
H H CH3 CH3

bencilo alilo primario secundario terciario

Aumento de la estabilidad de los carbaniones

 Radicales
Los radicales libres presentan hidridación sp2 en el átomo de carbono deficiente en
electrones y son planos. A diferencia de los carbocationes el orbital p no está vacío
sino que contiene al electrón desapareado

Al igual que los carbocationes, los radicales también se estabilizan por el efecto
inductivo electrón-dador que ejercen las cadenas alquílicas
CH3 H H H
CH2 > H2C CH CH2 > H3C C > C C > H2C C > H C
CH3 CH3 H H

bencilo alilo terciario secundario primario

Aumento de la estabilidad de los radicales

 Enlace C-H Radical Tipo DH0

metilo 105

primario 98

primario 98

primario 98

secundario 95

terciario 92

Es más fácil romper un enlace C-H de tipo terciario (92 kcal/mol) que uno secundario (95 kcal/mol) o
que uno primario (98 kcal/mol). Romper homolíticamente el metano es especialmente difícil (105
kcal/mol).
Carbenos.
Los carbenos son intermedios de reacción sin carga que contienen un átomo de
carbono divalente
La estructura electrónica de un carbeno
singlete se explica admitiendo una
hibridación sp2 en el carbono, de forma
que la geometría del carbeno es trigonal.
El orbital p está vacío y el par electrónico
libre se encuentra en uno de los orbitales
híbridos sp2
En el carbeno triplete el átomo de
carbono tiene hibridación sp2, pero a
diferencia del carbeno singlete, el
carbeno triplete contiene dos electrones
desapareados, uno en el orbital híbrido
sp2 y otro en el orbital p
EQUILIBRIOS ACIDO-BASE Y REDOX
EN LAS REACCIONES ORGÁNICAS

EQUILIBRIO ÁCIDO-BASE (Lewis)

Ácido: Especie química capaz de aceptar un par de electrones
Base: Especie química capaz de compartir un par de electrones
 pH
Concentración de iones de hidrógeno.
Medida de acidez.
pH = – log[H3O+]

Cuanto más alta sea la concentración,

más ácida será la solución y más bajo será
el pH

La constante de
disociación, Ka
Forma más manejable de analizar esta medición de la
La fuerza de un ácido se representa acidez.
por su constante de disociación pKa = – log (Ka)
(constante de acidez), Ka
Comparación de los valores pKa y Ka

Cuanto más pequeño sea el valor

de pKa más fuerte será el ácido.
 Electrofílico
Los reactivos electrofílicos o electrófilos
(del griego, amante de electrones) son
iones positivos, moléculas con átomos
sin octeto completo (ácidos de Lewis) o
con enlaces muy polarizados, y por lo
tanto, aceptan electrones del sustrato.
Nucleofílicos
Los reactivos nucleofílicos o nucleófilos
(del griego, “que aman los núcleos”) son
aniones o moléculas que tienen pares de
electrones no compartidos y pueden
cederlos a átomos deficientes de
electrones.

Nucleófilos cargados

Electrófilos cargados CH3 - -

Cl HO
+ CH3 C+
H+ O N O ion cloruro ion hidróxido
CH3
protón ion nitronio catión terc-butilo Nucleófilos neutros
:NH3 R O H H O H
Electrófilos neutros
amoníaco alcohol agua
Cl Br
Cl Al Br Fe
Cl Br
tricloruro de aluminio tribromuro de hierro
CLASIFICACIÓN DE LAS REACCIONES ORGÁNICAS

Según cambio estructural

producido en los reactivos

ADICIÓN SUSTITUCIÓN

ELIMINACIÓN TRANSPOSICIÓN
 CLASIFICACIÓN DE LAS REACCIONES ORGÁNICAS

Ocurren cuando las moléculas poseen dobles

REACCIÓN DE C C + AB C C o triples enlaces y se le incorporan dos
A B átomos o grupos de átomos disminuyendo la
ADICIÓN sustrato reactivo producto
insaturación de la molécula original.

REACCIÓN DE Dos átomos o grupos de átomos que se encuentran

C C + Z C C + ZAB
en carbonos adyacentes se eliminan generándose un
ELIMINACIÓN A B
sustrato reactivo productos
doble o triple enlace. Es la reacción opuesta a la
adición.

Son aquéllas en las que un átomo o grupo

REACCIÓN DE de átomos del sustrato son sustituidos por
SUSTITUCIÓN un átomo o grupo de átomos del reactivo.

Esta clase de reacciones consisten en un

REACCIÓN DE reordenamiento de los átomos de una
TRANSPOSICIÓN molécula que origina otra con estructura
distinta
 CLASIFICACIÓN DE LAS REACCIONES ORGÁNICAS
Ejemplos
Br Br
REACCIÓN DE CH3 CH CH2 + Br Br CH3 CH CH2
ADICIÓN propeno bromo 1,2-dibromopropano

etanol
CH3 CH CH CH3 + KOH CH3 CH CH CH3 + KCl + HOH
REACCIÓN DE Cl H
ELIMINACIÓN 2-clorobutano hidróxido de 2-buteno
potasio (mayoritario)

H Cl
Luz
REACCIÓN DE CH3 CH CH3 + Cl Cl CH3 CH CH3 + H Cl
SUSTITUCIÓN propano cloro 2-cloropropano cloruro de
hidrógeno

REACCIÓN DE
TRANSPOSICIÓN
 Reacciones
Las dos especies: electrófila y nucleófila, se combinan y
forman un nuevo compuesto

CH2 CH3 CH2 CH3

H2C C + Br H2C Br
H CH3 H CH3
electrófilo nucleófilo
Mecanismo de reacción

Es la descripción paso a paso del proceso por medio del cual los reactivos se
convierten en productos. Como ayuda para entender el mecanismo, se trazan
flechas curvas que muestran cómo se mueven los electrones a medida que se
forman nuevos enlaces covalentes y se rompen los antes existentes.

PASO 1

PASO 2