Examenes Ciencias de Los Materiales PDF

Febrero 2.
000
PARTE I (20 PUNTOS)
La cara anterior de un lámina de hierro (CCI, a = 0.287 nm), de 2 mm de espesor, se ha expuesto a una
atmósfera gaseosa carburante, mientras la cara posterior a una atmósfera descarburante, ambas a 675
ºC. Después de alcanzar el estado estacionario, el hierro se ha enfriado hasta la temperatura ambiente.
Se han determinado las concentraciones de carbono en las dos caras (anterior y posterior), resultando
que son 0.015% y 0.0068% C, respectivamente.
Calcular el coeficiente de difusión del carbono, en m2/ s, sabiendo que el flujo de difusivo ha sido de
3.69 ·1017 átomos /m2· s.
DATOS: M (Fe) = 55.85; M (C) = 12; NA = 6.023· 1023
PARTE I
Estado estacionario (1ª Ley de Fick):
J x = −D
dC
dx
( )
⇒ 3 . 69 ⋅ 10 17 at 2 = − D ( m
m s
2
s
)⋅
( Cdesc − Ccarb )( at 3 )
2 ⋅ 10 − 3 ( m )
m
Al ser el carbono una impureza intersticial no altera el volumen de la red

Fe estructura CCI con dos átomos/celdilla:
0.015 g C 1mol 6.022 ⋅10 23 at 55.85 g Fe 1mol 2at. 1celd .

Ccarb → ⋅ ⋅ ⋅ ⋅ ⋅ ⋅ →
99.985 g Fe 12 gr C 1mol 1mol 6.023 ⋅10 1celd . 0.287 3 ⋅10 − 27 m 3
23
→ Ccarb = 5.91 ⋅ 10 25 (at C )

m3
0.0068 g C 1mol 6.022 ⋅10 23 at 55.85 g Fe 1mol 2at. 1celd .

Cdesc → ⋅ ⋅ ⋅ ⋅ ⋅ ⋅ →
99.932 g Fe 12 gr C 1mol 1mol 6.023 ⋅10 1celd . 0.287 3 ⋅10 − 27 m 3
23
→ Cdesc = 2.68 ⋅ 10 25 (at C )

m3
1ª Ley de Fick en forma discreta:
ΔX 3.69 ⋅ 10 17 ⋅ 2 ⋅ 10 −3 2
D = −J =− = 2 . 28 ⋅ 10 −11 m
( )
ΔC (2.68 − 5.91) ⋅ 10 25 s
PARTE II (18 PUNTOS )
La temperatura a la cual se forma, de manera homogénea, núcleos de hielo en el seno del agua
subenfriada es -40 ºC.
a) Calcule el radio crítico de los núcleos de hielo.
b) Determine el número de moléculas de agua (H2O) necesarias para formar un núcleo de
tamaño crítico de hielo.
c) ¿Cómo explica que charcos de agua se congelen en invierno cuando la temperatura disminuye
solamente algunos grados por debajo de 0 ºC?
DATOS: TF (agua)= 273 K; ρ (hielo)= 0.92 g/cm3; Calor latente de solidificación del Hielo = -335
kJ/kg ; Energía superficial específica (hielo-agua)= 25 mJ/m2; NA= 6.023· 1023; M (H)=1; M (O)= 16.
PARTE II
4
a) ΔG = ⋅ π ⋅ r 3 ⋅ ΔGV + 4 ⋅ π ⋅ r 2 γ SL ; (Embrión esférico)
3
dΔG 2γ ⎫
= 0 → r ∗ = − SL ⎪
dr ΔGV ⎪ 2 ⋅ γ SL ⋅ TF
⎬ ⇒ r* = −
ΔH V (TF ) ⋅ ΔT ⎪ ΔHV (TF ) ⋅ ΔT
ΔGV =
TF ⎪⎭
10 −3 ( J )
2 ⋅ 25 (mJ 2) ⋅ ⋅ 273K
∗ m 1(mJ )
⇒r =− 3 6 3
= 1.107 ⋅ 10 − 9 m
10 J 1 kg 10 cm
− 335(kJ ) ⋅ ⋅ ⋅ 0.92( g 3 ) ⋅ ⋅ 40 K
kg 1kJ 103 g cm 1m3
4 3 4
b) V ∗ = ⋅ π ⋅ r ∗ = ⋅ π ⋅ 1.107 3 = 5.686 nm 3 = 5.686 ⋅ 10 − 21 cm 3
3 3
Masa de un núcleo ≡ m ∗ = ρ ⋅ V * = 0.92 ⋅ 5.686 ⋅ 10 −21 = 5.23 ⋅ 10 −21 g
18 gr → 6.023 ⋅ 10 23 moleculasH 2 O ⎫⎪
M ( H 2 O) = 2 + 16 = 18 ⇒ ⎬ ⇒ x = 174.95 moleculas
5.23 ⋅ 10 − 21 g → x ⎪⎭
c) En los charcos existen impurezas que actúan como agentes nucleantes, provocando la nucleación
heterogénea de hielo en el agua.
PARTE III (22 PUNTOS)
a) Haga un dibujo aproximado del diagrama Fe-Fe3C, señalando las fases existentes en cada región del
mismo. Algunos de los datos siguientes pueden ser de utilidad: M (Fe) =55.85; M (C) =12; TF(Fe) =
1538 ºC ; TF(Fe3C) = 1270 ºC.
El hierro sufre las siguientes transformaciones alotrópicas:
Fe α ←⎯ ⎯→ Feγ ←⎯
912 º C
⎯→ Feδ
1394 º C
En el sistema Fe-Fe3C, se presentan las siguientes transformaciones invariantes:
δ (0.09% C) + L (0.53% C) ←⎯ ⎯→ γ (0.17% C)

1495 º C
L (4.30% C) ←⎯ ⎯→ γ (2.11% C) + Fe3C (6.68% C)
1148 º C
γ (0.77% C) ←⎯⎯→ α (0.02% C) + Fe3C ( 6.68% C)

727 º C
b) Señale en el diagrama la línea sólidus.

c) Por fusión apropiada de 10 kg de Fe3C y 50.7 kg de Fe se ha preparado una aleación férrea. Tras
calcular la composición de dicha aleación binaria, indique en el diagrama su situación a 1000 ºC y haga
el análisis de fases a esa temperatura.
d) Dibuje la curva de enfriamiento T-t de esa aleación desde el estado líquido hasta la temperatura
ambiente, señalando esquemáticamente las transformaciones que tienen lugar.
e) Dibuje la microestructura de esta aleación enfriada desde el estado líquido, señalando los
constituyentes estructurales, en los dos supuestos siguientes:
i) solidificada en condiciones de equilibrio.
ii) solidificada con enfriamiento de inequilibrio (moldeada en arena).
PARTE III
a) b)
c) 10 kg Fe3C + 50.7 kg Fe
Pm (Fe3C) = 55.85 ⋅ 3 + 12 = 179.5
179.55 g Fe3 C → 12 g C ⎫
⎬ ⇒ x = 668.34 g C
10000 g Fe3C → x ⎭
668.34 g
% en peso de carbono = ⋅ 100 = 1.10% C
10000 + 50700 g
Mediante triángulos semejantes (Teorema de Tales):
A 1000 ºC:
1148 − 727 x
= = x = 103.7 º C
2.11 − 0.77 1.1 − 0.77
⇒ 727 + 103.7 = 830.7 < 1000 º C
100% de fase γ (austerita) de composición 1.10% C

d)
e)
i) ii) Coring: todo es fase γ
PARTE IV (25 PUNTOS)
a) Considere un acero no aleado de 1.20% C. Dicho acero se ha enfriado en condiciones de equilibrio

desde 1020 ºC hasta 729 ºC.
i) Haga el análisis de fase de dicho acero a 729 ºC
ii) Dibuje la microestructura correspondiente, señalando los constituyentes estructurales
b) El mismo acero se ha continuando enfriando, en condiciones de equilibrio, desde 729 ºC a 725ºC
i) Calcule los constituyentes estructurales en estas condiciones (a 725 ºC)
ii) Haga un dibujo de la microestructura, señalando los constituyentes estructurales.
c) Un ingeniero de materiales ha sugerido que la maquinabilidad de este acero puede mejorarse
notablemente si se mantiene a la temperatura de 725 ºC durante 24 horas, enfriando posteriormente al
aire hasta la temperatura ambiente.
i) Haga un análisis de fases de este acero (tras 24 horas a 725 ºC)
ii) Haga un dibujo de la microestructura resultante, tras este tratamiento (24 horas a 725 ºC),
señalando los constituyentes estructurales
iii) Dibuje, asimismo, la estructura final una vez enfriado el material desde 725 ºC hasta la
temperatura ambiente, señalando los constituyentes estructurales.
PARTE IV
a)
1.20% C
Fases γ+Fe3C:
6.68 − 1.20
Fase γ = ⋅ 100 = 92.72 %
6.68 − 0.02
Fase Fe3C = 7.28 %
b) Constituyentes:
%Fe3C = 7.28%
%perlita (Fe3C + α) = 92.72% (la misma concentración que la fase γ en el apartado anterior).
c) Fases: α (0.02% C) + Fe3C (6.68% C)
6.68 − 1.20
Fase α = ⋅ 100 = 82.28%
6.68 − 0.02
Fase Fe3 C = 17.72%
α (matriz ) con Fe3C globulizad a (esferoidit a )
Tras el enfriamiento →
Microestructura con los mismos microconstituyentes con una mayor cantidad de esferoidita.
Junio 2.000
PARTE I (20 PUNTOS)
a) Escriba la configuración o fórmula estructural del (1) PVC sindiotáctico y de (2) un copolímero en
injerto de poliestireno isotáctico con teflón. (NOTA: el estireno es el fenil-eteno; el teflón es el
politetrafluoretileno)
b) Indique, alegando motivos, cuál de los dos polímeros (1) ó (2) es menos cristalino.
PARTE I
1) PVC: Sindiotáctico:
n
2) Poliestireno: Teflón:
n n
⇒
b) El copolímero de poliestireno en teflón es menos cristalino ya que la estructura ramificada y los
grupos fenol, que son muy voluminosos, no favorecen la cristalinidad.
PARTE II (20 PUNTOS)
a) El límite elástico (σLE) del hierro alfa, con un diámetro medio de grano de 0.01 mm, es de 230 MPa;
pero, para un tamaño de grano de 0.006 mm, el límite elástico aumenta hasta 275 MPa. ¿Para qué
tamaño de grano el límite elástico será de 310 MPa?
b) Suponga que ha recibido un hierro con un tamaño de grano basto (1) ¿A qué procesado sometería
el hierro sólido para afinar el grano? (2) ¿Cómo podría obtener un hierro de grano fino utilizando un
procedimiento de fusión y posterior solidificación?
PARTE II
a) La ecuación de Hall Petch relaciona el límite elástico de los materiales con el tamaño de grano que
presentan.
−1
σ y =σ0 + Ky ⋅d 2
σy → Límite elático.
σ0 → Tensión de fricción que se opone al movimiento de las dislocaciones.
Ky→ coeficiente del material.
d → tamaño de grano.
230MPa = σ 0 + Ky ⋅ (0.01 ⋅ 10 −3)

−1
⎫⎪2
⎛ ⎞
1 ⎬
⇒ Ky = 0.49⎜ MN 3 ⎟; σ 0 = 75.05MPa;
−
275MPa = σ 0 + Ky ⋅ (0.006 ⋅ 10 −3 ) 2 ⎪⎭ ⎝ m ⎠
2
310 = 75 + 15.1 ⇒ d = 4.34 ⋅ 10 −6 m;

d
b)
(1) Para afinar el grano del hierro sólido se puede emplear un proceso de deformación en frío seguido
de recristalización.
(2) El hierro de grano fino utilizando un proceso de fusión y posterior solidificación se consigue
utilizando un gran subenfriamiento.
Se ha realizado el análisis químico de una aleación Fe-C, hallándose que contiene 7 kg de C por
tonelada (1000 kg) de aleación.
a) Haga el análisis de fases de una muestra de esa aleación a 728 ºC.
b) Un trozo de 650 gramos de la misma aleación se ha calentado a 890 ºC, hasta alcanzar el
equilibrio. Calcule el porcentaje de intersticios (huecos) octaédricos que ocupa el carbono.
c) Dibuje la curva de enfriamiento T-t, señalando esquemáticamente en cada punto de inflexión
las transformaciones que tienen lugar.
DATOS: T crítica inferior = 727 ºC; % C(cementita) = 6.69% C; % C(perlita) = 0.80% C; %

C(ledeburita) = 4.3% C; M(C) = 12; M(Fe)= 55.85; NA = 6.02·1023. Solubilidad máxima del carbono
en la ferrita = 0.02% C.
PARTE III
⎧0.7 g C
100 g aleación⎨
⎩99.3 g Fe
a)
0.77 − 0.7
%α = ·100 = 12.82%
0.77 − 0.02
%γ = 87.18%
b) 650 g a 890 ºC
γ: CCC→ 4 átomos de Fe y 4 intersticios octaédricos .
El 0.7% C en peso hay que pasarlo a % atómico:
⎧12 g de C → N A átomos de C
⎨ ⇒ x = 0.35·10 23 átomos de C
⎩0´7 g de C → x
⎧55.85 g de Fe → N A átomos de Fe
⎨ ⇒ x = 10.71·10 23 átomos de Fe = Número de huecos octaédri cos
⎩99.3g de Fe → x
0.35·10 23
% huecos octaédri cos = ·100 = 3.28%
10.71·10 23
c)
PARTE IV (20 PUNTOS)
a) Determine los índices de Miller de los planos A y B, respectivamente,

mostrando en la celdilla unitaria adjunta.
b) Usando una o varias celdillas cúbicas, dibuje, además del plano A, al
menos, otro plano vecino que tenga exactamente la misma designación
de Miller que dicho plano A.
c) Calcule la distancia mínima de separación entre los diversos planos A
en función de “a” (el parámetro de la red).
PARTE IV
a) A: cortes con los ejes: 1,1,-1→ índices (111)

B: cortes con los ejes: ½,1/3,∞ → índices (230 )
b)
a a
c) d = = = a
h2 + k 2 + l 2 1+1+1 3
Gráficamente:
D 2 = 2a 2 + a 2 = 3a 2
D = 3a
3a a
⇒D = =
3 3 3
Septiembre 2.000
PARTE I (20 PUNTOS)
a) Usando celdas unitarias cúbicas, dibuje el plano (112) y la dirección [112], y muestre gráficamente
que este plano contiene la dirección [11 1 ].
b) El plano (123) y la dirección [11 1 ] forman un sistema de deslizamiento en la estructura cristalina
CCI, a alta temperatura. Dibuje una (o varias) celdillas unitarias CCI, señalando la situación de la línea
de una dislocación de cuña, cuyos índices de Miller debe calcular previamente ,así como la situación
del vector de Burgers, que debe indicar en notación vectorial.
PARTE I
a)
(112) ⇒ cortes con los ejes en 1,1, 1 ⎫⎪
2 ⎬ ⇒ son perpendiculares
[112] ⇒ valores reales ⎪⎭
[111]//[12 12 12 ]
b)
(123) y [111] → es un sistema de deslizamiento

[123]· [111] = 0 ⇒ [111]∈ (123)
En la dislocación de cuña el vector de Burgers y la línea de
dislocación son perpendiculares entre si y ambas pertenecen
al plano de deslizamiento.
La línea de dislocación
i j k
⎧⊥ [111]
→⎨ ⇒ 1 1 1 = [541], que∈ (123)
⎩ ⊥ [123]
1 2 3
PARTE II (16 PUNTOS)
Para obtener vidrio sódico (69% SiO2 y 31% Na2O, ambos en peso) se parte de la arena de cuarzo
(sílice) y de Na2O.
a) Suponiendo que se emplea CaCO3 en lugar de de NaO2, ¿qué porcentaje en peso se utilizaría
para que haga un efecto equivalente al del 31% de NaO2.
b) Con independencia de factores económicos, ¿por qué no se utiliza como material de partida un
silicato sódico (SiO4Na4), en vez de la mezcla de SiO2 y Na2O?
DATOS: M (Si) = 28.1; M (Na) = 23; M (O) = 16; M (C) = 12; M (Ca) = 40; Ra(Si) = 0.04 nm;
Ra(O) = 0.14 nm; NA = 6.023·1023
PARTE II
a) Na2O → modificador (para reducir la viscosidad y poder trabajarlos a menor temperatura)

Cuando O > 2.5 ó 3 → Cristalino.
Si
Pm(SiO2) = 28.1 + 16 ⋅ 2 = 60.1
Pm(Na2O) = 23 ⋅ 2 + 16 = 62
Partimos de 100 g de vidrio sódico (69 g de SiO2 y 31 g de Na2O)
1 mol 6.023 ⋅ 10 23 grupos SiO2 1 átomo Si

69 g SiO2 ⋅ ⋅ ⋅ = 6.915 ⋅ 10 23 átomos de Si
60.1g 1 mol 1 grupo SiO2
2 átomos de O
⇒ 6.915 ⋅ 10 23 átomos de Si ⋅ = 13.83 ⋅ 10 23 átomos de O
1 átomo de Si
1 mol 6.023 ⋅ 10 23 grupos Na 2 O 2 átomos Na

31 g Na 2 O ⋅ ⋅ ⋅ = 6.023 ⋅ 10 23 átomos de Na
62 g 1 mol 1 grupo Na 2 O
1 átomos de O
⇒ 6.023 ⋅ 10 23 átomos de Na ⋅ = 3.0115 ⋅ 10 23 átomos de O
2 átomo de Na
Empleando CaCO3 ↔ CO2 + CaO (Pm(CaO) = 56, Pm(CaCO3) =100)
Para obtener el efecto equivalente necesitamos 3.0115·1023 átomos de O de CaO
1 mol 6.023 ⋅ 10 23 átomos

x g CaO ⋅ ⋅ = 3.0115·10 23 átomos de O ⇒ 28 g de CaO
56 g 1mol
1 mol CaCO3 → 1mol CaO ⎫
⎪
100 g CaCO3 → 56 g CaO ⎬ x = 50 g CaCO3
x ← 28 g CaO ⎪⎭
⇒ 69 g SiO2 + 50 g CaCO3 ⇒ 57.98% de SiO2 y 42.02% de CaCO3
b) SiO4 Na 4 ↔ SiO2 + 2 Na 2 O
En el SiO4Na4 el cociente entre los átomos de oxigeno y los de silicio es igual a 4 corriendo el peligro
de la desvitrificación, que se produce para valores de este cociente mayores a 2.5 ó 3.
El Mg (Tf =649 ºC) y el Ca (Tf =840 ºC) forman un compuesto intermetálico, cuya composición es
Mg2Ca, de estructura cristalina HC, que funde congruentemente a 717.5 ºC. Este compuesto forma con
el Mg, a 517 ºC un eutéctico que contiene un 16.2% Ca. La solubilidad máxima del Ca en el Mg, a
esta temperatura eutéctica, es del 1.6%, la cual disminuye con la temperatura hasta ser prácticamente
cero a la temperatura ambiente. El calcio y el compuesto, que son insolubles en estado sólido, forman
un segundo eutéctico a 456 ºC, el cual contiene 78.3% Ca. El calcio tiene dos variedades alotrópicas:
el α-Ca (CCC) y el β-Ca (CCI). La primera estable a temperatura ambiente, se transforma, por
calentamiento a 447 ºC, en β-Ca.
DATOS: M (Mg) = 24.3 ;M (Ca) = 40.1; Parámetros reticulares de la red HC del Mg2Ca: a = 0.394
nm y c = 0.65 nm; ρ (Mg) = 1.74 g/cm3;ρ (α-Ca) = 1.54 g/cm3;ρ (β-Ca) = 1.49 g/cm3; NA=6.023·1023.
a) Dibuje de forma aproximada el diagrama de equilibrio Mg-Ca, señalando las fases existentes
en las distintas regiones.
b) Considere la aleación de 1.3% Ca. ¿Qué tratamiento térmico de endurecimiento podría darse a
esta aleación? Explique, esquemáticamente, usando un gráfico T-t, el procedimiento de
endurecimiento que propondría.
c) Considere una aleación de 55% Ca, que ha sido enfriada lentamente desde el estado líquido
hasta la temperatura ambiente:
1) Calcule los porcentajes de los constituyentes estructurales.
2) Calcule, asimismo, el porcentaje de área superficial que mostrará cada constituyente al
observarlo microscópicamente.
3) Dibuje, finalmente, la microestructura obtenida, señalando los constituyentes
estructurales.
PARTE III
a)
Porcentaje en peso (%Ca) del compuesto
88.7 → 100⎫
Pm(Mg2Ca) =24.3·2 + 40.1 = 88.7 → ⎬ ⇒ x = 45.21%Ca
40.1 → x ⎭
b) 1.3% de Ca, Tratamiento térmico de endurecimiento → Endurecimiento por precipitación:

c)
1) % constituyentes estructurales:
Liquido → Liquido + Mg 2 Ca (457 º C ) → Eutéctico + Mg 2 Ca (455º C ) → Eutéctico + Mg 2 Ca (446 º C )

( y hasta temperatura ambiente)
78.3 − 55
Mg 2 Ca = ⋅ 100 = 70.41%
78.3 − 45.21
Líquido =29.59% → todo el líquido se transforma en eutéctico → Eutéctico =29.59%
2) % Área que ocupan los microconstituyentes ≡ % volumen ≡ % atómico
⎧ 1mol N A
⎪55 g Ca· 40.1 g ·1 mol = 8.26·10 átomos
23
⎪
55%Ca (100 g de aleación) ⇒ ⎨
⎪45 g Mg · 1mol · N A = 11.15·10 23 átomos
⎪⎩ 24.3 g 1 mol
8.26
⇒ 55% en peso Ca ≡ = 42.55% atómico de Ca
8.26 + 11.15
Mg2Ca (33.3at% Ca)

1 mol 6.023 ⋅10 23 at
78.3g Ca ⋅ ⋅ = 11.75 ⋅10 23 átomos
78.3% Ca (% Ca peso del EUT) 40.1g 1 mol
1 mol 6.023 ⋅1023 at
21.7 g Mg ⋅ ⋅ = 5.38 ⋅10 23 átomos
24.3g 1 mol
11.75
⇒ = 68.62at% Ca
11.75 + 5.38
68.62 − 42.55
% SupMg 2 Ca = ⋅ 100 = 73.78%
68.62 − 33.3
% SupEUT = 26.22%
3)
PARTE IV (16 PUNTOS).
Comente de forma breve (máximo 10 líneas) y razonada la validez o invalidez de las siguientes frases:
a) “El plomo (M =270; TF =327.5 ºC, CCC) no endurece por deformación a temperatura
ambiente”
b) “Las piezas de duraluminio (Al-4% Cu) obtenidas por moldeo (fusión y solidificación en
molde) se someten al tratamiento de solubilización a una temperatura que nunca es superior a la
temperatura eutéctica”.
c) “La energía de activación para la difusión del ión ferroso (Fe++) en la wustita (Fe1-xO) es
menor que para la difusión en el oxido estequiométrico (FeO)”.
d) “Una impureza substitucional en un metal CCC puede originar un aumento, una disminución,
o incluso ningún cambio, en el parámetro reticular (a), sin embargo, una pureza intersticial
(como el carbono en el Fe-γ) origina siempre un incremento del parámetro reticular”.
PARTE IV
a) CIERTO: TF (K) = 327.5 + 273 = 600.5 K; TREC = (1/3 ÷ 1/2) TF = 200.16 ÷ 300.25 K = -73 ÷ 27.25
ºC. La temperatura de recristalización es menor que la temperatura ambiente, por lo que al deformar el
material se produce simultáneamente la recristalización (recristalización dinámica) y el material no
endurece
b) CIERTO: Durante el enfriamiento rápido se produce Coring en los granos de fase α, de modo que
entre los granos de α queda, al llegar a la temperatura eutéctica, algo de líquido que se transforma a
sólido eutéctico.
Durante la solubilización, si la temperatura es superior a la temperatura eutéctica, el sólido
intergranular funde y rezuma a la superficie, produciéndose el quemado.
c) CIERTO: En la wustita, Fe1-xO, la cantidad de Fe será menor que en FeO, por lo que algunos
cationes.Se habrán sustituidos por cationes, para así seguir manteniendo la neutralidad eléctrica (por
cada 2 Fe3+ hay una vacante Fe2+). Por tanto, en la wustita existen más vacantes, lo que favorece la
difusión y disminuye la energía de activación.
d) CIERTO: Las impurezas intersticiales aprovechan los huecos de la red para ubicarse. Estos son en
general mucho más pequeños que cualquier átomo por lo que las impurezas siempre entran
deformando la estructura y produciendo cambios dimensionales que se reflejan en un aumento del
parámetro reticular.
Además, solo existe estabilidad cuando:
Febrero 2001
PARTE I (25 puntos)
La estructura cristalina del diamante puede considerarse una estructura cúbica CCC, donde los
átomos de carbono ocupan los nudos de la red y la mitad de los huecos tetraédricos:
a) Calcule la densidad teórica del diamante (en g/cm3), sabiendo que la distancia C-C y el
ángulo entre enlaces son 0.154 nm y 109.5º, respectivamente. Considere la masa atómica del
carbono igual a 12.00 umas.
b) Calcule la densidad superficial de empaquetamiento atómico (nº de átomos / nm2) del plano
(111) de esta estructura.
PARTE I
a) Densidad teórica del diamante.
DC-C =0.154 nm =0.154⋅10-9 m

α= 109.5 º
φ
θ
ϕ = 109.5º = 54.75º
2
θ = 180º - 90º - 54.75º = 35.25º
x= a / 4 (centro del cubito) → x = a / 4 = y sen θ

a = 4⋅y sen θ = 4⋅ 0.154 nm ⋅sen 35.25 º = 0.356 nm = 3.56⋅10-8 cm
VC = a3 = (3.56⋅ 10-8 cm)3 = 4.51 ⋅10-23 cm3
Por tanto, como cada celdilla tiene 8 átomos de carbono
M C 8 átomos / celdilla ⋅ 12.01 umas umas 1g

ρ = = − 23
= 2.13⋅ 1024 ⋅ = 3.54 g/ cm3
VC 4.51 ⋅ 10 cm / celdilla
3
cm 3
6.023 ⋅ 10 umas
23
b) La observación cuidadosa de la estructura del diamante revela que los 4 átomos interiores no caen
en el plano (111). El resultado es que la disposición de los átomos en este plano es precisamente la de
la estructura CCC metálica, aunque, ahora los átomos situados a lo largo de las direcciones [110] no se
tocan entre sí, como sucedía en los metales CCC. Siendo ( 2 ⋅a) la longitud de cada lado del plano
representado en la figura.
H 3
sen 60º = →H= ⋅ 2a
2a 2
base ⋅ altura 1 3
A= = ⋅ 2a ⋅ ⋅ 2a = 0.10976 nm2
2 2 2
n = 3· 1/6 + 3· ½ = 2 átomos
2 átomos
D= 2
= 18.22 átomos / nm2
0.10976 nm
PARTE II (25 puntos)
El polietileno (PE) y el policloruro de vinilo (PVC) pertenecen a la familia de los plásticos vinílicos.
a) Escriba la fórmula estructural del PE y del PVC.
b) Indique de forma razonada, cuál de los dos plásticos tiene una mayor tendencia a la
cristalinidad.
c) ¿Cómo se explica el mayor punto de fusión del PVC (204º) frente al del PE (135ºC)?
d) Suponga que el PE se somete a cloración parcial (sustitución de átomos de hidrógeno por
átomos de cloro). Determine la concentración de cloro (en % en masa) que ha de haber en el
reactor (supuesta reacción total) para que la sustitución alcance el 12% de los átomos de
hidrógeno originales. Datos: M(C) = 12.00 umas; M(H)=1.01 umas; M(Cl) = 35.45 umas.
PARTE II
a) PE [-CH2 – CH2- ]n
PVC [-CH2 – CHCl- ]n
b) La tendencia a la cristalinidad esta relacionada con la regularidad de las cadenas. En esta

comparación, particularmente, debe tenerse en consideración que la sustitución de un H por un Cl,
conlleva una menor regularidad del PVC frente al PE, por tener un grupo de sustitución más
voluminoso. Además, en el PVC existe la posibilidad de que sea atáctico, que resulta ser otro
inconveniente a la cristalinidad.
c) TF (PVC) = 204 ºC > TF (PE) = 135 ºC

La sustitución del hidrógeno por el cloro tiene como consecuencia, además de la expresada
anteriormente, que el átomo de Cl tiene una mayor asimetría en la distribución de sus cargas,
comportándose como un dipolo. Esto da lugar a la aparición de fuerzas o enlaces secundarios más
fuertes entre las cadenas que los existentes en el PE ( fuerzas de Van der Waals).
d) Sustituir un 12% de los átomos de H: 100 H → 88H y 12 Cl
Por otra parte, 100 H → 50 átomos de C
Por lo tanto, como punto de partida tendríamos PE con C50H100 al que se le sustituyen 12 átomos de H
por Cl. Tendremos que determinar esta proporción de Cl en la suma de los materiales reaccionantes
(C50 H 88 +12 Cl )
M ( C50H88 + Cl) =50 ·12 + 88· 1.01 + 12· 35.45 = 1114.28 uma
M (12 Cl) = 12 · 34.45 = 425.4 uma
425.4
% Cl = ⋅ 100 = 38.18 %
1114.28
PARTE III (35 puntos)
a) Haga un dibujo aproximado del diagrama Fe-cementita.

Los siguientes datos pueden ser de utilidad: M(Fe) = 55.85 umas; M(C) = 12.00 umas; TF(Fe) = 1538
ºC; TF(Fe3C) = 1270 ºC. El hierro sufre las siguientes transformaciones alotrópicas:
Feα ←⎯ ⎯→ Feγ ←⎯
912 º C
⎯→ Feδ
1394 º C
En el sistema Fe-Fe3C se presentan las siguientes transformaciones invariantes:

δ (0.09%C ) + L(0.53%C ) ←⎯ ⎯→ γ (0.17%C )
1495 º C
L(4.30%C ) ←⎯ ⎯→ γ (2.11%C ) + Fe3 C (6.68%C )

1148 º C
γ (0.77%C ) ←⎯ ⎯→ α (0.02%C ) + Fe3 C (6.68%C )

727 º C
b) Considere dos aceros de 0.4%C y 1.0%C, respectivamente. Calcule la cantidad de austenita

presente en cada uno de esos aceros a 728ºC.
c) Calcule la cantidad de perlita de cada uno de esos dos aceros, a 726ºC, suponiendo que han sido
enfriados muy lentamente (recocido).
d) Haga un dibujo de la microestructura de esos dos aceros recocidos, a 726ºC, señalando los
microconstituyentes estructurales.
e) En el caso de la microestructura del acero de 1.0%C, recocido a 726ºC, calcule: (1) el porcentaje de
cementita secundaria (proeutectoide), existente en los límites de grano, (2) el porcentaje de ferrita y (3)
el porcentaje de cementita eutectoide.
f) Dibuje la curva de enfriamiento T-t del acero de 1.0%C, desde el estado líquido hasta la temperatura
de 726ºC, señalando esquemáticamente las transformaciones que tienen lugar.
PARTE III
a)
0.4% 1%
b)
ACERO DE 0.4 %C
α γ (austenita)
0.4 − 0.02
Fγ = ⋅ 100 = 50.67 %
0.77 − 0.02
ACERO DE 1.0 % C
γ (austenita) Fe3C
6.68 − 1.0
Fγ = ⋅ 100 = 96.11%
6.68 − 0.77
c) El porcentaje de perlita a 726 ºC es aproximadamente igual al porcentaje de austenita a 728 ºC, ya

que es el resultado de la transformación eutectoide. Por tanto:
Acero 0.4% C → % Perlita = 50.67 %

Acero 1.0 % C → % Perlita = 96.11 %
d) Acero de 0.4 % C Acero de 1.0 % C
e)
(1) FFe3C −( PE ) = 100 – FPerlita = 100 – 96.11 = 3.89 % C
α Fe3C
(2)
6.68 − 1.0
Fα = ⋅100 = 85.29 %
6.68 − 0.02
(3) FFe3C-(EUT) = 100 – FFe3C-(PE) - Fα = 100 – 3.89 – 85.29 = 10.82 %
(Otra forma de llegar a este resultado es calcular el % de Fe3C en la perlita ( 11.26 %) y tener
en cuenta el % de Perlita (96.11%). Así, FFe3C − EUT = 11.26 · 96.11 ·1/100 = 10.82 %)
f)
PARTE IV (15 puntos)
Para recristalizar hasta un 50% una lámina de cobre deformado de alta pureza se necesitan 10 minutos
de tratamiento a 140ºC o, alternativamente, 180 minutos a 90ºC. ¿Cuántos se requieren para
recristalizar dicha lámina de cobre en un 50% a 102ºC?
PARTE IV
10 minutos a 140 ºC
DATOS 180 minutos a 90 ºC
t minutos a 102 ºC
Tenemos como incógnita el tiempo (t3) que tarda en recristalizar la lámina de cobre en un 50% a 102
ºC.
−Q
Aplicamos la ecuación de Arrhenius : v = 1/t = C· e RT ; a cada uno de los casos dados por el problema:
−Q Q⎛ 1 1⎞
⋅⎜ − ⎟
t2 R ⎜T T ⎟
(1) 1/t1 = C· e RT1
=e ⎝ 2 1⎠
t1
−Q
(2) 1/t2 = C· e RT2
ln⎛⎜ 2 ⎞⎟
t
ln 18
→ = ⎝ 1⎠ =
Q t
= 8666.8 K
R ⎛ 1 1 ⎞ 0.0003335
⎜⎜ − ⎟⎟
⎝ T2 T1 ⎠
Sustituyendo en (1);
1 1
t1 10
C= −Q 1
= 1
= 129916539.77 min-1
⋅ −8666.8⋅
R T1 413
e e
Y, por tanto
1
1 −8666.8⋅
= 129916539.77 ⋅ e 375
→ t3 = 83.85 min
t3
Junio 2001
PARTE I (25 puntos)
La estructura cristalina del NaCl puede describirse por medio de una celdilla unidad en la que los iones
cloruro ocupan las posiciones de una red del tipo CCC y los iones sodio se sitúan en los huecos
octaédricos.
c) Dibuje la celdilla unidad de dicha estructura. Represente los planos (112) y (100) e indique los
índices de Miller de la línea de intersección de dichos planos.
d) Calcule la densidad teórica del cloruro sódico.
e) Calcule la densidad lineal de (i) iones sodio, y (ii) iones cloruro, expresada en iones por
nanómetro, en la dirección [110].
Datos: Radio atómico del ion sodio = 0.102 nm; Radio del ion cloruro = 0.181 nm; M (Na) = 22.99
umas; M (Cl) = 35.45 umas; NA = 6.02·1023
PARTE I
a)
i j k
Línea de intersección. 1 1 [ ]
2 = 021
1 0 0
b)
a = 2·( R Na + + RCl − ) = 0.556 nm
V = a3= 1.81 ⋅10-22 cm3
4 átomos de Na+
1 celdilla
4 átomos de Cl-
g 1mol
(4 ⋅ 22.99 + 4 ⋅ 35.45) ⋅
MASA mol N A celdilla
ρteórica = = 3
= 2.14 g / cm3
VOLUMEN cm
1.81 ⋅ 10 − 22
1 celdilla
c) [1 1 0] ≡ diagonal de la cara. → 2 ⋅ a = 2 ⋅ 0.566 nm = 0.800 nm

las posiciones de los iones Cl- y Na+ son intercambiables
nº iones de Cl -: 2 ⇒ densidad lineal iones Cl -: 2 / 0.8 = 2.5 iones / nm
nº iones de Na+ : 2 ⇒ densidad lineal iones Na+ : 2 / 0.8 = 2.5 iones / nm
1 / 2 ión
2 iones
1 ión
1 / 2 ión
Una aleación férrea de Fe-Ni contiene un 8.5 % de Ni (en peso) en el centro de un grano (C) y un 8.8
% de Ni (en peso) en el límite de grano (L). Calcule el flujo de átomos de níquel entre esos dos puntos
(C y L), separados por una distancia de 40 μm, a la temperatura de 1200 ºC.
Datos: M (Ni) = 58.71; M (Fe) = 55.85; Parámetro reticular de la aleación (CCC) = 0.365 nm;
Difusividad del Ni en el Fe a 1200 ºC = 9·10–15 m2/s
PARTE II
Procedimiento:
1. Pasar la concentración de % en peso a % atómico
2. Calcular la concentración de Ni (at/μm3) en C y L
3. Aplicar la 1ª Ley de Fick
1. Suponemos 100 g de aleación.
PUNTO C. 8.5 % Ni → 8.5 g de Ni TOTAL moles : 1.7831 moles
nº de moles = 8.5 / 58.71 = 0.1448
0.1448
91.5 % Fe → 91.5 g de Fe % at Ni = ·100 = 8.12 % at
1.7831
nº de moles = 91.5 / 55.85 = 1.6383
PUNTO L. 8.8 % Ni → 8.8 g de Ni TOTAL moles = 1.7828 moles
nº moles = 8.8 / 58.71 = 0.1499
0.1499
91.2 % Fe → 91.2 g de Fe % at Ni = ·100= 8.41 % at
1.7828
nº moles = 91.2 / 55.85 = 1.6329
2. Volumen de la celdilla : a3 = (0.365 · 10-3) μm3 = 0.04863 · 10 –9 μm3
Estructura CCC : 4 átomos / celdilla

Tamaño de los átomos de Ni semejante al de Fe → solución sólida sustitucional
PUNTO C: De los 4 átomos en 1 celdilla 8.12 % serán de Ni = 0.3248 átomos

0.3248 at
Concentración de Ni en C: = 6.68 ⋅109 at Ni / μm3
0.04863 ⋅ 10 μm
−9 3
PUNTO L: De los 4 átomos en 1 celdilla 8.41 % serán de Ni = 0.3364 átomos

0.3364 at
Concentración de Ni en L: = 6.92 ⋅109 at Ni / μm3
0.04863 ⋅ 10 μm
−9 3
dC (6.68 ⋅ 10 9 − 6.92 ⋅ 10 9 ) at Ni / μm 3 átomos Ni

-15 2 15
3. J = -D⋅ = -9 ⋅10 m /s⋅ = 54 ⋅10 m2 ⋅ s
dx 40 μm
a) Haga un dibujo aproximado del diagrama Fe-cementita, pero limitándose únicamente a la región
comprendida entre la temperatura ambiente y 1160 ºC.
Los siguientes datos pueden ser de utilidad: M(Fe) = 55.85 umas; M(C) = 12.00 umas; TF(Fe) = 1538
ºC; TF(Fe3C) = 1270 ºC. El hierro sufre las siguientes transformaciones alotrópicas:
Feα ←⎯ ⎯→ Feγ ←⎯
912 º C
⎯→ Feδ
1394 º C
En el sistema Fe-Fe3C se presentan las siguientes transformaciones invariantes:
δ (0.09%C ) + L(0.53%C ) ←⎯ ⎯→ γ (0.17%C )

1495 º C
L(4.30%C ) ←⎯ ⎯→ γ (2.11%C ) + Fe3 C (6.68%C )

1148 º C
γ (0.77%C ) ←⎯ ⎯→ α (0.02%C ) + Fe3 C (6.68%C )

727 º C
b) Considere un acero de 0.60 % C (A1 = 727ºC, A3 = 790 ºC). Haga el análisis de fases a las
temperaturas de (i) 820 ºC, (ii) 728 ºC y (iii) 726 ºC.
c) Dibuje las microestructuras correspondientes a las situaciones (i), (ii), (iii) de la pregunta anterior,
señalando los constituyentes estructurales. (Las muestras austenizadas se enfriaron muy lentamente
dentro del horno hasta las temperaturas respectivas).
d) Dibuje la curva de enfriamiento de ese acero de 0.60%C, entre las temperaturas de 1150 ºC y 726
ºC, señalando esquemáticamente las transformaciones que tienen lugar.
PARTE III
a)
b)
(i) 820ºC: - FASES: γ

- COMPOSICIÓN: 0.60% C
- PORCENTAJE: 100% γ
(ii) 728ºC: - FASES: α y γ

- COMPOSICIÓN: α (0.02% C)
γ (0.77% C)
- PORCENTAJES:
0.77 − 0.60
α% = ⋅ 100 = 22.67%
0.77 − 0.02
γ% = 100 – 22.67 = 77.33%
(iii) 726 ºC: - FASES: α y Fe3C

- COMPOSICIÓN: α (0.02% C) ,
Fe3C (6.68% C)
- PORCENTAJES:
6.68 − 0.60
α%= ·100 = 91.29%
6.68 − 0.02
Fe3C % = 100 – 91.29 = 8.71%
c) (i) 820 ºC (ii) 728 ºC (iii) 726ºC

d)
Se dispone de un trozo de silicio intrínseco cuya conductividad eléctrica a temperatura ambiente es de

4·10–4 (Ωm)–1 y en el que las movilidades de electrones y de huecos valen 0.14 y 0.048 m2/(V.s),
respectivamente.
a) Calcule las concentraciones de portadores a dicha temperatura.
b) Cuando un electrón de los enlaces que rodean a los átomos de Silicio logra escapar, se dice que
el enlace se ha roto. ¿Qué significa en el modelo de bandas un enlace roto? ¿Cuál será la
concentración de enlaces rotos en el silicio intrínseco?
c) Si el material anterior se dopa (impurifica) con fósforo hasta obtener una concentración de
portadores dominantes (mayoritarios) de 1023 m–3 a temperatura ambiente, ¿en qué tipo de
semiconductor se convierte? Estime la nueva conductividad, también a temperatura ambiente,
suponiendo que las movilidades de los portadores no han cambiado.
Dato: e = 1.6·10–19 C
PARTE IV
a) Puesto que el material es intrínseco, las concentraciones de electrones y de huecos son iguales, es
decir, n = p.
La conductividad se puede calcular por medio de:
σ = e n μe + e p μh donde μe y μh son las movilidades de electrones y

de huecos, respectivamente
en nuestro caso n = p = ni y por tanto se tendrá que:
σ = ni e (μe + μh )
despejando ni , se obtiene:
4 ⋅ 10 −4 (Ωm )
−1
σ
ni= = = 1.33⋅ 1016 portadores
e (μ e + μ h ) 1.6 ⋅ 10 −19
C ⋅ (0.14 + 0.048) m
2 m3
v⋅s
a) Cada átomo de Si posee 4 electrones de valencia (pertenece al grupo IV), por tanto, formará 4
enlaces con los átomos vecinos. La figura siguiente ilustra la situación:
(Nótese cómo cada átomo de Si se rodea

de 8 electrones, cumpliendo la regla del
octeto
Cuando un electrón de un enlace libera, el enlace se “rompe”. El electrón queda libre y se convierte en
un portador de la corriente y el enlace roto puede atrapar a otro electrón (libre o de otro enlace
vecino), luego también actúa como otro portador de corriente.
En el modelo de bandas la rotura de un enlace significa simplemente que se origina un hueco en la
B.V. y un electrón en la B.C.
BC
BV
Como por cada enlace roto se origina 1 electrón y 1 hueco, entonces:
nº de enlaces rotos = nº de electrones = nº de huecos
y, por tanto, la concentración de enlaces rotos sea igual a ni =1.33 ·1016 enlaces rotos /m3
c) El P es un elemento del grupo V, por tanto, actuará como donador. Los portadores mayoritarios del
material serán electrones y el semiconductor será extrínseco de tipo n.
(véase cómo n= 1023 m-3 >> 1.33· 1016 m-3 ).
Como los portadores dominantes serán los electrones, podemos estudiar la conductividad, de la
siguiente forma:
σ ≈ e n μe = 1.6 ·10-19 C · 1023 m-3 · 0.14 m2 / V.s = 2240 (Ωm)-1
(mucho mayor que en el caso intrínseco)

Septiembre 2001
PARTE I (25 puntos)
Para las estructuras cristalinas CCC y CCI, el vector de Burgers b se puede expresar como b = a/2 [h k
l], donde a es la longitud de la arista de la celdilla unidad y [h k l] es la dirección cristalográfica de
mayor densidad atómica lineal.
(a) Dibuje y designe el sistema de deslizamiento más probable en ambas estructuras.
(b) Calcule y dibuje el vector de Burgers en dichas estructuras.
(c) Calcule el módulo del vector de Burgers para el cobre y el hierro, sabiendo que el Fe es CCI
con parámetro cristalino igual a 0.287 nm y que el Cu es CCC con parámetro cristalino 0.362
nm.
PARTE I
a) CCC CCI
Planos ⎨1 1 1⎬ Planos ⎨1 1 0⎬
Direcciones <1 1 0> Direcciones <1 1 1>
b) CCC CCI
a a
r a
r a b = 111
b = 110 2
2
r 0.362 r 0.362 ⋅ 2
c) CCC. Cu: a = 0.362 nm b= 110 b = = 0.256 ⋅ nm
2 2
r 0.287 r 0.287 ⋅ 3
CCI. Fe: a = 0.287 nm b= 111 b = = 0.249 ⋅ nm
2 2

10 cm 10 cm
En el centro de un tubo cerrado de 3 cm de diámetro y 20 cm

de longitud se coloca una membrana de hierro. A un lado de
la membrana se introduce nitrógeno de manera que la 3 cm C1 C2
composición del gas en el tubo sea constante e igual a
0.5·1020 átomos de nitrógeno por cm³. En el otro lado de la
Δx
membrana el gas tiene una composición constante de 1·1018
átomos de nitrógeno por cm³. Calcular el espesor que debe tener la membrana para permitir el paso de
un 1% de átomos de nitrógeno por hora (referidos a la primera cavidad), teniendo en cuenta que la
difusión se produce a 810ºC.
Otros datos: D0 = 1.4·10-3 cm²/s, Q = 17700 cal/mol, R = 1.98 cal/(mol·K).
PARTE II
Se trata de un caso de difusión en estado estacionario, por lo que se debe aplicar la 1ª ley de Fick:
∂C
J = −D
∂x
ΔC
Al ser las variaciones pequeñas, podemos ponerlo en modo incremental: J = − D
Δx
La difusión, en cualquier caso, se producirá desde la zona de mayor concentración a la de menor

concentración. Por otra parte, del dato “permitir el paso de 1% de átomos de nitrógeno por hora” se
puede calcular el flujo J pasándolo a at / cm2⋅s. En este sentido, el punto de partida más correcto para
este cálculo, % at / h ≡ at /cm2⋅s, está referido a “los átomos presentes en la cámara de mayor
concentración”, ya que éstos son los únicos que tienen tendencia a pasar a través de la membrana para
equilibrar la diferencia de concentraciones. Sin embargo, en la corrección de este ejercicio, también se
han considerado válidos los cálculos realizados a partir de i) la diferencia de átomos entre ambas
cámaras en estado estacionario y, asimismo, ii) la suma de los átomos contenidos en ambas cámaras en
estado estacionario. Por ello, y para el supuesto más correcto:
nº de at = C⋅V = 0,5⋅1020 (π⋅1.52⋅10) = 3.534⋅1021 at
0.01 ⋅ 3.543 ⋅ 10 21 (at ) at

J= = 1.392 ⋅ 1015
3600(s ) ⋅ π ⋅ 1.5 (cm )
2
cm 2 ⋅ s
Por otra parte, tendremos que calcular el coeficiente de difusión D a la temperatura de 810 ºC ≡ 1083
K, según la siguiente expresión:
⎛ − 17700 cal ⎞
−
Q
−3 cm 2 ⎜ mol ⎟ − 7 cm
2
DS = D0 ⋅ e R⋅T
= 1.4 ⋅ 10 ·exp⎜ ⎟ = 3.642·10
s ⎜ 1.98 cal (K ·mol )·1083K ⎟ s
⎝ ⎠
Despejando de la 1ª ley de Fick y sustituyendo tenemos:
ΔC
( ) (
1 ⋅ 1018 − 0.5 ⋅ 10 20 ⋅ at 3 )( )
( )
− 7 cm 2 cm = 0.0128 cm
Δx = − D ⋅ = −3.642 ⋅ 10 ⋅
J s 1.392 ⋅ 10 ⋅ at 2
15
cm ⋅ s
Alternativamente, también han sido considerados como válidos los resultados obtenidos en los
supuestos:
i) Δx = 0.0131 cm
ii) Δx = 0.0063 cm
El Mg (Tf = 650ºC, M (Mg) = 24.3 uma, HC) y el Si (Tf = 1414ºC, M (Si) = 28.1 uma, estructura tipo
diamante) son completamente solubles en estado líquido e insolubles en estado sólido. Estos dos
elementos forman un compuesto intermetálico, que contiene 36.6 % Si y que funde congruentemente a
1087 ºC. El Mg y el compuesto intermetálico forman un eutéctico con 1.4 % Si a 639 ºC; mientras que
el Si y el compuesto intermetálico forman, a su vez, un eutéctico con 56.5 % Si a 947 ºC.
a) Hallar la fórmula del compuesto intermetálico.
b) Dibujar el diagrama de equilibrio Mg-Si, considerando que las líneas de liquidus son rectas, e
indicar sobre el diagrama las fases existentes en las distintas regiones.
c) Trazar la curva de enfriamiento de una aleación de 10 % Si, desde el estado líquido hasta la
temperatura ambiente, señalando esquemáticamente los fenómenos que ocurren en cada
inflexión.
d) Calcular el porcentaje de constituyentes estructurales existentes en la aleación de 10 % Si a la
temperatura ambiente y dibujar, asimismo, la microestructura correspondiente, indicando los
constituyentes estructurales.
PARTE III
a) El compuesto intermetálico responderá a la fórmula: Mgn Sim

En 100 g de compuesto: 36.6 g son de Si y 63.4 g son de Mg
El número de moles de cada especie será:
n = 63.4 g / 24.3 = 2.61 moles
m = 36.6 g / 28.1 = 1.30 moles
2.61
La relación valdrá n/m = = 2.001 ≈ 2
1.30
Luego la fórmula del compuesto será Mg2 Si
b)
c)
d)
EUT Mg2Si
36.6 − 10
FEUT = ⋅ 100 = 75.57 %
36.6 − 1.4
FMg 2 Si = 100 – 75.57 = 24.43 %
El bronce de estaño tiene una composición, en peso, de 89 % de Cu y 11 % de Sn y contiene dos fases

a temperatura ambiente; una fase α, que es cobre con una muy pequeña cantidad ( ≈ 0) de estaño en
solución sólida, y una fase ε, que consiste en aproximadamente 37 % en peso de Sn. Calcule la
conductividad de esta aleación teniendo en cuenta los datos de la siguiente tabla:
Fase Resistividad (Ωm) Densidad(g/cm3)

α 1.88·10–8 8.92
–7
ε 5.32·10 8.43
PARTE IV
Sabemos que la resistividad de una aleación viene dada por la expresión ρ = ρα fVα + ρε fVε , por ello
calcularemos primeramente las fracciones másicas de ambas fases de la siguiente forma:
C ε − Cα 37 − 11
fα = = = 0.703
C ε − Cα 37 − 0
C o − Cα 11 − 0
fε = = = 0.297
C ε − Cα 37 − 0
Ahora debemos convertir estas fracciones másicas en volumétricas:
100 g de aleación contienen: 70.3 g de α y 29.7 g de ε; luego:
1 cm 3
Vα = 70.3 g ⋅ = 7.88 cm3
8.92 g
1 cm 3
Vε = 29.7 g ⋅ = 3.52 cm3
8.43 g
Vα 7.88
fVα = = = 0.691
Vα + Vε 7.88 + 3.52
Vε 3.52
fVε = = = 0.309
Vα + Vε 7.88 + 3.52
y utilizando la ecuación de la resistividad de una aleación
ρ = ρα fVα + ρε fVε = 1.88 ⋅ 10 −8 Ωm ⋅ 0.691 + 5.32 ⋅ 10 −7 Ωm ⋅ 0.309 = 1.77 ⋅ 10 −7 Ωm
y finalmente, la conductividad será:
1
= 5.65 ⋅ 10 6 (Ω m )
−1
σ=
ρ
Febrero 2002
PARTE I (15 puntos)
El hierro a temperatura ambiente tiene la estructura CCI:

f) Dibuje el plano (101) del hierro y señale las dos posibles direcciones de deslizamiento de ese
plano, indicando sus índices de Miller.
g) Indique los dos vectores de Burgers correspondientes, en notación vectorial, y calcule sus
respectivos módulos, expresándolos en nm.
Dato: R(Fe) = 0.124 nm
PARTE I
a) Para calcular los puntos de corte con los ejes coordenados debe calcularse la inversa de los índices
de Miller, es decir: 1/1 1/0 1/1 lo que da como resultado: (1 ∞ 1).
La representación gráfica de una celdilla unidad sería:
Las dos posibles direcciones de deslizamiento de ese plano serán aquellas de máxima densidad
atómica lineal. Como la estructura del material es CCI, las direcciones de máxima densidad atómica
lineal y que además pertenecen al plano (1 0 1) serán:
[ 1 1 1] y [1 1 1].
b) El vector de Burgers indica la dirección de movimiento de la dislocación (tendrá los mismos índices
que las direcciones de deslizamiento) y el módulo de este movimiento va de la posición de un átomo
hasta la del átomo más próximo.
Se demuestra que en estructuras CCI y CCC el vector de Burgers tiene la forma:
r a
b= [h k l], donde [h k l] es la dirección de deslizamiento.
2
r a r a
Por tanto b1 = [ 1 1 1] y b2 = [ 1 1 1]
2 2
y usando la notación vectorial:
r a r a
b1 = (-1,1,1) y b2 = (-1,-1,1)
2 2
Al ser una estructura CCI conocemos la siguiente igualdad:

4 R = 3a .
r a 2 2 2 a
Además b = 1 +1 +1 = 3
2 2
sustituyendo la expresión anterior en esta última:

4R
r 3 r r
b = ⋅ 3 = 2 R → ⎜ b1 ⎢= ⎢ b2 ⎢= 2R = 0.248 nm
2
En una barra de aluminio (CCC) existe un gradiente de concentración de cobre (CCC) en solución
sólida, que disminuye desde 0.4% atómico de Cu en la superficie, hasta 0.2 % atómico de Cu a 1 mm
bajo la superficie. Suponiendo que dicho gradiente no varía en el tiempo, ¿cuál es el flujo neto de
átomos de cobre a la temperatura de 500 ºC, a través de un plano paralelo a la superficie y situado a
0.5 mm por debajo de ella?
Nota: Los porcentajes indicados están referidos al total de átomos de la solución sólida.
Datos: R(Al)= 0.144 nm; D(Cu en Al, 300ºC) = 3.16·10–17 m2/s; D(Cu en Al, 800ºC) = 1.73·10–11
m2/s
Constante de los gases R = 8.31 J/(K·mol)
PARTE II
La solución sólida Al-Cu ha de ser SUSTITUCIONAL (los átomos de Cu son demasiado grandes para
ocupar los intersticios del Al).
i) Concentraciones.
n º de átomos
C es la concentración en volumen [C ] =
u.d . vol
Suponiendo que el mecanismo de difusión sustitucional no altera el volumen, podemos admitir que la
concentración atómica de la solución sólida es igual a la concentración del Aluminio puro C0, esto es:
[Al] = C0 át Al / m3 ≈ C0 át SS / m3
Así pues las concentraciones en los planos a los que se refiere el problema valdrán:
át Cu át SS
C s = 0.004 ⋅ ⋅ C0 3
= 0.004 C 0 át Cu / m 3
át SS m
át Cu át SS
C d = 0.002 ⋅ ⋅ C0 3
= 0.002 ⋅ C 0 át Cu / m 3
át SS m
Dado que el Aluminio tiene estructura CCC ⇒ a = 2 2 R y existirán 4 átomos por celdilla.
Por tanto:
át 1 celdilla 4 át át
C0 = 4 ⋅ ⋅ 3 3 = = 5.92 ⋅ 10 28 3
celdilla a ⋅ m −9 3
(2 2 ⋅ 0.144 ⋅ 10 ) m 3
m
Sustituyendo en las dos ecuaciones anteriores:
Cs = 2.368 ⋅10 26 át Cu / m3 y Cd = 1.184 ⋅10 26 át Cu / m3
ii) Calcular la difusividad a 500 ºC (conocida D a 300 ºC y a 800 ºC).
Sabemos que:
D(T ) = D0 ⋅ exp(−Q / RT ) = D0 ⋅ exp(−q / T ) donde q = Q / R
Para T1 = 573 K, D1 = 3.16 ⋅10 -17 m2 / s

T2 = 1073 K, D2 = 1.73 ⋅10 -11 m2 / s
Con D1 = D0 ⋅ exp(−q / T1 ) y D2 = D0 ⋅ exp(−q / T2 );
D1 ⎡ ⎛ 1 1 ⎞⎤ D ⎛1 1⎞
= exp ⎢− q⎜ − ⎟⎟⎥ ⇒ Ln 1 = −q⎜⎜ − ⎟⎟ ⇒
D2 ⎢⎣ ⎜⎝ T1 T2 ⎠⎦ D2 ⎝ T1 T2 ⎠
Ln( D1 / D 2)
⇒q= = 1.62 ⋅ 10 4 K
(1 / T 1 − 1 / T 2)
Por otro lado:

D0 = D1 ⋅ exp(q / T1 ) = 6.52 ⋅ 10 −5 m 2 / s
Por lo que: D(773) = 5.16 ⋅ 10 −14 m 2 / s
Y finalmente, calculamos el flujo como:
Cd − C s m 2 (0.002 − 0.004)
J = −D = −5.16 ⋅ 10 −14 ⋅ ⋅ 5.92 ⋅ 10 28 át / m3
d s 10 −3
J = 6.11 ⋅10 15 át / (m2 s)
El flujo de átomos entre los planos de referencia es estacionario, por tanto, no variará en el tiempo y
será el mismo para cualquier otro plano paralelo a los de referencia. Concluyendo, el flujo atómico a
través de un plano situado a 0.5 mm de la superficie también vale 6.11 ⋅10 15 átomos / (m2 s).
Un diagrama binario A-B ( M(A) = 10 uma, M(B) = 20 uma) cumple las siguientes características:
Solubilidad total en estado líquido.

Temperaturas de fusión: TF (A) = 1000ºC; TF (B) = 600ºC.
Los dos elementos forman un compuesto C con un 40%B, que funde congruentemente a
1200ºC.
500 º C
Posee una transformación eutéctica entre A y C: L(25% B) ⇐⇒ A + C
900 º C
Posee una transformación peritéctica entre C y B: C + L(80% B) ⇐⇒ α (65% B)
La fase α es una solución sólida de A en B, con solubilidad máxima a temperatura ambiente
(55% en B).
a) Dibuje el diagrama de equilibrio considerando que las líneas son rectas.

b) Halle la fórmula del compuesto.
c) Sitúe en el diagrama una aleación formada por 5 g de A y 5 g de C. Calcule para dicha aleación
la masa de A y la masa de C contenidas en la porción eutéctica a temperatura ambiente.
d) Sitúe en el diagrama una aleación formada por 5 g de B y 5 g de C, realizando una curva de
enfriamiento de la misma en condiciones de equilibrio, desde 1200ºC hasta temperatura
ambiente, indicando las temperaturas a que se producen todos los cambios de fases. Asimismo,
señale sobre la curva las transformaciones, así como las fases y constituyentes estructurales
presentes en cada tramo de la misma y represente gráficamente la microestructura que aparece
en cada tramo.
e) Dibuje la microestructura a temperatura ambiente si el enfriamiento referido en el apartado
anterior se realizase en condiciones de inequilibrio.
PARTE III
a)
Aclaraciones del diagrama:
1. Sabemos que A no disuelve nada de B, esto implica que hay A puro. En la zona del
diagrama señalada con un 1 tendremos una mezcla de las fases que hay a la izquierda y
derecha de esa zona, es decir, hay A + L.
2. Mezcla de las fases a izquierda y derecha ⇒ L + C. C es un compuesto que tiene un

40% de B. Cuando el compuesto funde congruentemente a 1200 ºC, da lugar a un
líquido de composición 40% B.
3. Por encima del punto (500 ºC ,25% B) hay fase L. Por debajo se forma A puro (no se
forma solución sólida porque no disuelve al elemento B) y C puro, que constituyen el
eutéctico. La transformación eutéctica es de la forma: L (25% B) ⇔ A + C, a 500 ºC.
4. Debe haber una mezcla de C y α , cumpliéndose que la composición de α llegue a una
solubilidad máxima del 45% A o del 55% B a la temperatura ambiente (Tamb).
5. C + L (80% B) ⇔ α (65% B) es la forma de la transformación peritéctica a 900 ºC.

Por encima del punto (900 ºC, 65% B) tenemos una zona bifásica formada por C y L
del 80% B lo que nos indica el final de la línea horizontal a 900 ºC. (Para una aleación
> 80% B no tendrá lugar esta transformación). Por debajo se forma una solución sólida
α.
6. Se indicó en la transformación peritéctica que debe haber α .
7. Mezcla de fases a izquierda y derecha ⇒ α + L. La línea que parte del punto P tiene
que llegar al punto (600 ºC, 100% B), al igual que la parte del punto (900 ºC, 80% B),
ya que TFB = 600 ºC.
Uniendo todas las líneas, y teniendo en cuenta que trazando una isoterma se deben alternar zonas
monofásicas con bifásicas, resulta:
b) C = An Bm
Teniendo en cuenta que el compuesto tiene una composición en peso: 40% B y 60% A, y suponiendo
que tengo 100 g de compuesto:
1mol
60 g A ⋅ = 6 moles A
10 g
100 g dando lugar a A6B2 ó A3B.
1mol
40 g B ⋅ = 2 moles B
20 g
c) Un compuesto divide al diagrama en dos, podríamos considerar la zona A-C, al igual que la C-B,
como un diagrama independiente.
→ 5 g A + 5 g C, como los dos pesos son iguales esta aleación se encuentra en el 50% del diagrama
A-C:
Una forma alternativa de resolver esta primera parte es:
5gA
⎧40% peso B ⇒ 2 g B ⎧8 g A
5gC ⎨ ⇒ ⎨ ⇒ 20% en peso de B
⎩60% peso A ⇒ 3 g A ⎩2 g B
Para resolver la segunda parte del apartado, primero habrá que saber cuanto hay de eutéctico, es decir,
la cantidad de líquido antes de la transformación eutéctica.
20 − 0
a 501 ºC ⇒ % L = % EUT = ⋅ 100 = 80% (8 g) → 2 g de A preeutéctico
25 − 0
Con la regla de la palanca:
Todo lo que no sea PREEUTÉCTICO estará en el eutéctico:
5 g de A - 2 g PREEUT = 3 g de A
5 g de C.
Otra forma: Una vez que sabemos que hay 8 g de EUTÉCTICO calculamos la composición de éste:
40 − 25
a 499 ºC → % A = ⋅ 100 = 37.5% % C = 100 – 37.5 = 62.5%
40 − 0
8 g · 37.5% A = 3 g de A
8 g · 62.5% C = 5 g de C
d)
ó también
MITAD
5gB
⎧40% peso B ⇒ 2 g B 7 g B⎫
5gC ⎨ ⇒ ⎬ ⇒ 70% B
⎩60% peso A ⇒ 3 g A 3g A ⎭
Para hallar las temperaturas T1 y T2 se calculan las distancias x e y mediante semejanza de triángulos:
300 40
= ⇒ x = 75 ; T1 = 975 ºC
x 10
300 35
= ⇒ y = 42.86 ; T2 = 900 – y = 857.14 ºC
y 5
e) Puede aparecer CERCADO, ya que en la transformación C + L ⇔ α , la capa de α que aparece

alrededor de C dificulta la reacción de C y L, lo que implica que la temperatura bajará y quedarán
restos de C.
En los granos de α podría teóricamente producirse CORING.
El poli-cis-isopreno es una goma natural polimerizada a partir del isopreno (metil-1,3-butadieno).

Considere una goma de poli-cis-isopreno que ha ganado un 5% en masa de oxígeno por oxidación al
aire. Suponga que el oxígeno origina enlaces cruzados similares a los del azufre en la vulcanización
del caucho.
a) ¿Qué fracción de los posibles enlaces cruzados se ha formado?
b) ¿Cómo puede la oxidación causar la degradación de una goma?
Datos: M(C) = 12 uma; M(O) = 16 uma; M(H) = 1 uma.
PARTE IV
a) Metil 1,3 Butadieno: CH2=CH(CH3)-CH=CH2
Poli-cis-isopreno : -CH2-C(CH3)=CH-CH2-
La oxidación de esta goma (elastómero) es similar al proceso de vulcanización, siendo los átomos de
O los que rompen el doble enlace cada cierto número de meros, estableciéndose enlaces cruzados de
esta forma:
H CH3 H H
| | | |
⎯C—C—C—C—
| |
H H
O O
H H
| |
⎯C—C—C—C—
| | | |
H CH3 H H
Para este apartado, partiendo de una cantidad de elastómero fijada a priori, se calcula el número de
enlaces dobles posibles (nedp) y a continuación, teniendo en cuenta que se produce una oxidación del
5%, la cantidad considerada anteriormente, se ve aumentada en un 5%. Con esta cantidad (5%) se
calcula el número de oxígenos (átomos) que serán iguales al número de enlaces dobles rotos (nedr).
Obsérvese que a dos meros le corresponden dos oxígenos, o lo que es igual, cada oxígeno esta
asociado a la rotura de un doble enlace en un mero.
Se parte de un mol del polímero sin oxidar:

M (C5H8) = 5 ⋅12 + 8 ⋅1 = 68 u.m.a.
1 mol de C5H8 → 1 NA de meros → 1 NA edp
1 mol C5H8 = 68 g → 5% de 68 = 3.4 g → 3.4 g de O (oxidación)
3.4 g O átom 3.4

N º átom O = ⋅ NA = ⋅ N A átom = 0.2125 ⋅ N A átom O
M (O) g / mol mol 16
nedr = Nº átom O = 0.2125 NA enlaces dobles rotos
nedr 0.2125 ⋅ N A
f = = = 0.2125 F = 21.25%
nedp NA
b) La goma o elastómero debe su elasticidad al establecimiento entre las cadenas de enlaces cruzados
cada cientos de carbonos. A través de la oxidación se produce un fenómeno similar de establecimiento
de más enlaces cruzados (fuertes) que se añaden a los ya existentes. Esto hace que pierda elasticidad,
volviéndose más rígido al tener demasiados enlaces cruzados, llegando su estructura a convertirse en
último término, en un polímero termoestable. Este caso, producido por degradación mediante
oxidación, es similar a lo que ocurre con la vulcanización y la supervulcanización que da lugar a la
ebonita que es termoestable.
Junio 2002
PARTE I (25 puntos)
a) Calcule el número de coordinación del Fe a una presión y temperatura tales que su densidad
es de 7.63 g/cm3.
b) Si se alea una pieza de 25 g de Fe con 3 g de Ni, ¿cuál será la nueva densidad del material
obtenido en las mismas condiciones de presión y temperatura que en el apartado anterior?
Datos: R(Fe) = 1.291 Å, M(Fe) = 55.85 uma; M(Ni) = 58.69 uma
PARTE I
a) Sabemos que el Fe puede presentar estructura CCI o CCC, por lo que comprobamos para ambas
estructuras:
Suponemos estructura CCI:

4r 4 ⋅ 1.291
( 4r ) 2 = 2a 2 + a 2 ⇒ a = = = 2.98 Å
3 3
Con estos datos el volumen de la celdilla queda: Vceld = 2.646 ⋅10 -23 cm3
1 mol ⋅ 55.85 g
2 átom ⋅
m N A átom ⋅ 1 mol
ρ= = = 7.01 g / cm3 ≠ 7.63 g / cm3
v (2.98 ⋅ 10 ) cm
−8 3 3
Suponemos estructura CCC:

(4r ) 2 = a 2 + a 2 ⇒ a = 4r / 2 = 3.65 Å
por lo que el volumen de la celdilla queda: Vceld = 4.863 10-23

cm3
1 mol ⋅ 55.85 g
4 átom ⋅
m N A átom ⋅ 1 mol
ρ= = = 7.63 g / cm3
v (3.65 ⋅ 10 )
−8 3
Nº DE COORDINACIÓN DE ESTRUCTURA CCC = 12
b) Fe + Ni → Da lugar a una solución sólida sustitucional. Como no se dan más datos, suponemos que
la aleación tendrá un parámetro de red igual al del Fe, calculado en el apartado a).
m 25 g + 3 g
ρ aleación = =
v Valeación
1 mol ⋅ N A átom
25 g Fe ⋅ = 2.696 ⋅1023 átom Fe
55.85 g ⋅1 mol
nº total de átomos = 3.003 · 1023 átom
1 mol ⋅ N A átom
3 g Ni ⋅ = 0.308 ⋅1023 átom Ni
58.69 g ⋅1 mol
Estructura CCC: Hay 4 átomos por cada celdilla, por lo que:
4 átom → (3.65 10-8)3 cm3

3.003 1023 átom → x
x (volumen de la aleación): x = 3.65 cm3
Con todos los datos obtenidos, puede conocerse el valor de la densidad de la aleación:
25 + 3
ρ= = 7.67 g / cm3
3.65
A un crisol para fundir vidrio de sílice se añade ceniza de sosa (Na2CO3) y piedra caliza (CaCO3). Por
efecto de la temperatura, estos ingredientes se descomponen y producen sosa (Na2O) y cal (CaO), y
liberan dióxido de carbono (CO2).
a) Calcule la masa de ceniza de sosa y de piedra de caliza que debe añadirse a 56 kg de cuarzo
(SiO2) para producir un vidrio cuya composición en peso sea 78% SiO2, 17% Na2O y 5%
CaO.
b) ¿Las cantidades de Na2CO3 y CaCO3 añadidas pueden producir la cristalización del vidrio de
sílice?
c) En el hipotético caso de que las cantidades de Na2CO3 y CaCO3 añadidas hicieran cristalizar el
vidrio de sílice, ¿qué haría para evitarlo?
Datos: M(Na2CO3) = 105.99; M(Na2O) = 61.98; M(CaCO3) = 100.09; M(CaO) = 56.08; M(SiO2)
= 60.09 uma
PARTE II
a) La reacción que se da en el crisol es:
SiO2 + Na2CO3 + CaCO3 → Na2O + CaO + SiO2 + 2CO2↑
Masa: 56 kg 56 kg
% peso: 17% 5% 78%
La cantidad total de vidrio producido es:
56 kg SiO2 → 78%
x → 100% despejando ⇒ x = 71.79 kg de vidrio
Las cantidades de Na2O y CaO serán:

71.79 → 100%
x → 17% despejando ⇒ x = 12.204 kg Na2O
71.79 → 100%
y → 5% despejando ⇒ y = 3.589 kg CaO
Teniendo en cuenta que por cada mol de Na2O hay 1 mol de Na2CO3 y por cada mol de CaO hay 1
mol de CaCO3.
M ( Na 2 CO3 )
⇒ m( Na 2 CO3 ) = 12.204 kg Na 2 O ⋅ = 20.87 kg Na2CO3
M ( Na 2 O)
M (CaCO3 )
m(CaCO3 ) = 3.589 kg CaO ⋅ = 6.405 kg CaCO3
M (CaO )
b) Un exceso de modificadores produce cristalización en el vidrio de sílice cuando:
at (O) mol (O)

> 2.5 ≡ > 2.5
at ( Si) mol ( Si)
Comprobémoslo:
1 kmol SiO2 ⋅ 1 kmol Si
n (Si) = 56 kg SiO2 ⋅ = 931.94 kmol Si
60.09 kg ⋅ 1 kmol SiO2
Los moles totales de O se consiguen sumando los moles de O del SiO2, del CaO y del Na2O.
n (O)del SiO2 = 2 mol Si = 1863.88 kmol O del SiO2

1 kmol Na 2 O ⋅ 1 kmol O
n (O) del Na = 12.204 kg Na 2 O ⋅ = 931.94 kmol O del Na2O.
61.98 kg ⋅ 1 kmol Na 2 O
1 kmol CaO ⋅ 1 kmol O
n (O) del CaO = 3.589 kg CaO ⋅ kmol O del CaO
56.08 kg ⋅ 1 kmol CaO
mol (O) 2124.81

= = 2.28 < 2.5 ⇒ Por lo que las cantidades de modificadores presentes no
mol ( Si ) 931.94
producen la cristalización del vidrio.
c) Añadir vitrificantes como el B2O3, GeO2, o el propio SiO2. También, si la composición total de
vidrio lo permite, se podrían emplear óxidos intermedios (por ejemplo: Al2O3) para evitar la
cristalización.
Un diagrama binario A-B presenta la siguiente reacción invariante:
L(70% B) + γ (90% B) ←⎯ ⎯→
750 º C
Am B n (80% B)
Por otra parte, los componentes A y B son parcialmente solubles en estado sólido, de modo que la
solubilidad a temperatura ambiente de A en B es del 2%. Asimismo el componente B funde a 1000ºC.
a) Dibuje la región de interés del diagrama descrito, identificando sus fases, temperaturas, etc.
b) Dibuje la curva de enfriamiento, desde el estado líquido hasta temperatura ambiente, de una
aleación del 15% de A y las microestructuras inicial y final, así como, la de los
correspondientes puntos de inflexión.
c) Determine la masa de la aleación considerada en el apartado anterior, necesaria para obtener
una microestructura que contenga 5 kg de fase γ a la temperatura de 481ºC.
d) En el supuesto de que se produzca un enfriamiento de no equilibrio desde unos cuantos grados
por encima del invariante, dibuje la microestructura a temperatura ambiente de la aleación
considerada en b), indicando sus microconstituyentes y nombrando el(los) fenómeno(s) de no
equilibrio.
Nota: Considere segmentos rectilíneos donde sea necesario.
PARTE III
a) y b)
Aclaraciones al diagrama:
En relación al resto del diagrama no hay datos suficientes y sólo podemos asegurar que por debajo del
compuesto AmBn, deberá haber una zona de L + AmBn que no puede llegar hasta la temperatura
ambiente.
Nota para la curva de enfriamiento: La diferencia entre la microestructura final y la anterior es que ha
disminuido la cantidad de fase γ en favor de la formación del compuesto AmBn.
c) 15% A→ 85% B a T = 481 ºC
Primero se determina Cγ por semejanza de triángulos:
750 − 20 750 − 481 730 269 8 ⋅ 269

= ; = ; Cγ = 90 + ; Cγ = 92.95% B
98 − 90 Cγ − 90 8 Cγ − 90 730
Con lo que podemos aplicar la regla de la palanca:
85 − 80
Fγ = ⋅ 100 = 38.6%
92.95 − 80
y, por otra parte: 100 kg de aleación → 38.6 kg γ
x → 5 kg γ Despejando x = 12.95 kg de aleación
d)
Para entender la microestructura de no equilibrio, que se produce cuando la velocidad de enfriamiento

es superior a la de equilibrio, hay que tener en cuenta que la microestructura de partida es la dibujada
en el punto de inflexión de inicio del peritéctico. Así, la mayor velocidad de enfriamiento hará que no
se logre llegar a la microestructura dibujada al final de la transformación peritéctica. En consecuencia,
no se conseguirá formar todo el compuesto AmBn, sino sólo una pequeña parte que, además, quedará
rodeando a la fase γ. Se tiene por tanto un primer fenómeno de no equilibrio de “cercado”. Al seguir
enfriando y no pudiendo reaccionar el líquido restante con γ por estar cercada, ese líquido se
comportará como una aleación independiente del 70% B, que en su enfriamiento da lugar a más
compuesto y a alguna otra fase o constituyente, que no se puede especificar sólo con la zona de interés
del diagrama estudiado.
Por otra parte, por supuesto, quedarán inhibidas las reacciones de precipitación que se hubieran
producido como consecuencia del cambio de solubilidad de la fase γ.
En experiencias de recristalización con un metal altamente deformado en frío se han encontrado los
siguientes datos:
Temperatura Tiempo Grado de

de trabajo (ºC) requerido Recristalización
(minutos) (%)
100 220 45
200 13 45
250 7 60
Se pide:
a) El tiempo necesario para que una pieza de dicho metal recristalice en un 45% a la temperatura
de 250ºC.
b) El tiempo necesario para que dicha pieza recristalice en un 70% a la misma temperatura de
250ºC?
PARTE IV
a) Utilizaremos las dos primeras filas de la tabla.
t1 = 220 min; T1 = 373 K

t2 = 13 min; T2 = 473 K
Definiendo el ritmo de cambio de velocidad como: v = 1 / t y teniendo en cuenta que la dependencia

térmica de la velocidad viene dada por el factor de Arrhenius:
v = 1 / t = A ⋅ exp(−Q / RT )
De la expresión anterior desconocemos A y Q/R. Utilizando los datos de las dos primeras líneas de la
tabla:
t1 ⎡ Q ⎛ 1 1 ⎞⎤ ⎛t ⎞ Q⎛ 1 1 ⎞
= exp ⎢ ⎜⎜ − ⎟⎟⎥ ⇒ Ln⎜⎜ 1 ⎟⎟ = ⎜ − ⎟⎟ ⇒
⎜
t2 ⎢⎣ R ⎝ T1 T2 ⎠⎥⎦ ⎝ t2 ⎠ R ⎝ T1 T2 ⎠
Q Ln(220 / 13)
⇒ = = 4990.61 K
R (1 / 373 − 1 / 473)
El factor preexponencial A, se puede calcular como:
1 ⎛ 4990.61 ⎞ -1
A = 1 / t1 ⋅ exp(Q / RT1 ) = ⋅ exp⎜ ⎟ = 2939.59 min
220 min ⎝ 373 ⎠
Por tanto, a la temperatura pedida, 523 K (250 ºC), el tiempo requerido valdrá:
exp(Q / RT ) exp(4990.61 / 523)

t= = = 4.74 min
A 2939.59 min −1
b) Con los resultados obtenidos en el apartado anterior y los datos contenidos en la 3ª fila es posible
conocer los parámetros a y n de la ecuación de Avrami:
Del apartado anterior obtenemos esta tabla:
Temperatura Tiempo Grado

250 7 60
250 4.74 45
La ecuación de Avrami dice que la fracción en tanto por uno de material recristalizado varía con el
tiempo según:
x(t ) = 1 − exp(− at n )
De los datos anteriores se obtiene:

0.60 = 1 − exp(−a ⋅ 7 n ) ⇒ 0.4 = exp(− a ⋅ 7 n ) ⇒ tomando Ln ⇒ 0.916 = − a ⋅ 7 n
0.45 = 1 − exp(−a ⋅ 4.74 n ) ⇒ 0.55 = exp(−a ⋅ 4.74 n ) ⇒ tomando Ln ⇒ 0.598 = − a ⋅ 4.74 n
n
⎛ 7 ⎞ ⎛ 7 ⎞
⇒ 1.535 = ⎜ ⎟ ⇒ tomando Ln ⇒ 0.426 = n ⋅ Ln⎜ ⎟ ⇒ n = 1.09
⎝ 4.74 ⎠ ⎝ 4.74 ⎠
El parámetro a:
0.6 = 1 − exp(−a ⋅ 71.09 ) ⇒ Ln(0.4) = − a ⋅ 7 n ⇒ a = 0.11
Así pues, para alcanzar el 70% pedido a la misma temperatura hará falta un tiempo:
0.70 = 1 − exp(−0.11 ⋅ t 1.09 ) ⇒ Ln(0.3) = −0.11 ⋅ t 1.09

t 1.09 = 10.945; tomando Ln ⇒ 1.09 ⋅ Ln(t ) = 2.393 ⇒ t = 8.98 min
Septiembre 2002
PARTE I (25 puntos)
a) Un cristal metálico (con estructura de máxima compacidad) crece en la dirección perpendicular a

los planos de mayor densidad atómica superficial a la velocidad de 1 mm/día. ¿Cuántos planos
compactos se forman por segundo? Supóngase que el radio de los átomos es R = 1.42Å.
b) Si el cristal fuera CCC y los átomos se depositaran, según la dirección [100], al mismo ritmo de
planos por segundo que en el apartado anterior, ¿cuál sería la velocidad de crecimiento del material
expresada en mm/día?
PARTE I
a) En un cristal metálico las estructuras de máxima compacidad son dos: CCC y HC.
1 mm 1 día
1⋅ ⋅ = 1.15 ⋅ 10 −5 mm / s
día 24 ⋅ 3600 s
Como se piden planos / s, habrá que calcular el número de planos que hay en 1 mm, para lo que se
necesita la distancia entre dos planos consecutivos.
Si se supone estructura CCC:

El plano de mayor densidad en esta estructura es (1 1 1),
La dirección ⊥ alplano anterior es [1 1 1]
→ a = 2 2 R = 4.016 ⋅ 10 −7 mm, siendo a la arista de la celdilla cúbica.
→ d = 2 6 ⋅ R = 6.956 ⋅ 10 −7 mm, donde d es la diagonal del cubo, es

decir, de la celdilla.
d
La distancia entre los planos es = 2.319 ⋅ 10 −7 mm
3
También puede calcularse la distancia del origen al plano (1 1 1) mediante:
a 4.016 ⋅ 10 −7 mm
d= = = 2.319 ⋅ 10 −7 mm
h +k +l
2 2 2
1 +1 +1
2 2 2
Si se supone estructura HC o planos compactos unos sobre otros:
En estructuras HC el plano de máxima compacidad es : (1 1 0)
l = 2R
l 2 = (l / 2) 2 + m 2 → m = 3 ⋅ l / 2
l 2 = h 2 + (2 / 3m) 2 → h = 2 R 2 = 2.319 ⋅ 10 −7 mm →
3
mm 1 plano
→ 1.15 ⋅ 10 −5 ⋅ ⋅ ≈ 50 planos / s
s 2.319 ⋅ 10 −7 mm
b)
La distancia entre planos es a / 2 = 2.008 ⋅ 10 −7 mm
a a a
También: d = = =
2 +0+0
2
4 2
planos 24 ⋅ 3600 s 2.008 ⋅ 10 −7 mm

50 ⋅ ⋅ ⋅ = 0.867 mm / día
s 1 día 1 plano
Una chapa de hierro de 10 mm de espesor es sometida a carburación (proceso por el cual se introduce
carbono en hierro a fin de endurecerlo superficialmente) a 750 ºC. A dicha temperatura, y suponiendo
régimen estacionario, las cantidades de C en cada una de las caras de la chapa son 0.015% y 0.0068%
en peso. Calcule el área de chapa necesaria para que en 2 horas la hayan atravesado 0.6 g de C.
Datos: (Utilice sólo aquéllos que considere pertinentes)

a(FeCCI) = 0.287 nm a(FeCCC) = 0.359 nm
DC→Fe( 500ºC) = 13.491·10–9 cm2/s
DC→Fe( 800ºC) = 606.12·10–9 cm2/s
M(Fe) = 55.85 uma M(C) = 12 uma
R = 8.314 J/(mol·K)
PARTE II
Fe y C forman una solución sólida intersticial, esto permite suponer que la solución sólida ocupa el
mismo volumen que el hierro puro.
átom C CARA A
CA =
vol
1 mol N A átom
átom C A = 0.15 g C ⋅ ⋅ = 0.0125 N A átom C
12 g 1 mol
1 mol N A átom 1 celd (0.287 ⋅ 10 −9 m) 3

vol = (100 − 0.15) g Fe ⋅ ⋅ ⋅ ⋅ = 21.132 ⋅ 10 −30 N A m 3
55.85 g 1 mol 2 átom 1 celd
(Hay 2 átomos / celdilla porque la estructura es CCI)
C A = 591.52 ⋅ 10 24 átom C / m 3
0.068 g C 1 mol C N A átom 55.85 g 1 mol 2 átom 1 celd
CB = ⋅ ⋅ ⋅ ⋅ ⋅ ⋅ =
99.932 g Fe 12 g 1 mol 1 mol Fe N A átom 1 celd (0.287 ⋅ 10 − 9 m) 3
= 267.94 ⋅ 10 −24 átom C / m 3
CALCULO DE COEFICIENTES DE DIFUSIÓN A 750 ºC:
D1 = D 500 ºC ; D1 = D0 ⋅ exp(−Q / RT1 ) D1 ⎡ Q ⎛ 1 1 ⎞⎤

= exp ⎢ ⎜ − ⎟⎟⎥
D2 ⎢⎣ R ⎜⎝ T2 T1 ⎠⎦
D2 = D 800 ºC ; D2 = D0 ⋅ exp(−Q / RT2 )
D1
R ⋅ Ln
= [1 / T 2 − 1 / T 1] → Q =
D1 Q D 2 = 87493 J / mol
tomando Ln → Ln
D2 R 1 1
−
T 2 T1
D1
D0 = = 0.011 cm 2 / s
exp(−Q / RT 1)
⎛ −Q ⎞ −9
D 750 ºC = D0 ⋅ exp⎜ ⎟ = 375.38 ⋅ 10 cm / s
2
⎝ R ⋅ 1023.15 ⎠
FLUJO (1ª LEY DE FICK) A 750 ºC:
ΔC −9 1 m2 C −C
J = −D ⋅ = − 375.38 ⋅ 10 ⋅ 4 ⋅ B −3 A = 1.214 ⋅ 1018 átom C / m 2 ⋅ s
Δx 10 cm 10 ⋅ 10 m
2
1 mol C N A átom 1 1
→ S = 0 .6 g ⋅ ⋅ ⋅ ⋅ = 3.44 m 2
12 g 1 mol 7200 s J
El Bi [Tf = 271.4 ºC, M(Bi) = 209 uma] y el Au [Tf = 1064 ºC, M(Au) = 197.2 uma] son
completamente solubles en estado líquido e insolubles en estado sólido. Existe una transformación
peritéctica a 371 ºC, por la que L(32% Au) reacciona con cristales de Au elemental para dar un
compuesto intermetálico que contiene un 65.4% Au. Por otra parte, el Bi y el compuesto intermetálico
forman un eutéctico del 12.5% Au a 241 ºC.
a) Dibuje el diagrama de equilibrio del sistema Bi-Au, indicando en cada zona las fases
existentes.
b) Calcule la fórmula del compuesto intermetálico del 65.4% Au.
c) Dibuje la curva de enfriamiento (T, t) de una aleación del 40% Au, enfriada lentamente (en
equilibrio) desde el estado líquido a la temperatura ambiente y escriba la transformación que se
produce en cada tramo de la misma. Asimismo, ilustre junto a ella las microestructuras inicial,
final y las correspondientes a las proximidades de los puntos de inflexión (solamente justo
antes del cambio brusco de pendiente).
d) Para la aleación considerada anteriormente en c), determine la proporción (% respecto del total
de la aleación), que representa el compuesto intermetálico que forma parte únicamente del
eutéctico.
PARTE III
a)
Las transformaciones invariantes son:
T = 241 ºC L (12,5% Au) ⇔ Bi + AuxBiy → EUTÉCTICO

T = 371 ºC L (32% Au) + Au ⇔ AuxBiy → PERITÉCTICO
b) Compuesto AuxBiy, M(AuxBiy) = 197.2x + 209y
197.2 x + 209 y 197.2 x x 209 ⋅ 65.4

= ⇒ = = 2.003; x = 2; y = 1
100 65.4 y 34.6 ⋅ 197.2
Fórmula del compuesto: Au2Bi
c) Curva de enfriamiento del 40% Au.
d) Determinamos cuál es la fracción del eutéctico y a ésta le aplicamos la parte proporcional de Au2Bi
en el eutéctico:
65.4 − 40
FL = FEUT = ⋅ 100 = 48%
65.4 − 12.5
12.5 − 0
F ( Au 2 Bi ) E = ⋅ 100 = 19%;
65.4 − 0
48 ⋅ 19
F ( Au 2 Bi ) = FEUT ⋅ F ( Au 2 Bi ) E = = 9%
100
Una forma cristalina de sílice (SiO2) tiene una celdilla unidad cúbica. A partir de los resultados de
difracción de Rayos X se sabe que la celdilla unidad tiene una arista de longitud 0.700 nm. Si la
densidad medida es de 2.32 g/cm3:
a) ¿cuántos iones Si4+ y O= hay por celdilla unidad?
b) ¿cuál será el factor de empaquetamiento expresado en %?
Datos: M(Si) = 28.09 uma, M(O) = 16.00 uma, R(Si4+) = 0.040 nm R(O=) = 0.140 nm
PARTE IV
a) a = 0.700 nm = 7 ⋅ 10 −8 cm; Vc = a 3 = (0.700 nm) 3 = 3.43 ⋅ 10 −22 cm 3
ρ = 2.32 g / cm 3
M ( SiO2 ) = M ( Si ) + 2 M (O) = 28.09 + 2 ⋅ 16.00 = 60.09 uma
Conocida la densidad del material podemos conocer el número de unidades-fórmula por celdilla
unidad:
g 1 mol N A unid . fórmula 3.43 ⋅ 10 −22 cm 3 unid . fórmula
n = 2.32 3 ⋅ ⋅ = 7.98 ≈ 8
cm 60.09 g 1 mol 1 celd celd
4+ =
Luego, en cada celdilla habrá 8 cationes Si y 16 aniones O .
Vocupado Vocup
b) Femp = 100 ⋅ = 100
Vtotal Vc
Suponiendo que los iones son completamente esféricos y conocidos el valor de los radios atómicos,
calculamos el volumen ocupado:
RSi 4 + = 0.040 nm = 4 ⋅ 10 −9 cm RO = = 0.140 nm = 1.4 ⋅ 10 −8 cm
4π 4π 4π
Vocupado = 8 ⋅
3
( RSi 4 + ) 3 + 16 ⋅
3
( RO = ) 3 =
3
[ ]
8 ( RSi 4 + ) 3 + 16 ( RO = ) 3 =
4π
=
3
[ ]
8 (4 ⋅ 10 −9 ) 3 + 16 (1.4 ⋅ 10 −8 ) 3 = 1.86 ⋅ 10 − 22 cm 3
Sustituyendo en la primera expresión se obtiene el valor del factor de empaquetamiento:
1,86 ⋅ 10 −22 cm 3
Femp = 100 ⋅ = 54.23%
3,43 ⋅ 10 − 22 cm 3
Febrero 2003
PARTE I (33 puntos)
La variedad esfalerita del sulfuro de zinc es un sólido cristalino de simetría cúbica cuya estructura
puede representarse por un conjunto de iones azufre situados en las posiciones correspondientes a una
red CCC, mientras los iones zinc ocupan la mitad de los huecos intersticiales de menor tamaño.
a) Represente los planos (112) y (100) y calcule, gráfica y vectorialmente, los índices de Miller de
la línea de intersección de dichos planos.
b) Calcule la densidad teórica de la esfalerita.
c) Calcule la densidad lineal de (i) iones azufre e (ii) iones zinc, expresada en iones por
nanómetro, en la dirección [111].
Datos: Radio del ion azufre = 0.168 nm; Radio del ion zinc = 0.067 nm; M(S) = 32.06; M(Zn) = 65.38
PARTE I
a)
Analíticamente: Normal al (100) = n(100)= [100]

Normal al (112) = n(112)=[112]
r v v
i j k
r r
n(100) x n(112) = 1 1 2 = 2 j − k ⇒ 02 1 [ ]
1 0 0
Gráficamente:
[ ]
Los ídices de la línea de corte son 02 1
b)
Como el Zn2+ está en el centro del cubo pequeño:
D′
= RS 2 − + RZn 2 + ⇒ D = 2 D ′ = 4( RZn 2 + + RS 2 − )
2
Siendo el volumen de la celdilla:

3
⎛ D ⎞
Vceldilla = a3 = ⎜ ⎟ = 0.1598 nm 3 = 159.84·10 − 24 cm 3
⎝ 3⎠
m 4( M s + M Zn )
⇒ρ= = − 24
= 4.048 g / cm 3
V 159.24·10 · N A
c) [111]=diagonal del cubo
1 N º iones S 2− 1
Nº iones de S :2- 2· = 1 ión S 2− ⇒ ρ [S111] = = = 1 / 0.91 = 1.064 ión / nm
2 longitud diagonal D
N º iones Zn 2+ 1
Nº de iones de Zn : 1 iónde
2+ de Zn 2+
⇒ ρ Zn
[111] = = = 1 / 0.91 = 1.064 ión / nm
longitud diagonal D
La figura siguiente corresponde al diagrama de equilibrio binario, de solubilidad total en estado

líquido y parcial en estado sólido, formado por los metales A y B.
Datos: M(A) = 10 umas, M(B)
= 20 umas, densidad de la fase
más rica en el elemento A = 5
g/cm3
El compuesto está formado

por átomos de B ocupando las
posiciones de una red CC con
todos los huecos octaédricos
ocupados por átomos de A. Su
parámetro de red vale 0.3 nm.
a) Nombre las distintas regiones del diagrama (de izquierda a derecha empleando las letras
α, β, γ, δ, ε...) e indique esquemáticamente las distintas transformaciones que tengan lugar (Ej:
α(x%B) + β(y%B) ↔ γ(z%B)), indicando su tipo y señalándolas sobre el diagrama.
b) Trace la curva de enfriamiento en condiciones de equilibrio de una aleación del 30 %B, desde
el estado líquido hasta la temperatura ambiente. Señale esquemáticamente los fenómenos que
ocurren en cada tramo. Dibuje la microestructura que se obtendría en cada uno de los tramos.
c) Calcule la fórmula empírica del compuesto que aparece en el diagrama.
d) ¿Qué porcentaje de área (= porcentaje en volumen) de la microestructura de una aleación del 30

%B a 299 ºC estaría ocupado por cada uno de los microconstituyentes?
PARTE II
a)
1. Peritéctica: α (5% B) + L(35%) ↔ β (15% B)

2. Eutectoide: β (20% B) ↔ α (10% B) + C (40% B)
3. Peritéctica: β (25% B) + L(50% B) ↔ C (40% B)
4. Eutéctica: L(70% B) ↔ C (40% B) + γ (90% B)
b)
c)
1 mol
60 g A· = 6 mol A .
10 g
Por cada 100 g de C
1 mol
40 g B· = 2 mol B .
20 g
Por tanto, la formula es A3B.
d) Microconstituyentes: C(PE) +Eutectoide.
A 301ºC se calculan las cantidades de β (pasará a ser eutectoide) y C(PE):
301ºC
30 − 20
%C = 100 = 50% en peso
40 − 20
% β = % eutectoide = 50% en peso.
Para pasar esos valores a % volumen, debe calcularse el volumen ocupado por 50g de C y 50 g de
eutectoide (partiendo de 100 g de aleación)
mC 50 g 50 g
Vol C = = = = 8.13 cm 3
ρC −7
(2at ⋅ 20 umas + 6 at ⋅ 10 umas) /(0.3 ⋅ 10 cm) ⋅ 6.023 ⋅ 10
3 23
6.15 g / cm 3
meut
Vol eutectoide = = ( por 100 g de eutectoide hay 33.3g de C y 66.6g de α a 299ºC)
ρ eut
50 g
= = 9.36 cm 3
66.6 g + 33.3 g
66.6 g 33.3 g
3
+
5 g / cm 6.15 g / cm 3
9.36
⇒ % vol eutectoide ≡ % área eutectoide = 100 = 53.51 %
8.13 + 9.36
%vol C = 46.49%
Cierto polímero se elabora a partir de cantidades iguales de masa de isopreno (C4H5CH3) y butadieno
(C4H6).
a) ¿Cómo se denomina el proceso de elaboración? Haga un esquema de la estructura del polímero
resultante teniendo en cuenta las proporciones de partida.
b) ¿Cuál es la fracción molar de cada uno de los componentes?
c) Qué masa de azufre debe añadirse a 2 kg de este polímero para producir un 1% de todos los
enlaces cruzados posibles. ¿Cómo se denomina este proceso? ¿Qué tipo de polímero se tiene antes
y después del proceso?
d) Si el porcentaje de enlaces se elevase hasta el 100%, qué tipo de polímero se obtendría. Calcule
la cantidad de azufre necesaria para ello.
Datos: M(C4H5CH3) = 68.13, M(C4H6) = 54.10, M(S) = 32.06.
PARTE III
a) El proceso se denomina copolimerización
M(C4H5CH3) = 68.13
M(C4H6) = 54.10
68.13
F= = 1.26 ≈ 5 / 4 , es decir 4 meros de C4H6 por cada 5 de C4H5CH3
54.10
-CH2-CH=C2H3-CH2-
-CH2-CH=CH-CH2-
b) En 100g de copolímero: 50 g serán de C4H5CH3 y 50 g de C4H6

1 mol
n(C4H5CH3)=50 g ⋅ = 0.73 moles de isopreno
68.13 g
1mol
n(C4H6)=50 g ⋅ = 0.92 moles de butadieno
54.10 g
las fracciones molares serán por tanto: fisopreno=0.73/(0.73+0.92)=0.44

fbutadieno=0.92/(0.73+0.92)=0.56
c) En 2 kg habrá:
1 mol ⋅ N A meros
1000 g C4H5CH3 = 14.68 N A meros de isopreno
68.13 g ⋅1 mol
1 mol ⋅ N A meros
1000 g C4H6 = 18.48 N A meros de butadieno
54.10 g ⋅1mol
Número total de meros = (14.68+18.48) NA = 33.16 NA meros.
El proceso que se plantea es una VULCANIZACIÓN que convertirá al polímero TERMOPLÁSTICO

inicial en un ELASTÓMERO tras formarse puentes de S (enlaces cruzados).
H CH3 H H
| | | |
⎯C—C—C—C—
| |
H H
S S
H H
| |
⎯C—C—C—C—
| | | |
H H H H
Observando la figura anterior, vemos que se formarán puentes de S con cada C unido por doble enlace,
rompiéndose éste y pasando a ser simple, y uniéndose ambas moléculas a través de los átomos de S.
Se deduce que puede formarse un enlace cruzado por cada mero, o sea, 33.16 NA posibles enlaces para
la cantidad indicada. Si de ellos, sólo existen un 1% esto quiere decir que la vulcanización ha
originado:
33.16 · NA · 0.01 = 0.332 · NA ≈ 2·1023 enlaces cruzados.
Como cada enlace exige 1 átomo de S serán necesarios 0.332 NA átomos de S, lo que representa una
masa de:
1 mol 32.02 g
m1% = 0.332 N A atomos· ⋅ = 10.63 de S
N A átomos 1 mol S
d) Si se establecieran todos lo enlaces cruzados posibles el polímero se convertiría en un
termoendurecible y el proceso sería una supervulcanización. Esto requeriría una masa de S de:
1 mol 32.02 g
m100% = 33.2 N A atomos· ⋅ = 1063 g de S (100 veces mayor)
N A átomos 1 mol S
PARTE III (33 puntos)(convocatoria ordinaria)
Se dispone de una muestra de silicio puro con forma de disco cilíndrico de 1 cm de radio y 0.1 cm de
grosor.
a) Calcule la resistencia eléctrica de la muestra, en la dirección del eje del disco, a la temperatura
de 300 K?
b) Calcule la conductividad a la temperatura de 200 ºC.
c) Si la muestra es dopada con 1.4·1013 átomos de Boro por cm3, ¿en qué tipo de semiconductor se
convierte? ¿Qué significa esto? Ilustre con un esquema la alteración que introducen los átomos de
Boro en el enlace. Calcule el número de átomos de Si por cada átomo de Boro tras el dopado.
d) Calcule la resistividad eléctrica de la muestra dopada a la temperatura de 300 K.
Datos: ni (300K) = 1.5·1016 m–3 ; e =1.6·10–19C, μe = 0.135 m2/(V·s), μh = 0.048 m2/(V·s);

Eg = 1.1 eV, kB = 8.62·10–5 eV/K, M(Si) = 28.08 umas, Densidad(Si) = 2.33 g/cm3
PARTE III
A= π (10-2)2=3.142·10-4m2
a) A 300K:
l ? 10 −3
R= ρ⋅ = ρ −4
= ρ ⋅ 3.183 m −1
A 3.142 ⋅10 m 2
1
La resistividad: ρ =
σ
La conductividad del Si intrínseco se calcula como:
σ = eni ( μ e + μ h ) = 1.6·10 −19 C ·1.5·1016 m −3 ·(0.135 + 0.048) m 2 /(V ·s) =

= 4.392·10 −4 Cm −1 /(V ·s ) = 4.392·10 −4 (Ωm) −1
por tanto, ρ =2276.867 Ωm , y la resistencia eléctrica de la muestra valdrá
R = 3.183 m −1 ·2276.867 Ωm = 7.25·103 = 7.25 kΩ
b) Sabemos que la conductividad de un semiconductor intrínseco varía con la temperatura según la

ley:
σ (T ) = σ 0 ·exp(− E g / 2k B T )
Puesto que Eg es conocido, podemos conocer el valor de σ 0 a partir del valor de la conductividad a
300 K calculado en el apartado anterior:
1.1 eV
σ 0 = σ (300 K )·exp(+ E g / 2k B 300) = 4.392·10 −4 (Ωm) −1 exp( )
−3 eV
28.62·10 300 K
K
= 7.575·10 5 (Ωm) −1
Ahora puede calcularse la conductividad a 473 K:

− 1.1
σ (473) = 7.575·10 −5 exp( −5
) = 1.05 (Ωm) −1
2·8.62·10 ·473
(Es decir, la conductividad ha pasado a ser 2392 veces mayor entre 300 y 473 K)
c) El boro es un elemento de grupo III, por tanto será una impureza aceptora que convertirá al
semiconductor extrínseco de tipo p, lo que significa que la concentración de portadores huecos es
superior que la concentración de electrones de conducción. Desde el punto de vista del modelo de
enlace:
El átomo de boro tiene valencia 3, mientras que los de Si

tienen valencia 4. Esto significa que cada átomo de B sólo
tenderá a formar 3 enlaces con sus átomos vecinos; el
cuarto quedará roto hasta que capture 1 electrón; lo que
convertirá al átomo en un ión negativo (B-).
La concentración de átomos de Si puede calcularse a partir de su densidad:
2.33g ·1 mol·N A átomos átomos de Si

[Si]=2.33 3
= 5·10 22
cm ·28.08 g ·1 mol cm 3
Por otro lado,
[B]=1.4·1013 átomos B/cm3
Por tanto,
f=
[Si ] = 5·10 22 = 3.57·10 9
[B ] 1.4·1013
d) Podemos suponer que a 300K todas las impurezas están ionizadas y que, por lo tanto,
6 3
13 hueco 10 cm
p ≈ 1.4·10 3
· 3
= 1.4·1019 hueco / m 3
cm 1m
Como p (1.4·10 ) >> ni (1.5·1016), la conductividad:
19
m2
σ ≈ epμ h = 1.6·1019 C ·1.4·1019 m −3 ·0.048 = 0.108 (Ωm) −1 ,
V ·s
(Es decir, 246 veces mayor que la que tiene la muestra intrínseca a la misma temperatura).
La resistividad es la inversa de la conductividad con lo cual:

1
ρ = = 9.26 Ωm
σ
Junio 2003
PARTE I (30 puntos)
La celdilla unidad del Al2O3 tiene simetría hexagonal con parámetros de red a = 0.4759 nm y c =
1.2989 nm.
(a) Si la densidad del material es 3.99 g/cm3, calcule su factor de empaquetamiento atómico.
(b) ¿Cuál será la nueva densidad del material si un 2 % de la posiciones aniónicas están
vacantes y se conserva la estequiometría del material?
DATOS: R(Al3+) = 0.053 nm , R(O=) = 0.140 nm , M(Al) = 26.98 umas , M(O) = 16 umas
PARTE I
a) Al2O3, relación Al3+/O2- = 2/3.
Base de cálculo: 1 unidad Al2O3.
Volumen ocupado = 2 · 4/3 · π · (0.053·10-7)3 + 3 · 4/3 · π · (0.140·10-7)3 = 3.573·10-23 cm3

Volumen total = m/ρ = [(2·26.98 / NA)+ (3·16 / NA)] / 3.99 = 4.243· 10-23 cm3
Volumen ocupado
Femp = = 0.842
Volumen total
b) Base de cálculo: 1 unidad Al2O3.
2 % vacantes aniónicas => de 3 O= pasamos a 3 · 0.98 O=

2 Al 3+
Se conserva la estequiometría => 3 · 0.98 O = · =
= 2 · 0.98 Al 3+
3O
m 0.98 · (masa aniones + masa cationes)
ρ= = = 0.98 · 3.99 = 3.91g / cm 3
V el volumen ocupado no cambia
Puede también resolverse utilizando cualquier otra base de cálculo, por ejemplo, una celdilla unidad.
a)
3·a 2
Vtotal = Abase ·altura = 6· Area·c = 6· ·c = 7.64·10 −22 cm3
4
Vocupado = Hay que conocer el nº de Al3+ y O= que hay en cada celdilla.
g 7.64·10 −22 cm 3 1 mol Al 2 O3 N A unidades Al 2 O3 ⎧36 Al 3+

ρ = 3.99 3 · · · ≈ 18 ⇒⎨ =
cm 1 celdilla 101.96 g 1 mol celdilla ⎩ 54O
36·4 / 3·π ·(0.053·10 −7 ) 3 + 54·4 / 3·π ·(0.140·10 −7 )3

Femp = = 0.842
7.64·10 −22
b) Base de de cálculo: 1 celdilla unidad
2% vacantes aniónicas: 54 O= => 54·0.98· O= = 52.92 O=

Se conserva la estequiometría: 52.92 O=· 2Al3+ / 3O= = 35.28 Al3+
26.98 16
35.28· + 52.92·
m NA NA
ρ= = −22
= 3.91g / cm3
V 7.64·10
Se ha preparado una aleación férrea mediante fusión de 10 kg de Fe3C y 50.7 kg de Fe.
(a) Dibuje el diagrama de equilibrio correspondiente, suponiendo líneas rectas, e indicando los
datos más relevantes. Señale, con trazo más grueso, la línea solidus. Sitúe en el diagrama la
aleación descrita, a la temperatura de 1000 ºC. ¿Cómo se clasificaría esta aleación en atención
a su composición? Realice el análisis de fases de dicha aleación (fases presentes, composición
y porcentaje de cada una de las fases) a la temperatura de 1000 ºC. [5 puntos]
(b) Dibuje la curva de enfriamiento T-t, en régimen de equilibrio, de esa aleación partiendo
desde el estado líquido hasta la temperatura ambiente. Indique, esquemáticamente, las
transformaciones que pudieran tener lugar y la posible microestructura observable en cada
tramo. ¿Qué diferencias cabría esperar en la microestructura a 1000ºC si el enfriamiento no se
llevase a cabo en condiciones de equilibrio? [10 puntos]
(c) Describa las diferencias microestructurales, a temperatura ambiente, de esta aleación en
estado recocido y en estado normalizado. [10 puntos]
(d) Suponiendo que el enfriamiento se ha realizado en régimen de equilibrio, haga el análisis de
fases y calcule los porcentajes de los microconstituyentes a temperatura ambiente. ¿Qué
porcentaje de cementita contiene la mezcla eutectoide? [10 puntos]
DATOS: M(Fe) = 55.85 umas, M(C) = 12 umas
PARTE II
a)
Tenemos 10 kg de Fe3C y 50.7 kg de Fe, M(Fe3C) = 55,85·3 + 12 = 179,55
1 mol Fe3 C 179.55 g 10 4

⇒ = = ⇒ x = 668.34 g C
1 mol C 12 g x
Por tanto, el porcentaje de C será:
668.34 g
Fc = ·100 = 1.10% C , que será la composición de nuestra aleación
(10 + 50.7·10 3 ) g
4
(la cruz rodeada con un círculo marca su ubicación en el diagrama a la temperatura 1000ºC).
Se trata de un acero HIPEREUTECTOIDE.
En el diagrama trazado, puede plantearse la duda de si a 1000ºC la aleación se encuentra en la región

austenítica ( γ ) o en la región bifásica γ +Fe3C . Un sencillo cálculo, suponiendo tramos rectos,
permite cerciorarse de que la aleación se sitúa en la zona monofásica ( γ ).
1148 − 727 x
= ⇒ x = 103.7 º C
2.11 − 0.77 1.10 − 0.77
⇒ 727 º C + 103.7 º C = 830.7 º C < 1000 º C
Por tanto, la aleación se encuentra por encima de la línea de Acm del diagrama.
La única fase presente es γ (austenita), por tanto, tendremos 100 % de austenita con composición del
1,10 %C.
b)
A 1000 ºC
1) Con enfriamiento en régimen de equilibrio. 2) Con enfriamiento en régimen de no equilibrio
Aparecerá microsegregación o Coring.
c) La microestructura obtenida por normalizado (respecto a la obtenida por recocido) se caracterizará

por tener:
· Menor proporción de Fe3C secundaria (en red)

· Mayor proporción de perlita y, además, con estructura más fina.
d) Fases presentes: Fe3C (6,68 % C) y α (0.02 % C)
1.10 − 0
FFe3C = · 100 = 16.47%
6.68 − 0
Fα = 100 − 16.47 = 83.53%
Microconstituyentes: C(PE´), perlita( α + Fe3C )

El porcentaje de perlita será aproximadamente igual al porcentaje de austenita justo antes de la
transformación eutectoide, por tanto:
⎛ 6.68 − 1.10 ⎞
Fγ = ⎜ ⎟·100 = 94.42% ⇒ Fperlita ≈ 94.42%
⎝ 6.68 − 0.77 ⎠
El porcentaje de Fe3C preeutectoide será, por tanto, de
FFe C(PE`) = 100 – 94.42 = 5.58%

3
Finalmente, ¿qué porcentaje de cementita contiene la perlita?
1erMétodo: En 100g de aleación habrá:

16.47g-5.58g=10.89 g de cementita que pertenecen a la perlita,
por tanto,
10.89 g cementita
Fcementita perlita = ·100 = 11.53% ⇒ el 11.53% de la perlita es cementita.
94.42 g perlita
2ºMétodo: Según el diagrama, el porcentaje de cementita que forma parte de la cementita (de
composición 0.77 %C) se calculará como:
0.77 − 0 ⎞
FFe C(PE`)= ⎛⎜
3
⎟·100 = 11.53% ⇒ 11.53% de la perlita es cementita.
⎝ 6.68 − 0 ⎠
Una capa de 0.05 cm de MgO se sitúa entre capas de Ni y Ta (véase figura) para dificultar la difusión
entre ellas.
a) Si 1 µm de la capa de Ni se ha difundido y homogeneizado en la de Ta, ¿Cuál será el nuevo
espesor de la capa de Ta? [14 puntos]
b) Calcule la densidad (g/cm3) del nuevo material formado en la capa inferior. [7 puntos]
c) Suponiendo que, de algún modo, la concentración de Ni en el Ta se mantiene constante e igual
a la de los apartados anteriores, determine el tiempo necesario, a 1400 ºC, para que un espesor
de 0.5 µm de la capa de Ni se difunda hacia la de Ta. [14 puntos]
DATOS:
D0 (Ni→MgO) = 28· 10–4 cm2/s
Q(Ni→MgO) = 27.2·104 J/mol
R = 8.314 J/(mol·K)
0.5 cm
Ni M(Ni) = 58.7 g/mol
0.05 cm R(Ni) = 0.127 nm
MgO
Est. Crist. (Ni) : CCC
0.5 cm
Ta
M(Ta) = 180.9 g/mol
2 cm R(Ta) = 0.143 nm
2 cm
Est. Crist. (Ta) : CCI
PARTE III
a) Ni y Ta formarán una solución sólida de sustitución (SSS). Por tanto, supondremos que el volumen
de un átomo de Ni es igual el volumen atómico del Ta, y que además el Ni ocupa posiciones de la red
del Ta.
Si llamamos NTa al número de átomos de Ta y NNi al de Ni en una capa de 1 μm , entonces el volumen
de la capa de Ta será
VTa=2·2·0.5=2 cm3
Por otra parte NTa+NNi contribuyen al volumen de la SSS, que llamamos Vsss. Con lo cual:
⎛ N + N Ni ⎞
Vsss = ⎜⎜ Ta ⎟⎟VTa
⎝ N Ta ⎠
4 RTa
NTa: Al ser una estructura CC, aTa= = 0.33 nm = 33·10 −9 cm
3
átomos celd 2
N Ta = ·VTa = 3 ·2 = 111.306·10 21 átomos
Vceldilla aTa
4R
NNi: Al ser una estructura CCC, aNi= Ni = 0.359 nm = 35.92·10 −9 cm
2
átomos celd 4
N Ni = ·Vcapa 1 μm = 3 ·2·2·10 − 4 = 34.52·1018 átomos
Vceldilla a Ni
De aquí concluimos que:
Vsss=2.00062 cm3, con lo cual el espesor=Vsss/(2·2) = 500.155·10-3cm

m sss
b) ρ sss =
Vsss
M Ta M
m sss = N Ta + N Ni Ni = 33.434 g ⇒ ρ sss = 16.7119 g / cm 3
NA NA
Q −27.2·10 −4
−
−4
c) D1440 ºC = D0 e RT
= 28·10 e 8.314·1673.15
= 9.019·10 −12 cm 2 / s
El flujo de Ni a través de MgO será:
at celd 4 at Ni
c1 = = = 86.3·10 21
Vceld 3
a Ni cm 3 Δc = −86.28·10 21 átomos Ni / cm 3
N Ni 34.52·1018 at Ni
c2 = = = 17.254·1018
Vsss 2.00062 cm 3
Δc −12 ( −86.25·10 )
21
atNi
J = −D = −9.019·10 = 15.563·1012
Δx 0.05 cm 2 s
at Ni
Como la superficie a través de la que se produce el flujo es de 2·2 cm2 ⇒ 62.254·1012
s
El tiempo necesario para eliminar una capa de Ni de 0.5 μm de espesor será:
N Ni / 2 34.52·1018
t= 12
= 12
= 277.24·103 s = 77.01h
62.254·10 62.25·10
Septiembre 2003
PARTE I [30 puntos]
a) Calcule la densidad teórica del NaCl. [10 puntos]

b) Bajo ciertas condiciones, el sistema de deslizamiento (i) {001}<110> actúa en esta estructura,
además del sistema de deslizamiento habitual, que es el (ii) {110}< 1 1 0 >. Haga esquemas ilustrando
dichos sistemas de deslizamiento del NaCl. [6 puntos]
c) Calcule el módulo del vector de Burgers en los casos (i) y (ii). [4 puntos]
d) Calcule la dirección de la línea de dislocación en los casos (i) y (ii), suponiendo que se trata de
dislocaciones de cuña. [5 puntos]
e) Indique razonadamente cuántos sistemas de deslizamiento de los tipos (i) y (ii) existen. [5 puntos]
Datos: R(Na+) = 0.102 nm, M(Na+) = 22.9 umas, R(Cl–) = 0.181 nm, M(Cl–) = 35.45 umas
PARTE I
a)
a = 2( Rcl + RNa ) = 0.566
En una celdilla hay 4 unidades fórmula NaCl , con lo cual
m (22.9 + 35.45) g 1 mol 4 unid formula 1 celdilla

ρ= = ⋅ ⋅ ⋅ −7 3 3
= 2.14 g 3
V 1 mol N A unid formula· 1 celdilla (0.566·10 ) cm cm
b)
r
c) En I) y II) b ≡ 1/2 diagonal de la cara =1/2 2 ·a = 0.4 nm
d)
Plano de deslizamiento
r
l = [1 10]
r
l = [001]
(001) (011) → [110][1 1 0]

e) I) 3 planos (010) · 2 direcciones (010) → [101][10 1 ] ≡ 6 sistemas
(100) (100) → [101][01 1 ]
(110) → [1 1 0]
(100) (1 1 0) (1 1 0) → [110]
(101) → [10 1 ]
II) 6 planos (101) (10 1 ) · 1 dirección ≡ 6 sistemas
(10 1 ) → [101]
(011) (01 1 ) (011) → [01 1 ]
(01 1 ) → [011]
PARTE II [35 puntos]
A 1200 ºC, un metal A (TF = 1750 ºC) disuelve un máximo del 15 % de un metal B (TF = 850 ºC),
formando una solución sólida α. A la citada temperatura de 1200 ºC, están en equilibrio la mencionada
fase α, una solución sólida β, que contiene un 55 %A, y un líquido del 70 %B (para composiciones
entre 15 y 70 % B). La solubilidad, a 25 ºC, de B en A es del 5 %B, y la de A en B es del 55 %B.
a) Dibuje, a escala aproximada, el diagrama de fases binario A-B, suponiendo que todas las líneas
son rectas. [10 puntos]
b) Dibuje la curva de enfriamiento T-t, en régimen de equilibrio, desde el estado líquido hasta la
temperatura ambiente, de una aleación del 50 %B. En cada tramo, indique las fases presentes, las
transformaciones que pudieran tener lugar, y dibuje la microestructura del material. [10 puntos]
c) Para la misma aleación del apartado anterior, y en el caso de que el enfriamiento no se realice
en condiciones de equilibrio, dibuje su microestructura a temperatura ambiente. [5 puntos]
d) ¿Qué cantidad de precipitado contiene, a 300 ºC, una aleación del 10 %B tras ser solidificada
en condiciones de equilibrio? [5 puntos]
e) Con la aleación del 10 %B se ha fabricado una pieza, mediante moldeo en arena. Indique,
escuetamente, cómo podría mejorar la resistencia mecánica de esta pieza ya fabricada. [5 puntos]
PARTE II
a) b)
c)
Aparecería cercado e incluso coring en los granos de α

precipitado
d) Mediante triángulos semejantes:
1175 10
= ⇒ x = 7.66
900 x
⇒ 15 − 7.66 = 7.34%
y = 7.66 ⇒ 45 + 7.66 = 52.66%
Precipita β:
10 − 7.34
%β = 100 = 5.87%
52.66 − 7.34
e) Puesto que la pieza ya está fabricada, par no alterar su geometría, lo más idóneo es un tratamiento
de envejecimiento (solubilización + hipertemple + maduración). Este se puede, a priori, realizar por la
estructura del diagrama A-B (solubilidad sólida decreciente, de B en A, al disminuir la temperatura).
PARTE III [35 puntos]
La temperatura a la cual se forman, de manera homogénea, núcleos de hielo en el seno del agua
subenfriada es -40 ºC.
a) Deduzca y calcule el valor del radio crítico de los núcleos de hielo. [15 puntos]
b) Determine el número de moléculas de agua (H2O) necesarias para formar un núcleo de tamaño
crítico de hielo. [15 puntos]
c) ¿Cómo explica que los charcos de agua se congelen en invierno cuando la temperatura
disminuye solamente algunos grados por debajo de 0 ºC? [5 puntos]
Datos: TF (agua) = 273 K

Densidad (hielo) = 0.92 g/cm3
Calor latente de solidificación del hielo = –335 kJ/kg
Energía superficial específica (hielo-agua) = 25·10–3 J/m2
NA = 6.023·1023
M(H) = 1 uma
M(O) = 16 umas
PARTE III
a) Si denominamos ΔGv a la variación de energía libre por unidad de volumen solidificado, la

variación total de la energía libre correspondiente a la formación de un embrión esférico de radio r se
calcula como:
4
ΔG = π r 3 ·ΔGv + 4π r 2 ·γ SL
3
siendo γ SL la energía libre superficial de la interfase S-L.
La función ΔG (r ) presenta un máximo en r = r*, siendo r* el denominado radio crítico. Para calcular
r* basta imponer la condición de extremo, esto es:
dΔG
r*
= 0 ⇒ 4π r *2 ΔGv + 8π r * γ SL = 0 ⇒ r* = −2γ SL / ΔGv
dr
El problema facilita el calor latente de solidificación y no la variación de energía libre, pero,

obviamente, ambas magnitudes están relacionadas. Recordando que ΔG = ΔH − TΔS , a la temperatura
de fusión:
Δh(T f )
ΔGv (T f ) = Δh(T f ) − T f ΔS (T f ) ⇒ Δh(T f ) ⇒ ΔS (T f ) =
Tf
A cualquier temperatura T, próxima a Tf, se cumplirá:
Δh(T f ) Δh(T f )
ΔGv (T ) ≈ Δh(T f ) − TΔS (T f ) = Δh(T f ) − TΔh(T f ) / T f = (T f − T ) = ΔT
Tf Tf
− 2γ SL 2γ SL ·T f
⇒ r * (T ) = =−
ΔGv (T ) Δh(T f )(T f − T )
Sustituyendo:
2·25·10 −3 ·273
r* = = 1.107·10 −9 m = 1.11 nm
1
− 335·10 3 ·10 3 3 0.92·10 6 (−40)
10
b) El volumen del núcleo del radio crítico valdrá
4 π r *3
V*= = 5.686 nm 3 = 5.686·10 − 21 cm3
3
y la masa de este núcleo será:
M* = ρ ·V * = 0.92 g / cm 3 = 5.23·10 −21 g
La masa molar del agua es M(H2O) = 2+16 = 18 g/mol, por lo que el número de unidades de
unidades de H2O que estarán contenidas en el núcleo será:
1 mol H 2 O N A unidades
N* = · ·M * = 174.95 moléculas
18 g 1 molH 2 O
c) Porque existe nucleación heterogénea y ello reduce considerablemente el grado de subenfriamiento.

Febrero 2004
PARTE I (35 puntos)
Se tiene una muestra de cobre (CCC) cuya densidad se ha medido con precisión y ha resultado ser
8.930 g/cm3.
d) Determine la concentración de vacantes Schottky presentes en la muestra. (20 puntos)
e) Calcule la temperatura a la que se encuentra la muestra. Suponga que el radio atómico es
independiente de la temperatura y que se requieren 1.200·10–19 J para producir una vacante en el
cobre. (15 puntos)
Nota: Emplee en todos los cálculos 3 cifras decimales.
Datos: M(Cu) = 63.540 umas R(Cu) = 1.278 Å
NA = 6.023·1023 R = 8.310 J/(K·mol)
PARTE I
a) Conocida la densidad real (ρ*) del material puede conocerse la concentración de átomos dentro del
material [Cu]*:
M (Cu ) ρ ∗ ×N A
ρ *= [Cu]* × ⇒ [Cu]*=
NA M (Cu )
El parámetro a puede calcularse a partir del radio atómico:
4R 4·1,278
→ en la estructura CCC: 4R= 2 a ⇒ a = = = 3,615·10 −8 cm
2 2
por tanto,
g átomos
8.930 3
·6.023·10 23
[Cu]*= cm mol = 8.465·10 22 átomos
g cm 3
63.540
mol
Podemos calcular la concentración teórica de átomos que debería tener el Cu si estuviera libre de
defectos. Sea [Cu] su concentración:
átomos
4
celd = 4 átomos
[Cu] = 3 −8 3
= 8.467·10 22
3 cm (3.615·10 cm) cm 3
a
celd
Por tanto, la concentración de vacantes será:
vacantes
Cv = [Cu] – [Cu]* = (8.467 – (8.465)· 10 22 = 2· 1019
cm 3
b) El número de vacantes depende de la temperatura del siguiente modo:
−Q
Nv = N ·exp( )
RT
siendo N el número de átomos en un cristal perfecto ( libre de defectos), Q la energía necesaria para
crear una vacante (en realidad, 1 mol de ellas) y Cv la concentración de vacantes.
Si se dividen ambos términos de la expresión entre el volumen de la muestra que estamos
considerando, obtendremos una relación de concentraciones:
−Q
Cv = [Cu ] ·exp( ) con [Cu] la correspondiente a un cristal perfecto.
RT
Despejando T de esta expresión obtenemos:
Cv ⎛−Q⎞ ⎛ Cv ⎞ − Q −Q
= exp⎜ ⎟⇒ Ln⎜⎜ ⎟⎟ = ⇒ T=
[Cu ] ⎝ RT ⎠ ⎝ [Cu ] ⎠ RT ⎛ Cv ⎞
R·Ln⎜⎜ ⎟⎟
⎝ [Cu ] ⎠
Dado que R se expresa en términos de moles, la energía Q habrá de expresarse también en términos
molares. Del enunciado:
J N .átomos KJ
Q = 1.200·10 −19 · A = 72.276
átomos 1mol mol
4 − 3.999
y sustituyendo en la expresión de T (con
Cv
= a3 = 2.5 ⋅ 10 − 4 )
[Cu ] 4
a3
J
− 72.276·10 3
T= mol = 1048.64 K ≅ 775.5º C
8.31
J
K .mol
(
·Ln 2.5·10 − 4 )
De un diagrama binario A-B se conoce:
a) Las temperaturas de fusión de los elementos A y B son 1000 y 500 ºC respectivamente

b) Presenta tres transformaciones invariantes. Dos de ellas son las transformaciones
L (20%B) ÅÆ α(10%B) + C1 (50%B), a 600 ºC
L (90%B) ÅÆ C2 (65%B) + B, a 300 ºC
y la tercera se produce entre C1 y L(75%B), dando lugar a C2.
c) El mencionado compuesto C1 funde congruentemente a 1200 ºC, mientras que C2 funde
incongruentemente a 900 ºC.
d) A temperatura ambiente el elemento A disuelve un máximo del 5% de B, mientras que el
elemento A no es soluble en B.
Se pide:
a) Dibuje el mencionado diagrama de equilibrio, utilizando tramos rectos (10 puntos).

b) Realice la curva de enfriamiento desde el estado líquido hasta temperatura ambiente de una
aleación del 70% de B, con indicación de las transformaciones, fases y microconstituyentes
presentes, y dibuje la microestructura que presentaría en cada uno de los tramos (10 puntos).
c) Para una cantidad de 100 g de la misma aleación del 70% de B, calcule la cantidad de C2 que se
encontraría formando parte del eutéctico a temperatura ambiente (5 puntos).
d) Dibuje la microestructura que presentaría esa misma aleación del 70% de B a temperatura
ambiente, si el enfriamiento de la aleación se realizase a velocidades superiores a las de equilibrio.
Indique los microconstituyentes y lo/los fenómeno(s) de inequilibrio que en ella aparecen (5
puntos).
PARTE II
a) y b)
c) Análisis de fase a 301 ºC ⇒
70 − 65
% L = % EUT = ·100 = 20%
90 − 65
%C 2 preeut = 80%
Análisis a 299 ºC ⇒
100 − 70
%C 2 = ·100 = 85.71%
100 − 65
%C 2 eut = %C 2 − %C 2 preeut = 5.71 g
d) Aparece cercado.
En experiencias sobre una cierta transformación en estado sólido se han obtenido los datos recogidos
en la siguiente tabla:
Temperatura Tiempo (s) Material transformado
(ºC) (%)
100 250 30
200 80 30
300 50 70
Calcule el tiempo necesario, a 300 ºC, para que la transformación alcance el 85% del material.
PARTE III
Tª (ºC) t(s) %
100 250 30
200 80 30
300 50 70
300 ¿? 85
1º calculamos:
Tª (ºC) t(s) %
300 ¿? 30
mediante la Ec. de Arrhenius, con los dos primeros datos de la tabla.
⎛ t1 ⎞
−Q Ln⎜ ⎟
1 t2
= ⎝ ⎠⇒
Q
v = = C ·e RT
, operando:
t R 1 1
−
t1 t 2
⎛ 250 ⎞
Ln⎜ ⎟
Q
= ⎝ 80 ⎠ = 2010.29 K
R 1 1
−
373 473
Q 2010 , 29
1 RT 1 1
C= ·e = ·e 373
= 0.876 s −1
t1 250
Q
RT
e
Para 300 ºC (573 K) y 30% ⇒ t= ⇒ t = 38.12 s
C
Conocido
Tª (ºC) t(s) %
300 50 70
300 38.12 30
Calculamos el tiempo correspondiente a T= 300 ºC y 85% mediante Avrami: x(t ) = 1 − e − at

n
(
0.7 = 1 − exp − a·50 n → ) aplicando Ln → 1.204 = a·50 n
(
0.3 = 1 − exp − a·38.12 →
n
) “ → 0.357 = a·38.12 n
Tenemos dos ecuaciones con dos incógnitas, resolviendo:

( )
3.375 = 1.31n ⇒ n=4.48 ⇒ 0.7 = 1 − exp − a·50 4.48 → 1.204 = a·50 4.48 → a = 2.94·10 −8
Por tanto: ( )
0.85 = 1 − exp − 2.94·10 −8 ·t 4.48 ⇒ Ln0.15 = −2.94·10 −8 ⋅ t 4.48 ⇒ t = 55.34 s
Junio 2004
PARTE I (33 puntos)
La mitad de un bloque de metal es de wolframio puro (W), en tanto que la otra mitad está hecha de
una aleación de wolframio que contiene un 1% (atómico) de átomos de torio (Th). Tras someter la
pieza a 2000 ºC durante varios minutos, se origina una zona de transición entre ambas mitades de 0.01
cm de espesor.
¿Cuál es el flujo de átomos de torio durante este tiempo debido:
a) a la difusión en volumen? (8 puntos)
b) a la difusión por límite de grano? (8 puntos)
c) a la difusión superficial? (8 puntos)
¿Cuál de estos tres mecanismos anteriores será dominante en el material? (9 puntos)
DATOS:
Considere que las difusividades (D0) para todos los mecanismos anteriores son iguales a 1.0
cm2/s.
5
La energía de activación de la difusión en volumen (QV) del Th en el W vale 5·10 J/mol.
Para el cálculo de las otras energías de activación suponga proporciones de 1:2 y 3:4,
dependiendo del mecanismo.
El W tiene estructura CCI con parámetro de red de 3.165 Å
R = 8.31 J/(K· mol)
PARTE I
Calcularemos, primeramente, la concentración de átomos de Th en la mitad de la pieza. Como:
1 celdilla
[W ] = 2 átomos · = 6.308·10 22
átomos W
(
celdilla 3.165·10 −8 cm )
3
cm 3
Suponiendo que la aleación es una S.S.S., la concentración de átomos de Th se calculará como:
1 átomo Th átomos átomos Th

CTh = ·6.31·10 22 3
= 6.31·10 20
100 átomos cm cm 3
Como en el W puro la concentración de Th es nula, el gradiente que se establece en la zona de

transición valdrá:
ΔC ( )
6.31·10 20 − 0 átomos Th 3
cm = 6.31·10 22 átomos Th
=
Δx 0.01 cm cm 4
cm 2 ⎛ − 5·10 5 J ⎞ −12
cm 2
a) Dv = 1.0 ⎜
·exp⎜ mol ⎟ = 3.19·10
s ⎜ 8.31 J ·2273K ⎟⎟ s
⎝ K ·mol ⎠
con lo cual:
ΔC −12 cm
2
átomos Th átomos
J v = Dv = 3.19·10 ·6.31·10 22 = 2.01·1011
Δx s cm 4
cm 2 ·s
Como sabemos que Qv > QLG > QS
Atendiendo a las proporciones que fija el enunciado:
3 J
QLG = ·QV = 3.75·10 5
4 mol
1 J
QS = ·QV = 2.5·10 5
2 mol
⎛ − 3.75·10 5 J ⎞
cm 2 ⎜ mol ⎟ −9 cm
2
b) DLG = 1.0 ·exp⎜ ⎟ = 2.39·10
s ⎜ 8.31 J ( K ·mol )·2273K ⎟ s
⎝ ⎠
con lo cual:
ΔC cm 2 átomos Th átomos Th
J LG = D JG · = 2.39·10 −9 ·6.31·10 22 = 1.51·1014
Δx s cm 4
cm 2 ·s
⎛ − 2.5·10 5 J ⎞
cm 2 ⎜ mol ⎟ − 6 cm
2
c) DS = 1.0 ·exp⎜ ⎟ = 1.79·10
s ⎜ 8.81 J (K ·mol )·2273K ⎟ s
⎝ ⎠
con lo cual:
cm 2 átomos Th átomos Th
J S = 1.79·10 −6 ·6.31·10 22 4
= 1.13·1017
s cm cm 2 ·s
d) Aun cuando J S > J LG > J V , el mecanismo dominante será la difusión por volumen porque el
volumen puesto en juego en ese mecanismo es la mayor.
Dado el siguiente diagrama de equilibrio, correspondiente al sistema Mg-Ca,
a) Deduzca y señale sobre el diagrama las fases existentes en las distintas regiones. (11 puntos)
b) Considere una aleación del 55% Ca, enfriada en condiciones de equilibrio hasta temperatura
ambiente. Calcule los porcentajes de los microconstituyentes estructurales y haga un esquema
de la microestructura. (11 puntos)
c) Considere una aleación del 1.3% Ca enfriada hasta temperatura ambiente. ¿Qué tratamiento
térmico de endurecimiento podría darse a esta aleación? Explique ESQUEMÁTICAMENTE,
usando un gráfico t -T, el procedimiento de endurecimiento que propondría. (11 puntos)
DATOS: M(Mg) = 24.3 uma, M(Ca) = 40.1 uma
PARTE II
a)
-El Ca sufre una transformación alotrópica, en la que el Ca(α) se transforma a 447 ºC a Ca(β).
-C se corresponde con:
42.5 gCa·1 mol = 1.127 moles
40.1g
100g de C ⇒ Mg 2 Ca
54.8 gMg ·1 mol = 2.255 moles
24.3 g
b)
(700ºC) (456ºC) (447ºC)
μConst : Liq ⇒ Liq + Mg 2 Ca ⇒ EUT + Mg 2 Ca ⇒ EUT + Mg 2 Ca
78.3 − 55
% Mg 2 Ca = ·100 ⇒ % Mg 2 Ca = 70.41 %
78.3 − 45.2
% Líq = 29.59 % ⇒ % EUT = 29.59 %
c) Endurecimiento por precipitación, (semejante al estudiado en aleaciones Al-Cu):
Para cada uno de los polímeros que siguen:

1) Polietileno 2) Poliisopreno-cis ligeramente vulcanizado 3) Policloruro de vinilo
a) escriba su fórmula estructural, haga un esquema de su estructura interna e indique el tipo de
material polimérico (termoplástico, termoendurecible o elastómero). (15 puntos)
b) Se tienen dos muestras de polietileno cuyas características se muestran en la tabla siguiente
Densidad Cristalinidad
(g/cm3) (%)
0.965 76.8
0.925 46.4
Calcule, con estos datos, las densidades del polietileno totalmente cristalino y del totalmente
amorfo (18 puntos).
PARTE III
a) 1) Polietileno 2) Poliisopreno-cis 3) Policloruro de

ligeramente vulcanizado vinilo
Esquema
Estructural
1) 2) 3)
S S
S
S
Tipo de 1) Termoplástico 2) Elastómero 3) Termoplástico

Polímero
b)
ρ I = 0.965 X I = 0.768 ρ c (ρ − ρ a )
X =
ρ II = 0.925 X II = 0.464 ρ (ρ c − ρ a )
donde: X = cristalinidad
ρ c = densidad del PE totalmente cristalino
ρ a = densidad del PE totalmente amorfo
⎧ ρ c (ρ I − ρ a ) ⎫
⎪ X I = ρ ( ρ − ρ ) → X I ρ I (ρ c − ρ a ) = ρ c ( ρ I − ρ a ) ⎪
⎪ I c a ⎪
⎨ ⎬ dividiendo
⎪ X = ρ c (ρ II − ρ a ) → X ρ (ρ − ρ ) = ρ (ρ − ρ )⎪
⎪⎩ II ρ II (ρ c − ρ a ) II II c a c II a
⎪⎭
X I ρI ρ − ρa ⎛ X I ρI ⎞ X ρ
= I ⇒ ρ a ⎜⎜ − 1⎟⎟ = I I − ρ I
X II ρ II ρ II − ρ a ⎝ X II ρ II ⎠ X II
ρ I ( X I − X II )
X II
ρa = = 0.870 g
X I ρI cm 3
−1
X II ρ II
ρ C = 0.998 g
cm 3
Septiembre 2004
PARTE I (33 puntos)
a) Indique el sistema de
r deslizamiento más probabler para la estructura CCI. Dibuje para esta estructura
el vector de Burgers, b , la línea de la dislocación, t , y el plano de deslizamiento de una dislocación
de cuña. Calcule el módulo del vector de Burgers. (7 p)
b) Compruebe que el plano (123) y la dirección [11 1 ] pueden formar un sistema de deslizamiento de
r r
dicha estructura. Dibuje detalladamente, en una o varias celdillas CCI, los vectores b , t y el plano de
deslizamiento de un sistema de deslizamiento de este tipo, cuyos índices de Miller debe también
calcular. (13 p)
c) ¿Por qué el primero de los sistemas de deslizamiento indicados resulta más probable? Indique
razonadamente cuántos sistemas de deslizamiento del tipo indicado en el apartado a) existen en la
estructura CC. (13 p)
PARTE I
a) Estructura CCI: Sistema de deslizamiento más probable:{110} , <111>
r a r a
2
[ ]
b = 1 11 ⇒ b =
2
3
[ ]
b) Según la figura del apdo. a), la dirección 1 11 debe pertenecer al plano (123) para poder formar un
sistema de deslizamiento.
[ ]
⇒ 11 1 ·[123] = 1 + 2 − 3 = 0 ⇒ es posible.
i j k
r r r
t = b ∧ n = 1 1 1 = 541[ ]
1 2 3
c) Dado que la dirección de deslizamiento es la misma en ambos casos (de mayor densidad), y que la
familia de planos {110} presenta mayor densidad superficial, el sistema {110},<111> resulta más
probable.
(110) (1 1 0)
{110} → 6 planos (101) (10 1 ) * <111> → 2 direcciones por cada plano anterior
(011) (0 1 1)
→ 12 sistemas de deslizamiento
En la empresa en la que trabaja se han recibido dos lingotes paralelepipédicos, sin defectos
macroscópicos, de un material metálico.
a) En el primero de ellos, la única información que se adjunta es una etiqueta indicativa de la

composición, donde se indica “Cu”. Compruebe si lo indicado en la etiqueta es correcto.
Comente, en cualquier caso, el resultado. (15 p)
b) En el segundo lingote, de iguales dimensiones y masa que el anterior, puede leerse, además
de la etiqueta “Cu”, otra donde se indica “Contiene un 20% de los posibles defectos en el
material. Todos los defectos son de un único tipo”. Indique de qué material puede estar hecha
esta segunda pieza (considere únicamente uno o dos elementos químicos formando el
material). (18 p)
Datos: Dimensiones de los lingotes= 3x2x8 cm
Masa de los lingotes = 429.523 g
Estructura cristalina del Cu: CCC
Radio atómico del Cu: RCu=0.128 nm
Peso Peso Peso

Elemento Atómico Elemento Atómico Elemento Atómico
(uma) (uma) (uma)
Al 26.981 Fe 55.845 P 30.973
B 10.811 H 1.0079 S 32.066
Br 79.904 Mg 24.305 Si 28.085
C 12.010 Mn 54.938 Ti 47.867
Co 58.933 N 14.006 V 50.941
Cr 51.996 Ni 58.693 W 183.84
Cu 63.55 O 15.999 Zn 65.39
PARTE II
a) Cu tiene estructura CCC: ⇒ 2 ·aCu = 4 RCu ⇒ aCu = 0.362nm = 0.362·10 −7 cm
4 átomos Cu ·M Cu
1 mol 4·63.55 g
ρ TEORICACu = = = 8.8968
3
N A ·aCu 23
(
6.023·10 · 0.362·10 )
−7 3 cm 3
calculamos la ρ del lingote ( ρ exp ):
m 429.523 g
ρ EXP = = = 8.9484 3
V 3·2·8 cm
como ρ EXP > ρ TEOR ⇒ No se trata de Cu puro. Debe tener inclusiones o debe estar formando una
aleación con algún otro elemento.
b) Del nuevo lingote sabemos:

- ρ EXP > ρ TEOR
-Tiene 20% de defectos
⇒ Los defectos no pueden ser vacantes ⇒ SOLUCIÓN SÓLIDA
- Suponemos Solución Sólida Intersticial .
⎧4 átomos ⎫
⎪ celdilla ⎪
⎪ ⎪ ⎧4 átomos Cu ⎫
CCC ⎨12 hue cos ⎬ ⇒ En cada celdilla habrá ⎨ ⎬
⎪
celdilla
⎪ ⎩12·0.2 = 2.4 át. del elemento X ⎭
⎪20% defectos ⎪
⎩ ⎭
4·M Cu + 2.4·M X g
ρ EXP = 8.9484 = 3
⇒ M X = 0.6135
N A ·a Cu mol
Como no existe ningún elemento químico tan ligero, debemos concluir que no está formando una
S.S.I.
- Suponemos Solución Sólida Sustitucional.
⎡4 átomos ⎤ 4·0.2 = 0.8 at X

⎢ celdilla ⎥ ⇒ En cada celdilla habrá ⎧⎨ ⎫
⎬
⎢⎣20% defectos ⎥⎦ ⎩(4 − 0.8) = 3.2 atCu ⎭
3.2·M Cu + 0.8·M X g
ρ EXP = 8.9484 = 3
⇒ M X = 65.39
N A ·aCu mol
Buscando en la tabla → Zn ⇒ El lingote es una aleación de Cu y Zn ⇒ Es un Latón
Para una pieza de acero al carbono se ha determinado que la cantidad de perlita a temperatura
ambiente es del 40% en peso.
a) Dibuje el diagrama de fases correspondiente a este material. (8 p)
b) Determine la composición nominal de la pieza de acero, y compare, cualitativamente, la
resistencia mecánica y ductilidad de este material con las de un acero eutectoide. (13 p)
c) Para el material menos resistente del apartado anterior, dibuje la curva de enfriamiento de
equilibrio T-t desde el estado líquido hasta temperatura ambiente. En cada tramo, indique los
fenómenos que tienen lugar, y realice un dibujo de la microestructura. (13 p)
PARTE III
a)
b) Podemos tener dos casos:
1) Acero hipoeutectoide ( C 0 )
2) Acero hipereutectoide ( C1 )
Veamos si los dos casos son posibles. El caso 2) podría ser una fundición.
C 0 − 0.022
1) % Perlita = % γ 728 ºC = = 0.4 ⇒ C 0 = 0.3212% C
0.77 − 0.022
6.67 − C1
2) % Perlita = % γ 728 ºC = = 0.4 ⇒ C1 = 4.31% C ⇒ Es una fundición.
6.67 − 0.77
El acero es hipoeutectoide, de composición 0.3212 % C
Este material es más dúctil y menos resistente que un acero eutectoide, ya que contiene menos perlita,
(y por tanto menos Fe3 C ) que éste.
c) Curva de enfriamiento para el acero hipoeutectoide:

Febrero 2005
PARTE I (33 puntos)

La variedad esfalerita del sulfuro de zinc es un sólido cristalino de simetría cúbica.
f) Dibuje la celdilla unidad de dicha estructura. (6 puntos)
g) Represente los planos (112) y (100). Si la línea de intersección de dichos planos coincide con la
línea de una dislocación de cuña cuyo plano de deslizamiento es el (112), calcule y represente el
vector de Burgers. (9 puntos)
h) Calcule la densidad teórica de la esfalerita. (9 puntos)
i) Calcule la densidad lineal a lo largo de la dirección [111], expresada en iones por nanómetro, para
los iones (i) de azufre y (ii) de zinc. (9 puntos)
DATOS: Radio del ión azufre = 0.168 nm; Radio del ión zinc = 0.067 nm; M(S) = 32.06; M(Zn) =
65.38.
PARTE I
a) 4 iones S= ( Nudos de una red CCC )

4 iones Zn2+ (1/2 Intersticios tetraédricos.)
Las posiciones de S= y Zn2+ son intercambiables.
b) Dirección del vector de Burguers
(1 0 0)
t ≡ línea de intersección ≡ [0 2 1 ]
r r r
(112) i j k
r r r
b = n×t = 1 1 2 = [5 1 2]
0 2 1
c) Diagonal celdilla = 4 [ R(S=) + R(Zn2+) ] = 0.94 = a*√3

a = 0.543 nm
32.06 g 65.38g
4ionesS 2− × + 4ionesZn2+ ×
N AV N AV
ρteórica = −7
= 4.04 g / cm3
(0.543 ×10 cm) 3
d) En una distancia a*√3 ≡ Diagonal hay 1 ion S= + 2*(1/2) iones de Zn2+
1ión = 2+
Tendremos = 1.06iones / nm tanto de S como de Zn .
0.94nm
[ 1 1 1 ] de la misma familia que [1 1 1 ]

a) Dibuje, con tramos rectos, el diagrama de equilibrio Ag-Pt, sabiendo que posee las siguientes
características (10 puntos):
• TF(Ag) = 961 ºC, TF(Pt) = 1772 ºC
• Existe una transformación invariante a 1186 ºC: β (89.5% Pt) + L(33.7% Pt) ↔ α (57.6% Pt)
• La solubilidad de la plata en el platino disminuye con la temperatura, desde un máximo de
10.5% Ag, a 1186 ºC, hasta un 1% Ag a 20 ºC.
• La solubilidad del platino en la plata disminuye con la temperatura de 57.6% Pt a 1186ºC, a 8%
Pt a 20ºC.
b) En una aleación del 40% Pt a 1150ºC, indique qué microconstituyentes están presentes y en qué
proporciones, sabiendo que en esas condiciones están en equilibrio un sólido de 48% Ag y un
líquido de 77% Ag. (6 puntos)
c) Dibuje la curva de enfriamiento T-t de la aleación de 40% Pt, desde el estado líquido hasta la
temperatura ambiente, indicando las transformaciones y microestructuras correspondientes en cada
tramo. (10 puntos)
d) Dibuje la microestructura de la aleación de 57.6% Pt a temperatura ambiente, en los dos
supuestos siguientes: (i) si la solidificación ha tenido lugar en condiciones de equilibrio; (ii) si la
solidificación se ha realizado en condiciones de no equilibrio. (8 puntos)
a) y c)
(ºC) (ºC)
Ag Pt t
% Pt
b) Microconstituyentes: L , α
40 - 23
23 (1150ºC) 52 %α = *100 = 58.62%
▲ 52 - 23
40
%L = 41.38%
L+β
L
23
1150
52
L+α
40
d)
Aunque durante la
solidificación de β puede aparecer
coring, el pequeño intervalo de
temperatura en el que se produce
parece indicar que no se produciría
coring.
El preperitectico aparece
debido al cercado durante la
transformación peritéctica.
La conductividad eléctrica del germanio a 25 ºC es de 0.02 (Ω· cm)–1. Estime para esa temperatura:
a) La concentración de portadores de carga. (11 puntos)
b) La fracción de los electrones de la banda de valencia que han sido promocionados a la banda
de conducción. (11 puntos)
c) Para convertir una muestra de germanio puro en un semiconductor de tipo p con una
conductividad de 100 (Ω·cm)–1, ¿qué tipo de impurezas y en qué concentración deberán ser
introducidas? Calcule las concentraciones de portadores para el semiconductor dopado. (11
puntos)
DATOS: μe = 3800 cm2/(V· s), μh = 1820 cm2/(V· s), Eg = 0.67 eV, kB = 8.63·10–5 eV/K, e = 1.6·10–19 C
Parámetro de red, a = 5.66 ·10–8 cm. (Utilice sólo los datos que necesite).
PARTE III:
T = 25+273 = 298K
σ (298) = 0,02(Ωcm )−1
a) Para un semiconductor intrínseco (n = p = ni ) se ha de cumplir:

[σ = ne·μ e + pe·μ h = ni ·e·(μ i + μ e )]
despejando ni obtenemos:
=
σ
=
(0,02)(Ωcm )
−1
= 2,22·1013
portadores
e·(μ e + μ p ) (1,6·10 −19 C )·(3800 + 1820)·⎛ cm
ni
⎞
⎜ (V ·S )⎟ cm 3
⎝ ⎠
electrones portadores
Existirán, 2,22· 1013 y 2,22·1013 contribuyendo a la conducción.
cm3 cm 3
b) a = 5,66·10 −8 cm . El Ge sigue la misma red cúbica del diamante. El número de electrones de la BV

del Ge se calcula como:
8 átomos 1 celdilla 4 elec.de valencia electrones
nta = · · = 1,76·10 23
(
celdilla 5,66·10 cm− 8 3
) 1 átomo cm 3
por tanto loa fracción exitada será igual a:
ni 2,22·10 −8
f = = = 1.26·10 −10
ntot 1,76·10 23
c) A fin de obtener la conductividad deseada, se debe dopar el Ge con átomos de valencia +3 y agregar
suficiente dopante para proporcionar el número requerido de portadores de carga. Si suponemos que el
número de portadores de carga intrínsicos es pequeño, y que cada uno de los átomos dopantes
proporciona un hueco, entonces la concentración de dopantes será igual a la concentración de los
huecos, esto es, N D = p . Como además n·p = ni2 , se tendrá que (también podría despreciarse uno de
los términos de la siguiente expresión):
⎡1 ⎤
σ = e· N D ·⎢ 2 ·μ e + μ h ⎥ ⇒
⎣ ni ⎦
σ 100 átomos dop.
ND = = = 3,43·1017
⎡ μe ⎤ ⎡ 3800 ⎤ cm 3
(
e·⎢ 2 + μ h ⎥ 1,6·10 ·⎢ −19
) + 1820⎥
⎣ ni ⎦ (
⎢⎣ 2,2·1013
2
) ⎥⎦
Las concentraciones de portadores serían:
portadores
p = 3.43·1017
cm 3
n2 electrones
n = i = 1,44·10 9
p cm 3
PARTE III * (33 puntos)

Una pieza de acero del 0.1%C (en peso) se somete a un proceso de carburación, a 950ºC, en una
atmósfera con un contenido de carbono constante del 0.9% (en peso). Determine el tiempo necesario
para alcanzar una concentración del 0.3% de carbono a 1 mm de la superficie en un acero del 0.1%C.
Elija los datos necesarios de las tablas siguientes:
DATOS DE DIFUSIÓN
Elemento que difunde Disolvente Temperatura (ºC) D (cm2/s)
500 23.57×10–13
C Fe(α)
800 16.15×10–11
800 24.49×10–9
C Fe(γ)
900 95.11×10–9
TABLA DE LA FUNCIÓN DE ERROR

y ζ (y) y ζ (y) y ζ (y) y ζ (y)
0 0.000 0.4 0.428 0.8 0.742 1.4 0.952
0.1 0.112 0.5 0.521 0.9 0.797 1.6 0.976
0.2 0.223 0.6 0.604 1.0 0.843 2.0 0.995
0.3 0.329 0.7 0.678 1.2 0.91 2.4 0.999
a(α) = 2.886 Å, a(γ) = 3.589 Å, M(Fe) = 55.85, M(C) = 12, NA = 6.023·1023, R = 8.314 J/mol.K
PARTE III(*):
C(sup) = 0.9%
C(x=1mm) = 0.3%
C x − C0 ⎛ x ⎞
La solución de la segunda ley de Fick es, para esta situación, = 1 − ξ ⎜⎜ ⎟⎟
C S − C0 ⎝ 2 Dt ⎠
Como se demostró en el problema resuelto, las concentraciones expresadas e tanto por ciento en peso
son proporcionales a las concentraciones atómicas, por tanto, podemos sustituir directamente los
valores en peso. Sustituyendo:
0.3 − 0.1 ⎛ x ⎞ ⎛ x
⎞
= 0.25 = 1 − ξ ⎜⎜ ⎟⎟ ⇒ ξ ⎜⎜⎟⎟ = 0,75
0.9 − 0.1 ⎝ 2 Dt ⎠ ⎝ 2 Dt
⎠
x
Interpolando en la tabla de la función error, ⇒ = 0,8145
2 Dt
2
1 ⎛ x ⎞
⇒ t = ·⎜ ⎟
D ⎝ 2·0,8145 ⎠
Debemos calcular ahora el valor de D a la temperatura de 950ºC. A esta temperatura la fase
correspondiente es la γ , con 0.1% C.
Para obtener los valores de Q y D0 :
⎛−Q⎞ D1 ⎛ Q ⎛ 1 1 ⎞⎞ ⎛ D ⎞ Q⎛ 1 1 ⎞
D = D0 ·exp⎜ ⎟⇒ = exp⎜⎜ ⎜⎜ − ⎟⎟ ⎟⎟ ⇒ Ln⎜⎜ 1 ⎟⎟ = ⎜⎜ − ⎟⎟
⎝ RT ⎠ D2 ⎝ R ⎝ T2 T1 ⎠ ⎠ ⎝ D2 ⎠ R ⎝ T2 T1 ⎠
D1 ⎞ 8.314·Ln⎛⎜ 24.49·10 ⎞⎟
−9
R·Ln⎜ ⎛
⎟ ⎜ 95.11·10 −9 ⎟
⇒Q= ⎝ D2 ⎠ = ⎝ ⎠ = 1420,13 J
⎛1 1⎞ 1 1 mol
⎜⎜ − ⎟⎟ −
⎝ T1 T2 ⎠ 1173,15 1073,15
⎛ Q ⎞ cm 2
⇒ D0 = D1 ·exp⎜⎜ ⎟⎟ = 0,2
⎝ RT1 ⎠ s
⎛ − 142013 ⎞ cm 2
Por tanto, D950 ºC = 0.2·exp⎜ ⎟ = 1,72·10 −7
⎝ 8,314·1223,15 ⎠ s
Y finalmente,
2
1 ⎛ 0,1 ⎞
t= −9 ⎜
· ⎟ = 21878 s = 6,07 h
172,24·10 ⎝ 2·0.8145 ⎠
Junio 2005
PARTE I (35 puntos)

En un proceso de solidificación homogénea de Cu, se conoce que el radio crítico y la variación de energía
libre para este radio valen 9.7·10-8 cm y 6.98·10-19 J, respectivamente. Determine:
a) El subenfriamiento al que se está sometiendo al material. (15 puntos)
b) La variación de energía libre en el instante en que el radio promedio de los embriones es de 2.5·10-8
cm. (10 puntos)
c) ¿Cómo podría, mediante el control de la solidificación, favorecer la posterior recristalización de este
material? (10 puntos)
DATOS: Temperatura de fusión = 1083 ºC, Calor latente de solidificación = -1826 J/cm3
Entregue la deducción de las fórmulas que utilice en la resolución.
PARTE I
A) Suponemos que los embriones son esféricos de radio r. La variación de energía libre necesaria
para su formación valdrá:
4
ΔG = πr 3 ΔGv + 4πr 2 γ
3
dΔG − 2γ 16πγ 3
= 4πr 2 ΔGv + 8πrγ = 0 r* = ΔG * =
dr ΔGv 3Δ G v
2
Para evaluar el efecto de la temperatura a la que se somete al material para solidificarlo,

suponemos que Hv y Sv son constantes para T≈Tf :
ΔGv = ΔH v − TΔS v
ΔT
ΔG v = Δ H V
Tf
ΔH v
Si T≈Tf ΔGv = 0 ΔS v =
Tf
Sustituyendo en r* y ∆G* :
− 2γT f − 2γT f
r* = ΔT =
ΔH v (T f )ΔT r ΔH v (T f )
*
16πγ 3T
2
ΔG * =
f
2
Sustituyendo aquí el ∆T obtenido antes:
3ΔH v (T f )ΔT 2
3 ΔG * − 2γT f
γ = = 17.7 *10 −6 J / cm 2 ΔT = = 271.12 K
4 πr *2
r * ΔH v (T f )
ΔT
B) ΔGv = ΔH v = −265.1J / cm 3 y como dato r=2.5*10-8 cm
Tf
4
Por tanto: ΔG = πr 3 ΔGv + 4πr 2 γ = 115.12 *10 − 21 J
3
C) Sabemos que cuanto mayor es el tamaño de grano del material previo a la recristalización,
mayor será la temperatura necesaria para recristalizarlo. Por tanto, la recristalización del Cu se
favorecerá disminuyendo el tamaño de grano del material solidificado. Esto se consigue
favoreciendo la nucleación, para lo cual tendríamos que incrementar el subenfriamiento.
La adición de agentes nucleantes también permitiría disminuir la temperatura de
recristalización, pero con esta solución la nucleación sería heterogénea y no homogénea como
indica el enunciado.

Conocidos los siguientes datos sobre un sistema binario AB:
o La temperatura de fusión de A es 1000 ºC.

o La temperatura de fusión de B es 800 ºC.
o B es insoluble en A.
o La solubilidad de A en B tiene un máximo del 12% a 500ºC, y es del 8% a temperatura ambiente.
o Presenta 3 puntos eutécticos: (1) a 500ºC y 75%B, (2) a 600ºC y 55%B y (3) a 700ºC y 25%B.
o Presenta 2 compuestos que funden congruentemente: (1) a 750ºC y 63.15%B y (2) a 850ºC y 36.36%B.
a) Dibuje el diagrama de equilibrio correspondiente. (8 puntos)

b) Calcule la fórmula empírica de los compuestos. (8 puntos)
c) Para una aleación del 50%B, dibuje la microestructura a temperatura ambiente y calcule, para 100 g de
aleación, la cantidad del compuesto más rico en A contenido en la porción eutéctica. (9 puntos)
d) ¿Qué diferencias cabría esperar respecto a la microestructura del apartado anterior, si el enfriamiento se
produce en condiciones de no equilibrio? (8 puntos)
DATOS: M(A) = 35 uma, M(B) = 20 uma. Todos los porcentajes están expresados en peso.
PARTE II
a)
b) Compuesto C1 (36.36%B)
1molA
63.64 gA = 1.82moles = n A
35 g
En 100 g de compuesto
1molB
36.36 gB = 1.82moles = nB
20 g
La relación molar nA/nB corresponde con la relación de átomos, lo que quiere decir que los átomos de A
y de B están en la misma proporción. El compuesto será AB.
Compuesto C2 (63.15%B)
1molA
36.85 gA = 1.05moles = n A
35 g
En 100g de compuesto
1molB
63.15 gB = 3.16moles = nB
20 g
La relación molar ahora es: nB/nA=3. Por tanto el compuesto será AB3.
c) Justo antes de la transformación eutéctica (≈601ºC)
C1 E
▲
36.36 50 55
50 − 36.36 55 − 50
FE = 100 = 73.18% FC1 = 100 = 26.82% (C1(PE))
55 − 36.36 55 − 36.36
Para la composición eutéctica:
36.36 63.15
▲ 63.15 − 55
FC1 (enEUT ) = 100 = 30.42%
55 63.15 − 36.36
55 − 36.36
FC 2 (enEUT ) = 100 = 69.58%
63.15 − 36.36
Así pues, si partimos de 100g de aleación, sólo 73.18g formarán la porción eutéctica, y de esta masa
73.18g*(30.42/100)=22.26g corresponderán al compuesto C1 (el más rico en A).
d) Lo único que cabe esperar es que las laminillas del eutéctico sean ahora más finas (lo que repercutirá en las
propiedades del material)

Un penetrador Vickers (ángulo entre caras opuestas = 136º) produce una huella de 0.3 mm de profundidad en
un material tras aplicar una carga de 800 kgf.
a) Calcule la dureza Vickers de este material. (16 puntos)
b) Si el mismo material es sometido a un ensayo de dureza Rockwell C se obtiene un valor de 32.
Calcule la profundidad alcanzada por el penetrador durante la aplicación de la carga inicial, sabiendo
que la profundidad alcanzada por el mismo tras la retirada de la sobrecarga resultó ser de 0.140 mm.
(Recuerde que la medida de la dureza Rockwell C se establece sobre una distancia de referencia de 0.2 mm)
(16 puntos)
PARTE III
Ca.rga
HV =
Superficiehuella
0.3
cos 68 = ; y = 0.8mm
y
x
tan 68 = ; x = 0.74mm
0.3
⎡1 ⎤
Superficie huella≡ 4 ⎢ 2 xy ⎥ = 4 xy
⎣2 ⎦
800
HV = = 337.8 Kgf / mm 2
4 * 0.74 * 0.8
b)
¿x?
100 0.140 mm
0.2mm 32
⎛ 100 − 32 ⎞
0.2⎜ ⎟ = 0.136mm x = 0.140 − 0.136 = 0.004mm
⎝ 100 ⎠
Septiembre 2005
PARTE I (33 puntos)

Calcule el porcentaje en peso de Zn que debe añadirse al Cu para conseguir una solución sólida que contenga 1.75·1021
átomos de Zn por cm3.
DATOS: M(Zn) = 65.41 uma, M(Cu) = 63.55 uma
Estructura cristalina (Zn) = HC, a = 2.66 Å , c = 4.95 Å
Estructura cristalina (Cu) = CCC, a = 3.61 Å
NA = 6.023·1023
PARTE I
La concentración del cobre puro (CCC)
[Cu ] = 4átomos 1celdilla =

4átomos
= 8.50 * 10 22 átomos / cm 3
celdilla 3
a (3.61 *10 −8
cm )
3
El Zn y el Cu forman una SSS, con lo cual, aproximadamente, debe cumplirse que:
[SSS ] = [Cu ] = 8.50 *10 22 átomos / cm 3

El enunciado nos dice que la concentración de átomos de Zn en la SSS es de:
[Zn ]SSS = 1.75 * 10 21 átomos / cm 3
Así que, la concentración de átomos de Cu en la SS se calculará como:
[Cu ]SSS = [SSS ] − [Zn ]SSS = 8.33 * 10 22 átomosCu / cm 3
En 1 cm3;
63.55 g
mCu = 8.33 *10 22 átomos = 8.79 g de Cu
N A átomos
65.41g
m Zn = 1.75 *10 21 átomos = 0.19 g de Zn
N A átomos
Así pues, el porcentaje en peso de Zn será: 0.19

% Zn = 100 = 2.12%
(0.19 + 8.79 )
Conocidos los siguientes datos sobre un sistema binario A-B:
• La temperatura de fusión de A es 1000 ºC

• La temperatura de fusión de B es 500 ºC
• La solubilidad de B en A tiene un máximo del 5% a 700 ºC y es nula a temperatura ambiente
• La solubilidad de A en B tiene un máximo del 5% a 300 ºC y es nula a temperatura ambiente
• Presenta dos transformaciones peritécticas: (1) L (65%B) + C1 (30%B) ÅÆ C2 (60%B), a 400 ºC, y (2) L (40%B)
+ α (5%B) ÅÆ C1 (30%B), a 700 ºC
• Presenta una transformación eutéctica: L (80%B) ÅÆ C2 (60%B) + β (95%B), a 300 ºC
a) Dibuje el diagrama de equilibrio correspondiente.

b) Para una aleación del 35%B, dibuje la curva de enfriamiento desde el estado líquido hasta temperatura ambiente,
indicando la microestructura correspondiente a cada tramo de la curva con indicación de los microconstituyentes
presentes. Dibuje igualmente la microestructura a temperatura ambiente en caso de enfriamiento en condiciones
de inequilibrio.
c) Para una aleación del 75%B a temperatura ambiente, calcule, para 100 g de aleación, la cantidad de compuesto
contenido en la porción eutéctica.
DATOS: Todos los porcentajes están expresados en peso.
PARTE II
a)
T(°C)
1000
+L
700
C1+L
500
+C1
400 L+
C1+C2
C2+
A B
T(°C) Ly F
%B F
L
T(°C)
L C1 C
1
L, F y C1
L C1
C1 L y C1
C1
L
C1
L+F—>C1 C1
C2 C1
A B C1 y C2
C1+L—>C2
C2
C2
C1
C1 L, C1 y C2
L
T
b) En inequilibrio, dado el pequeño margen de temperaturas y composiciones, resulta improbable que
se aprecie CORING durante el enfriamiento por encima de 700ºC. A partir de esta temperatura, en las
transformaciones peritécticas se producirá cercado, resultando:
C2
C1 C1
Además de quedar restos de fase α , habrá mayor cantidad de C1 y menos de
C2.
C1
c) A temperatura ambiente:
EUT C2
C2
C2
C2
C2(Eut) = C2(Total) – C2(Preeut) = 57.14 – 25 = 32.14 %

T(°C)
| | ( 299°C) | ( 301°C)
60 ^ 95 ^ 80
75 60 75
95 − 75 80 − 75
%C 2 = 100 = 57.14% %C 2 = 100 = 25%
95 − 60 80 − 60 A B
a) Se sabe que a temperatura ambiente (20ºC) la resistividad eléctrica del Cu es de 1.7·10–8 Ω·m y la conductividad
térmica de 394 W/(m·K). Estime la conductividad térmica de dicho material a la temperatura de 500 ºC sabiendo que la
resistividad eléctrica a dicha temperatura es de 4.6·10–8 Ω·m. ¿En qué ley se basa para efectuar los cálculos?
b) Mediante estudios teóricos se ha concluido que para materiales metálicos y a temperaturas próximas al cero absoluto,
la contribución electrónica al calor específico es directamente proporcional a la temperatura absoluta, mientras que la
contribución atómica es proporcional al cubo de la temperatura absoluta. Para la contribución electrónica, se ha
encontrado que la constante de proporcionalidad es igual a 1.36·10–2 J/(kg·K2). Sabiendo que para el cobre a la
temperatura de 20 K, el calor específico es de 7.27 J/(kg·K), calcule la temperatura a la que se igualarían las
contribuciones atómica y electrónica al calor específico para dicho material.
PARTE III
T1 = 20 + 273 = 293 K T2 = 500 + 273 = 773 K

ρ 1(T1) = 1’7 ⋅ 10 -8 Ωm ρ = ρ ( T ) = 4’6 ⋅ 10 -8 Ωm
2 2
K1 = K ( T1 ) = 394 W K2 = K ( T2 ) =
(m ⋅ K )
Según la ley de Wiedemann - Franz :
k kρ
= L o bien =L
σT T
siendo L una constante que se denomina número de Lorentz.
Para la temperatura T1 , se ha de cumplir:
W
394 ⋅ 1'7 ⋅ 10 −8 Ωm
k1⋅ ρ1 m⋅k
=L ⇒ = 2'29 ⋅ 10 −8 WΩK −2
T1 293K
Tomando este valor de L, para la temperatura T2 resultará:
L ⋅ T2 2'29 ⋅ 10 −8WΩk −2 ⋅ 773K W

k2 = = ≈ 385
ρ2 −8
4'6 ⋅ 10 Ωm (m ⋅ K )
J
b) Según el enunciado, la contribución electrónica será: C e = AT = 1'36 ⋅ 10 −2 T Por otro lado, la
kg ⋅ K
contribución atómica ( la debida a las vibraciones de los átomos ) , a bajas temperaturas, es
proporcional a T3, esto es,
Ca = BT3
A la temperatura de 20 k, se ha de cumplir:
J J
7'27 = Ce ( 20k ) + Ca ( 20k ) = (1'36 ⋅ 10 −2 ⋅ 20 + B ⋅ 203 )
kg ⋅ K kg ⋅ K
de donde puede despejarse B,
´7'27 − 0'272 J
B= = 8'75 ⋅ 10− 4
8000 kg ⋅ K 4
Para que ambos contribuciones se igualen:
1'36 ⋅ 10 −2 T = 8'75 ⋅ 10 −4 ⋅ T 3 ⇒ T= 3'94 K

Febrero 2006
PARTE I ( 30 puntos)
(a) [15 puntos] Realice el cálculo de la fracción de empaquetamiento volumétrico del Fe sabiendo que en las
condiciones en que se encuentra tiene una densidad de 7.01 g/cm3.
(b) [15 puntos] Si se alea una pieza de 100 g de Fe, con 10 g de Ni y 1 g de C, ¿cuál será la densidad de la
aleación obtenida en las mismas condiciones de presión y temperatura que en el apartado anterior?
Datos: R(Fe) = 0.129 nm, M(Fe) = 55.85 uma, M(Ni) = 58.69 uma, M(C) = 12.01 uma.
PARTE I
a)
Primero tenemos que determinar qué tipo de estructura interna presenta el Fe: CCI ó CCC
Supongamos que es CCC:
4R 4 ⋅ 1,291
a= = = 3,65 Ǻ
2 2
4at. ⋅ 1mol ⋅ 55,85 g

6,023 ⋅ 10 23 at ⋅ mol g g
ρ= −8 3 3
= 7,63 3 ≠ 7,01 3 ; no presenta la estructura CCC.
(3,6510 ) cm cm cm
Supongamos que es CCI:
4R 4 ⋅ 1,291
a= = = 2,98 Ǻ
3 3
2at. ⋅ 1mol ⋅ 55,85 g

6,023 ⋅ 10 23 at ⋅ mol g
ρ= −8 3
= 7,01 3 ; sí presenta estructura CCI.
(2,98 ⋅ 10 ) cm 3
cm
2 ⋅ 4 / 3 ⋅ π ⋅ (0,1291 ⋅ 10 −7 ) 3
fe = = 0,681 ⎯
⎯→ 68 %
(2,98 ⋅ 10 −8 ) 3
b)
1mol 6,02 ⋅ 10 23 at
100 g Fe ⋅ = 10,78 ⋅ 10 23 at Fe
55,85 g 1mol
1mol 6,023 ⋅ 10 23
⋅
10 g Ni = 1,02 ⋅ 10 23 at Ni
58,69 g 1mol
1gC ⎯
⎯→ no afecta al volumen, puesto que ocupa posiciones intersticiales
at
Átomos totales: 11,8 ⋅ 10 23
celdilla unidad
Si: 2 at Fe ⎯ ⎯→ (2,98 ⋅ 10 −8 ) 3 cm 3 celdilla

11,8 ⋅ 10 23 at ⎯
⎯→ Vss
Vss = 15,61cm 3
M T = 100 + 10 + 1 = 111g
111 g
ρ= = 7,11 3
15,61 cm
PARTE II ( 35 puntos)
Del diagrama de equilibrio de un sistema A-B se conoce:

o Temperatura de fusión de A = 500 ºC
o Temperatura de fusión de B = 700 ºC
o Presenta dos transformaciones invariantes:
L(25%peso B) ↔ A + C(75%peso B) a 250 ºC
L(50%peso B) + B ↔ C(75%peso B) a 500 ºC
a) [ 10 puntos] Dibuje el diagrama de equilibrio.
b) [ 15 puntos] Calcule la composición de dos aleaciones, 1 y 2, sabiendo que:
A 25 ºC se conoce
La masa del
Aleación 1 preeutéctico A de la
aleación 1 es el
Enfriada en
doble de la masa
condiciones de
de la fase C
equilibrio
contenida en el
Aleación 2 eutéctico de la
aleación 2.
La masa del preeutéctico A es un 10% menor

Aleación 1 La masa del
Enfriada en que en condiciones de equilibrio.
preeutéctico A de la
condiciones de
aleación 1 es 10
inequilibrio (molde Se observa una nueva fase, cuya masa resulta veces la masa de la
de arena) ser un 9% de la cantidad de esa fase justo por nueva fase en 2.
Aleación 2 encima de 500 ºC durante el enfriamiento en
condiciones de equilibrio.
c) [ 10 puntos] Represente la microestructura de las aleaciones 1 y 2 cuando son enfriadas en condiciones de

inequilibrio, indicando qué fenómenos de inequilibrio pueden tener lugar, así como cualquier otra diferencia
con las condiciones de equilibrio.
PARTE II
a)
T
700’C
L
L+ B
500’C
A+L C+ L C
250’C
A+C C+ B
A 25 50 75 B
%B
b) Según las microestructuras obtenidas en condiciones de equilibrio, las aleaciones 1 y 2 deben situarse
en:
1 2
T
700’C
L
L+ B
500’C
A+L C+ L C
250’C
A+C C+ B
A X Y B
%B
x < 25% B
25% B < y < 75% B
Equilibrio ⎯
⎯→ APE1 = 2·C EUT 2
EQ EQ
25 − x
=
EQ
APE1 Aplicando la regla de la palanca 0 X 25
25
C total Cpreeutectico
⎡ y y − 25 ⎤ 0 75 25 75
=⎢ − Y
EQ
C EUT 2 Y
⎣ 75 50 ⎥⎦
x 6y − 4y y
= ⇒x=
25 150 3
⎯→ nueva fase ⇒ 50% B < y < 75% B → para que aparezca la fase B
Inequilibrio ⎯
Cantidad de B a 500º C en equilibrio:
50 100
y − 50
Y
50
9 y − 50
Cantidad de B a 25º C en inequilibrio ⎯
⎯→ ⋅
100 50
9 9 25 − x 9 y − 50
≡ APE1 ≡ 10 ⋅ B2 ⇒ ( ) = 10( ⋅
ineq eq ineq
APE1 ))
10 10 25 100 50
Por tanto:
9 9y 9y 9
− = − ⇒ y = 60 → x = 20 ⇒ Aleación 1 ≡ 20% B
10 750 500 10
Aleación 2 ≡ 60% B
c)
1
Menor Cantidad de A.
Mayor cantidad de eutéctico con láminas más finas.
B
B
Aparece cercado.
Menor cantidad de C (con B en su interior).
Mayor cantidad de eutéctico con láminas más finas.
PARTE III ( 35 puntos)
Se ha investigado la influencia de la temperatura en la resistividad eléctrica de soluciones sólidas de Cu–Ni, y se

han obtenido las curvas mostradas en la gráfica. Utilizando exclusivamente los datos de lectura directa en las
curvas de la figura, determine la resistividad eléctrica de la solución sólida de Cu con un 2.5 %(peso) de Ni, a la
temperatura de 75 ºC. Datos: M(Cu) = 63.55, M(Ni) = 58.69
NOTAS:
o Suponga que la resistividad varía linealmente con la temperatura entre -150 ºC y 100 ºC.
o Bajo la designación Cu “comercialmente puro”, se entiende un Cu de alta pureza con cierta cantidad de
impureza residual.
o Bajo la designación de Cu “puro” se entiende un cobre del 100% de pureza.
PARTE III
Sabemos que la resistividad eléctrica de una solución sólida posee dos contribuciones:
La debida a la temperatura (ρ T ) y la debida a la presencia de impurezas (ρ I ). Esto es:
ρ S .S =ρ T +ρ I
a) La contribución debida a la temperatura puede extraerse de la curva inferior; basta restarle a toda ella la
resistividad residual existente en el 0 absoluto (-273 ºC) , y que sólo puede ser debida a la presencia de
impurezas puesto que la contribución térmica a dicha temperatura es nula. Esta resistividad residual
vale (ver gráfica) 0,1 ⋅ 10 −8 Ωm . La ecuación de la recta del tramo rectilíneo de la curva del Cu
“comercialmente puro” puede calcularse sabiendo que pasa por los puntos ( − 150;0,5 ⋅ 10 −8 ) y
(0;1,5 10 −8 ). Dicha ecuación resulta ser:
ρ c. p. (t ) = (6,67 ⋅ 10 −11 T + 1,5 ⋅ 10 −8 )Ωm
Por lo que la contribución térmica ρ T se obtendrá restando a la expresión anterior, el valor de la

resistividad residual:
ρ T (t ) = ( ρ c. p. (t ) − 0,1 ⋅ 10 −8 )Ωm = (6,67 ⋅ 10 −11 T + 1,4 ⋅ 10 −8 )Ωm

b) La contribución debida a la impurezas se calcula a través de la expresión
ρ I = ACi (1 − Ci )
donde Ci es la fracción atómica de impurezas y A una cte. por determinar. El valor de A puede calcularse
a partir de la curva superior de la figura.
b.1) En primer lugar, es necesario convertir el dato del 2% (peso) a la fracción atómica.
El 2% en peso de Ni significa que de cada 100 g de S.S., 98 g serán de Cu y 2 g serán de Ni. Las
fracciones molares correspondientes (q son idénticas a las fracciones atómicas) se calcularán,
pues:
1mol
n Ni = 2 g ⋅ = 0,034moles
58,69 g
1mol
nCu = 98 g ⋅ = 1,542moles
63,55 g
n Ni 0 , 034
Ci = = = 0 , 022
n Ni + n Cu 0 , 034 + 1, 542
b.2) Por otro lado, para la S.S. con el 2% (peso) Ni, la resistividad a la temperatura de 0
ºC (por ejemplo) vale (ver gráfica) 4,1 ⋅ 10 −8 Ωm y como, a dicha temperatura, la contribución
térmica vale 1,4 ⋅ 10 −8 Ωm tendremos que:
ρ I = (4,1 ⋅ 10 −8 − 1,4 ⋅ 10 −8 )Ωm = 2,7 ⋅ 10 −8 Ωm
de donde
2,7·10 −8 Ωm = A·0,022(1 − 0,022) ⇒ A = 1,255·10 −6 Ωm
c) Respondiendo a lo que se nos pide:
Para una S.S. al 2,5% (peso) de Ni y a la t = 75 ºC
c.1) Ci ? ρ I ?
1mol 0,043
n Ni = 2,5 g = 0,043moles Ci = = 0,027
58,69 g 0,043 + 1,534
1mol
nCu = 97,5 g = 1,534moles
63,55 g
Por tanto, la contribución ρ I = 1,255·10 −6 ·0,027·(1 − 0,027)Ωm = 3,297·10 −8 Ωm
c.2) ρ T (75º C ) ?
ρ T (t ) = (6,67 ⋅ 10 −11 ·75 + 1,4 ⋅ 10 −8 )Ωm = 1,9·10 −8 Ωm
c.3) En conclusión, la resistividad total será igual a:
ρ ( 2,5%) = (3,297 ⋅ 10 −8 T + 1,9 ⋅ 10 −8 )Ωm = 5,197·10 −8 Ωm

Junio 2006
PARTE I (3.3 puntos)
Se desea fabricar un vidrio que se compone de SiO 2 y de un modificador. Se dispone de dos

modificadores distintos: PbO y Y 2 O 3 . En el vidrio que se quiere fabricar, la fracción de
oxígenos que quede no compartida debe ser de un 30%. Dado que el precio de los modificadores
es de 115 y 168 € / 100g respectivamente.
a) [ 2 puntos ] ¿Cuál sería el modificador más rentable para obtener un determinado volumen de
vidrio?
b) [ 0.7 puntos ] ¿Cuál de los modificadores haría más probable la cristalización del vidrio?
Con el modificador seleccionado en el apartado anterior, ¿llegará a cristalizar el vidrio obtenido?
c) [ 0.6 puntos ] Si la densidad del vidrio de SiO 2 puro es de 2.2 g/cm 3 y la introducción de
cualquiera de los modificadores incrementa el volumen final en un 10%, calcule la densidad del
vidrio obtenido empleando el modificador seleccionado en el apartado a).
DATOS: M(Si)=28.1 , M(0)=16 , M(Y)=88.9
PARTE I
N O _ nc
Condición: f = = 0.3
N O _ tot
M (SiO 2)=28.1 + 2·16 = 60.1
M (PbO)=207.2 + 16= 223.2
M (Y 2 O 3 )=2·88.9 + 3·16 = 225.8
a) Vidrio 1 : SiO 2 + PbO
Supongamos que tenemos n 1 moles de SiO 2 y n 2 moles de PbO . Como cada ión Pb 2 +
provoca dos oxígenos no compartidos:
O O
Pb 2+
El número de moles de oxígenos no compartidos = 2 · (nº de Pb 2 + ) = 2 · n 2

Por otro lado, el número de oxígenos será igual a: 2 n 1+ n 2 , luego:
2·n 2
f= = 0.3 ⇒ 2n 2 = 0.6n1 + 0.3n 2 ⇒ 1.7n 2 = 0.6n1 ⇒ n 2 = 0.35n1
2n1 + n 2
Vidrio 2 : SiO 2 + Y 2 O 3
Supongamos que tenemos n 1 moles de SiO 2 (los mismos q antes para que el volumen final del
vidrio 2 sea igual al del vidrio 1) y n3 moles de Y 2 O 3 .
Ahora cada ión y 3+ provoca la aparición de 3 oxígenos no compartidos:
O
3+
y
O O
O
O
y 3+
Así pues el número de moles de oxígenos no compartidos:

3 · (nº de y 3+ ) = 3 ( 2 n3 ) = 6 n 3
Por otro lado, el número total de oxígenos será igual a:
2 n 1 + 3 n3
Así la expresión f queda de la siguiente forma:

6 n3
f= = 0.3 ⇒ 6n3 = 0.6n1 + 0.9n3 ⇒ 5.1n3 = 0.6n1 ⇒ n3 = 0.12n1
2n1 + 3n3
Luego el precio por mol de cada modificador será:
115€ 223.2 g
P(PbO)= · = 256.68€ / mol
100 g 1mol
168€ 225.8 g
P(Y 2 O 3 )= · = 37934€ / mol
100 g 1mol
Por tanto el coste del vidrio 1 sería, en función de n 1:

Coste(1) = 0.35 · n 1 · 256.68 € = 89.84 · n 1 €
Coste(2) = 0.12 · n 1 · 379.34 € = 45.52 · n 1 € ⇐ más rentable
Coste(1)/ Coste(2) ≈ 2 veces
b) Calculemos en ambos casos la relación f = n(0) / n(Si)
2n1 + 0.35n1 2n + 3·0.12n1

f1 = = 2.35 < 2.5 f2 = 1 = 2.36 < 2.5
n1 n1
El vidrio obtenido no cristalizará y la tendencia de ambos a cristalizar será similar.
c) δ ( SiO 2 puro) = 2.2 g / cm 3
Suponiendo 1 mol de SiO 2 , tendrá añadido 0.12 moles de Y 2 O 3

En masas estas cifras representan:
m(SiO 2 ) = 60.1 g
m(Y 2 O 3 ) = 0.12 · 225.8 g = 27.1 g m(vidrio) = 60.1 + 27.1 =
=87.2 g
3
1cm
Volumen (vidrio) = (60.1 g · )·1.1 = 30.05cm 3 )
2 .2 g
Luego la densidad será:
87.29 g
δ vidrio = 3
= 2.90 3
30.05cm cm
PARTE II (3.3 puntos)
En un determinado proceso de dopado se difunde fósforo (P) y nitrógeno(N) en una lámina de

germanio (Ge) de 3 mm de espesor. El proceso se realiza a una temperatura de 800 ºC. Una vez
alcanzado el régimen estacionario, en una de las caras de la lámina (cara 1), la concentración en peso
de P y N en Ge es de 1 % y 0.5 % respectivamente, mientras que en la otra cara (cara 2), las
concentraciones en peso son del 0 % y del c%, respectivamente.
a) [2 puntos] Determine c para que en el centro de la lámina (a 1.5 mm de cada cara) los flujos
de las dos especies de átomos dopantes sean iguales.
b) [0.7 puntos] Una vez concluido el proceso de difusión, se eliminan las atmósferas dopantes
y se deja la lámina a la misma temperatura de 800 ºC el tiempo necesario para que vuelva a
alcanzarse un estado estacionario. Una vez conseguido, ¿cuál será la densidad de la lámina?
c) [0.06 puntos] En la situación final descrita en b), ¿cuál será la resistividad eléctrica de la
lámina?
DATOS: M (N) = 14, M(GE) = 72.6, M(P) = 31
El P y N forman soluciones sólidas de sustitución en el Ge
R = 8.314 J/(mol ·K)
Difusión de P enGe: Energía de activación = 240000 J/mol; D 0 =2 cm 2 /s
Difusión de N enGe: Energía de activación = 237100 J/mol; D 0 =2 cm 2 /s
Radio atómico de Ge = 0.122 nm
Densidad del Ge = 5.323 g/cm 3
μ e = 3800 cm 2 / (V·s), μ h =1820 cm 2 / (V·s)
e= 1.6·10 −19 C , n i = 2.2 · 10 13 port / cm 3
PARTE II
a) Y = 800 + 273 = 1073 K
− 240000 J / mol
DP = 2·10 − 4 ·exp( ) = 4.142·10 −16 m 2 / s
J
8.314 1073K
Kmol
− 237000 J / mol
D N = 2·10 − 4 ·exp( ) = 5.737·10 −16 m 2 / s
J
8.314 1073K
Kmol
La concentración atómica del Ge :

• red del diamante : 8 átomos / celdilla
• 8R = 3·a
8 R = 3· a
8R 8·0.122·10 −9 m
8 R = 3·a ⇒ a = = = 5.635·10 −10 m
3 3
- Vceld = a 3 = 1.789·10 −28 m 3 / celdilla
8at / celdilla
- [Ge] = − 28 3
= 4.47·10 28 at.Ge / m 3
1.789·10 m / celdilla
Las concentraciones de dopante están expresadas en % en masa y hay que expresarlas en

átomos / m 3 . Los átomos dopantes son impurezas sustitutivas.
En la cara 1, en 100g de SSS hay 1g de P, 0.5g de N y 98.5g de Ge.

1mol
n P = 1g · = 0.032moles
31g
Fracción atómica:
1mol n át.P
n N = 0.5 g · = 0.0357 moles f P1 = P = 2.2466·10 − 2
14 g ntotal1 át.tot
1mol nN át.N
n Ge = 98.5 g · = 1.3567 moles f N1 = = 2.506·10 − 2
72.6 g ntotal1 át.tot
[P]1 = [SSS ]· f P1 = 4.47·10 28 át / m 3 ·2.24·10 −2 át.P / át.tot = 1.004·10 27 átP / m 3

[N ]1 = [SSS ]· f N 1 = 4.47·10 28 át / m 3 ·2.506·10 −2 át.P / át.tot = 1.120·10 27 átP / m 3
En la cara 2 , en 100g de SSS hay 0g de P y “c” g de N.
1mol c nN c
n N = cg · = mol fN2 = ≅ 5.186· át.N / át
14 g 14 ntotal1 100 − c
1mol 100 − c
n Ge = (100 − c) g · = mol
72.6 g 72.6
[P]2 = 0 [N ]2 = [SSS ]· f N 2 = 4.47·10 28 át / m 3 ·5.186· c

át.N / át = 2.319·10 29 ·
c
át.N / m 3
100 − c 100 − c
Cálculo del régimen estacionario mediante los datos proporcionados del flujo de átomos de P
ΔC ⎡ (0 − 1.004·10 27 )át.P / m 2 ⎤ 14 át .P
J P = − DP = −4.142·10 −16 m 2 / s·⎢ −3 ⎥ = 1.386·10
Δx ⎣ 3·10 m ⎦ m2s
Mientras que el flujo de N sería:

⎡ c ⎤
⎢ (2.318·10 29 − 1120·10 27 )át.P / m 2 ⎥
ΔC 100 − c
J N = − DN = −5.737·10 −16 m 2 / s·⎢ ⎥
Δx ⎢ 3·10 −3 m ⎥
⎢⎣ ⎥⎦
Imponiendo que ambos flujos sean iguales:
J P = J N ⇒ c = 0.17%
b)
Al estabilizarse 0.5 % peso P

0.355 % peso N ←
⎯⎯ Valores medios de las
99.165 % peso Ge concentraciones en ambas
caras
N AV at.
En 100g de SSS 0.5g P = 0.016·N A = N ( P)
31g
N at.
0.335g N AV = 0.024·N A = N ( N ) N total = 1.406 N A
14 g
N at.
99.165g Ge AV = 1.366·N A = N (Ge)
72.6 g
N 1.406·N A at.
VSSS = = = 1.89·10 −5 m 3 = 18.9cm 3
[SSS ] 4.47·10 28 at / m 3
100 g g
por tanto la densidad será : ρ SSS = = 5.29 3
VSSS cm
c) [P] = [P]1 + [P]2 = 5.020·10 26

at.P
[impurezas] = [P] + [N]=1.26·10 27
at.imp.
2 m3 m3
[N ] = [N ]1 + [N ]2 = 7.575·10 26
at.N
2 m3
Como ambas especies son del tipo donante, la concentración de electrones de conducción será :
n ≅ [impurezas ] = 1.26·1027 3
e
m
La concentración de huecos se considera despreciable.
La conductividad eléctrica:
m2
σ = e·n·μ e = 1.6·10 −19 27 −3
C ·1.26·10 m ·3800·10 −4
= 7.658·10 7 (Ω·m) −1
v·s
1
ρ= = 1.3·10 −8 Ω·m
σ
PARTE III (3.4 puntos)
En determinadas condiciones, la sílice SiO 2 (T f = 1726 ºC) y la Alumina Al 2 O 3 (T f = 2054 ºC),

forman un compuesto intermedio denominado mullita 3(Al 2 O 3 ) ·2(SiO 2 ). Este aparece mediante un
proceso de fusión incongruente, a la temperatura de 1890ºC, a partir de Al 2 O 3 y un líquido de
composición 55 % molar de Al 2 O 3 . A la temperatura de 1587 ºC, la mullita forma con la sílice un
eutéctico que contiene un 5 % molar de Al 2 O 3 .
a) [1.4 puntos] Dibuje el diagrama de fases SiO 2 - Al 2 O 3 de forma aproximada , en función
del % molar de Al 2 O 3
b) [1.4 puntos] Un material cerámico refractario puede obtenerse al calentar la materia prima
caolín, eliminando el agua de hidratación, a través de la reacción:
Al 2 ( Si 2 O 5 ) (OH) 4 ⎯1450
⎯⎯ ºC
→ (Al 2 O 3 )·2(SiO 2 ) + 2 H 2 O ↑
Realice el análisis de fases del material refractario obtenido y dibuje la microestructura a
temperatura ambiente.
c) [0.6 puntos] Sabiendo que la mullita no es realmente un compuesto estequiométrico, sino
una solución sólida que se extiende entre el 60 % y el 64 % molar de Al 2 O 3 , ¿Qué tipo y
cantidad de defectos puntuales debe contener el material con un 64 % de Al 2 O 3 respecto
al de composición estequiométrica (60 % molar de Al 2 O 3 )?
PARTE III
a)
T 2054’C
2000
L
1900
L+Al 2O 3
SiO 2 + L 1800
1700 L + mullita
1600 1587’C Al2O3
+
SiO 2 + mullita mullita
SiO 2 N2 O3
% Molar
b) Reacción:
Al 2 ( Si2 O5 )(OH ) 4 ≡ Al 2 O3 ·2SiO2 ·2 H 2O

Al 2 O3 ·2 SiO2 ·2 H 2 O → Al 2 O3 ·2 SiO2 + 2 H 2 O
Cálculo de la composición resultante:
1molAl 2 O3 1
%molarAl 2 O3 = ·100 = ·100 = 33.3%
1molAl 2 O3 + 2molSiO2 1+ 2
fases SiO 2 y mullita SiO 2 : 100 % SiO 2 , 0 % Al 2 O 3

composición de las fases mullita: 40 % molar SiO 2 , 60 % molar Al 2 O 3
60 − 33.3
proporción de las fases: %molarSiO2 = ·100 = 44.5%
60 − 0
33 − 0
%molar.Mullita = ·100 = 55.5%
60 − 0
SiO 2 Mullita
0 33.3 60
Microestructura a temperatura ambiente: granos de mullita rodeados por Sílice:
Silice
Mullita
c) Los cristales reales presenta defectos, uno de ellos se refiriere a átomos de impureza
sustitucional: un átomo ocupa un nudo de la res distinto al que originalmente debía ocuparlo.
En el caso de la mullita el 64% molar en Al 2 O 3 , se produce la sustitución de iones SiO 4+ por

Al 3+ , de manera que tres SiO 4+ se sustituyen por 4 Al 3+ .
Septiembre 2006
PARTE I (35 puntos)
Para un cristal de CaO, de estructura cristalina tipo NaCl:

a) Dibuje la celdilla unidad de dicho material. Represente los planos (221) y (212) e indique los
índices de Miller de la línea de intersección de dichos planos. [15 puntos]
b) Calcule su densidad teórica. [10 puntos]
c) Calcule la densidad lineal de (i) iones calcio, y (ii) iones oxígeno, expresada en iones por
nanómetro, en la dirección [111]. [10 puntos]
Datos: Radio atómico del ion calcio = 0.114 nm; Radio del ion oxígeno = 0.126 nm;
M (Ca) = 40.1 umas; M (O) = 16.0 umas; NA = 6.023·1023
PARTE I
a)
≡ O 2− ≡ Ca 2+
Las posiciones de los iones Ca 2+ y O 2− son intercambiables.

z
i→ j →k →
Línea de intersección: 2 2 1 = [3 2 2 ]
2 1 2
b)
a = 2 · (R ca + R 0 ) = 0.48 nm
v = a 3 = 1.10592 · 10 −22 cm 3
4 átomos de Ca 2+
1 celdilla
4 átomos de O 2−
g 1 mol g 1 mol
(4 at Ca 2+ · 401 · 2−
+ 4 at O 2− ·16 · )
m mol N AV at o mol N AV at O 2− g
ρ teórica = = − 23 3
= 3.369 3
v 1.10592 ·10 cm cm
c)
[ 1 1 1 ] ≡ diagonal del cubo

L = 3 a = 0.831 nm
nº de iones Ca 2+ = 1
nº de iones O 2− = 1
1 iones
Densidad lineal iones Ca 2+ =
0.831 nm
1 iones
Densidad lineal iones O 2− =
0.831 nm
El poli-cis-isopreno es una goma natural polimerizada a partir del isopreno (metil-butadieno).

Considere una goma de poli-cis-isopreno que ha ganado un 3% en masa de oxígeno por oxidación al
aire. Suponga que el oxígeno origina enlaces cruzados similares a los del azufre en la vulcanización
del caucho.
c) ¿Qué fracción de los posibles enlaces cruzados se ha formado? [20 puntos]
d) ¿Cómo puede la oxidación causar la degradación de una goma? [10 puntos]
Datos: M(C) = 12 uma; M(O) = 16 uma; M(H) = 1 uma; NA = 6.023·1023.
Parte II
a) Metil 1,3 Butadieno: CH 2 = C ( CH 3 ) – CH = CH 2
Poli-cis-isopreno: - CH 2 C(CH 3 )=CH-CH 2 -
La oxidación de esta goma (elastómero) es similar al proceso de vulcanización, siendo los

átomos de O los que rompen el doble enlace cada cierto número de meros, estableciéndose
enlaces cruzados de esta forma:
H CH 3
H H
C C C C
H H
O O
H H
C C C C
H CH 3 H H
Para este apartado, partiendo de una cantidad de elastómero fijada a priori, se calcula el
número de enlaces dobles posibles (nedp) y a continuación, teniendo en cuenta que se produce
una oxidación del 3%, la cantidad considerada anteriormente, se ve aumentada en un 3%. Con
esta cantidad (3%) se calcula en número de oxígenos (átomos ) que serán iguales al número de
enlaces dobles rotos (nedr). Obsérvese que a dos meros le corresponden dos oxígenos, o lo que
es igual, cada oxígeno está asociado a la rotura de un doble enlace en un mero.
Se parte de un mol de polímero sin oxidar:
M ( C 5 H 8 ) = 5 ·12 + 8 ·1 = 68 u.m.a
1 mol de C 5 H 8 → 1 N A de meros → 1 N A edp
1 mol de C 5 H 8 = 68g → 3 % de 68 =2.04g → 2.04g de O (oxidación)

2.40 g O át. 2.04
N º át. O = ·NA = · N A át. = 0.1275 · N A át. O
M (O) g / mol mol 16
nedr = Nº át. O = 0.1275 · N A enlaces dobles rotos.
nedr
f= = 0.1275 · N A / N A = 0.1275 F =12.75 %
nedp
b) La goma o elastómero debe su elasticidad al establecimiento entre las cadenas de enlaces

cruzados cada cientos de carbonos. A través de la oxidación se produce un fenómeno similar
de establecimiento de más enlaces cruzados (fuertes) que se añaden a los ya existentes. Esto
hace que pierda elasticidad, volviéndose más rígido al tener demasiados enlaces cruzados,
llegando su estructura a convertirse en último término, en un polímero termoestable. Este caso,
producido por degradación mediante oxidación, es similar a lo que ocurre con la vulcanización
y la supervulcanización que da lugar a la ebonita que es termoestable.
a) Haga un dibujo aproximado del diagrama Fe-cementita. [5 puntos]

b) Considere dos aceros de 0.3%C y 1.1%C, respectivamente. Calcule la cantidad de austenita
presente en cada uno de esos aceros a 728 ºC. [5 puntos]
c) Calcule la cantidad de perlita de cada uno de esos dos aceros, a 726 ºC, suponiendo que han sido
enfriados muy lentamente (recocido). [5 puntos]
d) Haga un dibujo de la microestructura de esos dos aceros recocidos, a 726 ºC, señalando los
microconstituyentes estructurales. [5 puntos]
e) En el caso de la microestructura del acero de 1.1%C, recocido a 726 ºC, calcule: (1) el porcentaje
de cementita secundaria (preeutectoide), (2) el porcentaje de ferrita y (3) el porcentaje de cementita
eutectoide. [5 puntos]
f) Dibuje la curva de enfriamiento T-t del acero de 1.1%C, desde el estado líquido hasta temperatura
ambiente, señalando esquemáticamente las transformaciones que tienen lugar, así como las
microestructuras asociadas a cada tramo de la curva. [10 puntos]
PARTE III
a)
T
1538 ºC L
δ+L
δ P
1495 ºC 0.09 0.53
0.17
δ+ γ
1394 ºC
γ+L L+Fe 3C
1227 ºC
E
γ 1148 ºC
2.11 4.3
912 ºC
γ+Fe 3C
α+ γ
E´
A
727 ºC α0.0221 0.77
α+Fe 3C
Fe 6.68
Fe3 C
% C
b) Aleación del 0.3% y 1.1% de C.
α γ
0.3 − 0.022
0.022 0.3 0.77 %γ = ·100 = 37.17 %
0.77 − 0.022
γ Fe3 C
6.68 − 1.1
0.77 1.1 6.68 %γ = ·100 = 9442 %
6.68 − 0.77
c) % perlita a 726 º C
0.3 % de C ⎯
⎯→ 37.17 % de perlita
1.1 % de C ⎯
⎯→ 94.42 % de perlita
d)
α(p.E.)
Perlita Aleación del 0.3 % de C
Perlita
Fe C
Aleación del 1.1 % de C
e) Aleación del 1.1 % de C recocida a 726 ºC
e.1) cementita secundaria (p.E.)
1.1 − 0.77
γ Fe3 C % Fe3 C = ·100 = 5.58 %
6.68 − 0.77
0.77 1.1 6.68
e.2)
6.68 − 1.1
α Fe3 C % α − Fe = ·100 = 83.78 %
6.68 − 0.022
0.022 1.1 6.68
e.3) ¿ Cementita eutectoide ?
% Fe3 C ( E´ ) = Fe3 C total - Fe3 C ( p.E´ ) = 16.22 – 5.58 = 10.64 %
f)
T F: L
L C: L
F: L,γ
C: L, γ
F: γ
L
γ+L C: γ
F: γ+Fe3C
γ C: γ +Fe3C
γ+Fe3C
γ α +Fe3C F: Perlita ,Fe3C
C: α ,Fe3 C
Febrero 2007
PARTE I (3.3 puntos)
a) [1.1 puntos] Sabiendo que la densidad teórica del diamante es de 3.54 g/cm3 y la masa molar del C
es 12 uma, calcule el radio atómico del C.
b) [1.1 puntos] Calcule la porosidad del diamante.
c) [1.1 puntos] Calcule la fracción de empaquetamiento superficial en el plano (110) del diamante,
así como la fracción de empaquetamiento lineal en la dirección [110].
Parte I
a) Sabiendo que la estructura interna del diamante es CCC con ½ de los I T ocupados
(esfarelita, siendo todos los átomos de C) contamos que hay 8 átomos de C / celdilla.
12 g 96
1 celdilla: masa = 8 at · = g
N AV at N AV
relación R – a : diagonal del cubo: 8R = 3a

3
⎛ 8R ⎞
volumen = a 3 = ⎜⎜ ⎟⎟
⎝ 3a ⎠
m 96 / N AV
densidad: ρ = = 3
= 3.54 g/cm 3 ⇒ R= 7.7 · 10 −9 cm
v ( 8R / 3 )
b) Pororsidad = 1- f e
⎛4⎞
8·⎜ ⎟π R 3
3
= ⎝ ⎠3
Vat
fe = = 0.34
Vceldilla ⎛ 8 ⎞ 3
⎜⎜ ⎟⎟ R
⎝ 3⎠
porosidad = 0.66
c) plano ( 1 1 0 )
2a
⎛ A ocup ⎞
⎟ = 4·π R = 0.4165
3
f i (110) = ⎜
⎜A ⎟ 2
⎝ plano ⎠ ⎛ 8R ⎞
2 ⎜⎜ ⎟⎟
⎝ 3⎠
⎛ L ocup ⎞ 4 · R
f i [1 1 0 ]= ⎜⎜ ⎟=
⎟
= 0.612
⎝ L plano ⎠ 2 a
PARTE II (3.4 puntos)
De un diagrama binario A-B se conoce:

• Las temperaturas de fusión de A y B son 500 y 1000 ºC, respectivamente.
• El líquido del 25% B solidifica a 250 ºC de manera incongruente dando lugar a un compuesto
C (75% B) y al elemento puro A.
• El compuesto C solidifica incongruentemente a la temperatura de 750 ºC a partir de un
líquido del 50% de B y de una solución sólida del 90% de B.
• La mencionada solución sólida presenta solubilidad nula a temperatura ambiente.
a) [1 punto] Dibuje mediante tramos rectos el diagrama de equilibrio.
b) [0.9 puntos] Calcule la composición de una aleación (más rica en B que en A) sabiendo que, en
condiciones de equilibrio y a temperatura ambiente, la cantidad de compuesto presente en el eutéctico
es de un 3.33% en peso.
c) [0.9 puntos] Cuando la aleación anterior es enfriada en condiciones de inequilibrio, calcule la
nueva solubilidad de la solución sólida a una temperatura justo por encima de 750 ºC, sabiendo que la
cantidad de solución sólida a esa temperatura es 2.4 unidades porcentuales menor que en condiciones
de equilibrio. ¿A qué fenómeno es debido este cambio de solubilidad?
d) [0.6 puntos] Para una aleación del 91% de B, enfriada en las condiciones de inequilibrio
mencionadas en el apartado anterior, ¿qué fenómeno se observaría en un calentamiento posterior por
encima de 750 ºC? Razone brevemente su respuesta.
PARTE II
a)
T
1000’C
L
L+ ß
500 ‘C ß 750’C
A+L C+ L C
250 ‘C
A+C C+ ß
A 75 B
%B
b)
Aleación más rica en B que en A ⇒ % B > 50 %
Se habla de un eutéctico ⇒ % B < 75 %
%C presente en el Eutéctico = 3.33 %

x
0 X 75
%C total = ·100 %
75
100 x 100 ( x − 25)
− = 3.33 ⇒ x = 70 %
75 50
x − 25
25 X 75
%C PE = ·100 %
50
c) Se pide calcular el nuevo punto “y”
50 70 90
% β a 751 ºC en EQ, β = 50%
% β a 751 ºC en inequilibrio : 50 – 2.4 = 47.6 % 50 70 Y
70 − 50
%β = ·100 = 47.6 ⇒ y = 92 %
y − 50
El cambio de solubilidad se debe a la aparición de CORING.
d) Para una aleación del 91% B, al calentar después de haber enfriado en condiciones de inequilibrio,
se atraviesa el tramo horizontal correspondiente a la transformación peritéctica , y por tanto aparecerá
fase líquida por encima de esa temperatura (QUEMADO).
PARTE III (3.3 puntos)
a) [1.7 puntos] La resistividad eléctrica a bajas temperaturas de una muestra de Cu (valencia +1)
de alta pureza es de 1·10-10 Ωm. La presencia en este material de un 0.1% atómico de impurezas de
Cd2+ supone un incremento de resistividad de 4·10-10 Ωm, lo que eleva el valor total de la resistividad
hasta 5·10-10 Ωm. Calcule la resistividad de una muestra de Cu impurificada con un 0.2% atómico de
In3+ y de otra impurificada con un 0.05% atómico de Sn4+, sabiendo que el incremento de resistividad
eléctrica producido por la presencia de impurezas es directamente proporcional a (Δz)2, siendo Δz la
diferencia de valencia entre el ión de impureza y el del metal que los alberga.
b) [1.6 puntos] Sabiendo que, a esa misma baja temperatura, la muestra de Cu de alta pureza
tiene una conductividad térmica de 458 W/(m·K), calcule la conductividad térmica que tendrían las
tres muestras impurificadas del apartado anterior.
a) [1.7 puntos]
ρ (Cu ) = 1·10 −10 Ω · m
[ Cd ]= 0.1% atómico =1·10

2+ −3
→ Δ ρ1 = 4 ·10 −10 Ω · m
[ In ]= 0.2 % atómico = 2 ·10

3+ −3
→ Δ ρ2 = ?
[ Sn ]= 0.05 % atómico = 5 ·10
4+ −4
→ Δ ρ3 = ?
En teoría habíamos visto que la contribución debida a las impurezas venía dada
por: Δρ = ρ I = A · Ci (1 − Ci ) siendo Ci la fracción atómica de impurezas. Por otro lado, el enunciado
nos dice que A = k (Δz ) 2 así pues, la concentración debida a las impurezas se expresa como:
Δρ = k (Δz ) 2 · Ci (1 − Ci )
Para el Cd 2+ , Ci = 1 · 10 −3 , Δz = 2 − 1 = 1 , Δρ = 4 ·10 −10 Ω · m por lo que k = 4.0 · 10 −7

Ωm
Para el In 3+ , Ci = 2 · 10 −3 , Δz = 3 −1 = 2 , Δρ = ?
Δρ 2 = 4 ·10 −7 Ωm · (2) 2 · 2 ·10 −3 (1 − 2·10 −3 ) = 3.19 ·10 −9 Ωm , luego:
ρ = (1·10 −10 + 3.19 ·10 −9 )Ωm = 3.29 ·10 −9 Ωm
Para el Sn 4+ , Ci = 0.5 · 10 −3 , Δz = 4 −1 = 3 , Δρ = ?
Δρ 3 = 4 ·10 −7 Ωm · (3) 2 · 0.5 ·10 −3 (1 − 0.5·10 −3 ) =1.80 ·10 −9 Ωm , luego:
ρ = (1·10 −10 + 1.80 ·10 −9 )Ωm = 1.90 ·10 −9 Ωm
b) [1.6 puntos ]
W
K (Cu) = 458
mK
Según la ley de Wiedemann-Franz : K ρ = L T
Así pues, para el Cu puro el producto LT valdrá:
W WΩ
L T = 458 ·10 −10 Ω m = 4.58 ·10 −8
mK K
para el Cu + Cd
WΩ 1 W
K = 4.58 ·10 −8 · −10
= 91.6
K 5 ·10 Ω m mK
para el Cu + In
WΩ 1 W
K = 4.58 ·10 −8 · −9
= 13.92
K 3.29 ·10 Ω m mK
para el Cu + Sn
WΩ 1 W
K = 4.58 ·10 −8 · −10
= 24.10
K 1.90 ·10 Ω m mK
Junio 2007
PARTE I (33 puntos)
El hierro es un metal que presenta dos transformaciones alotrópicas. En una de ellas, a la temperatura de 906
ºC, el Fe(α) (CCI) pasa a Fe(γ) (CCC), siendo sus parámetros de red 0.286 nm y 0.356 nm, respectivamente.
a) (12 puntos) Realice los cálculos necesarios para indicar cuál de las dos estructuras posee mayor
densidad.
b) (9 puntos) Calcule el radio atómico del átomo mayor que puede insertarse en el Fe(γ) a la
temperatura de 906 ºC sin llegar a deformarla.
c) (12 puntos) Calcular la proporción de celdillas a átomos de C en un acero cuando la solubilidad del
C es máxima en el Fe(γ).
DATOS: M(Fe)= 55.84 uma, M(C)= 12.01 uma.
PARTE I
2·55.84
a) ρFeα = -7 3
= 7.93 g / cm 3
6.023·10 ·(0.286·10 )
23
4·55.84
ρFeγ = = 8.22 g / cm 3
6.023·10 ·(0.356·10 )
23 -7 3
Por lo tanto: ρFeα ρFeγ

<
a· 2 3.56· 2
b) RFeγ = = = 1.259 Α
4 4
Por lo tanto, el radio atómico del átomo mayor que pueda insertarse en dicha celdilla (CCC) sin
deformarla será:
3.56 − 2·1.259
a − 2 RFeγ = 2 Rat ⇒ Rat = = 0.521Α
2
c) La máxima solubilidad de C en Fe( γ ) es de 2.11%

6.023·10 23 at de --------55.84 g ⎫ −23
4 at. de (CCC) ----------X ⎬ ⇒ X = 37.08·10 g en unaceldilla
⎭
37.08·1023 g será el peso del Fe( γ ) que corresponde al 97.89% en peso del total, pues al 2.11%
restante será el peso del C:
Si 97.89% - - - - - - - -37.08·10 23
g ⎫ −23
2.11% - - - - - - - - - - - Y ⎬ ⇒ Y = 0.799·10 g
⎭
Por consiguiente, el peso de C por celda unidad expresado en átomos será:

12 g C -----------------6.023·1023 at C ⎫
⎬ ⇒ Z = 0.401 at C
0.779·10- 2 g ----------- Z at ⎭
Por último:
Si 0.401 at -----------------1 celdilla ⎫⎪ 1
1 at C-----------X celdillas ⎬⇒X= = 2.5 celdillas.
⎪⎭ 0.401

En el proceso de dopado de un material semiconductor, a la temperatura de 1000 K, se difunde nitrógeno (N) en
germanio (Ge). En un instante dado, la concentración atómica de N en la superficie del Ge (punto 1) es c1 , y a
una profundidad de 1 mm (punto 2) es c 2 . En dicho instante, el flujo de átomos de N en el Ge es de 2·1012
átomos/( m 2 ·s),
a) (16 puntos) Calcule la diferencia de concentración entre los dos puntos ( c1 - c 2 ) en ese instante.
b) (17 puntos) Conocida la resistividad eléctrica a 1000K en el punto 1 ( ρ 1 =1·10-11 Ωm), calcule los
valores en ese instante de c1 y c 2 , en átomos/ m3 .
Datos: Difusión de N en Ge: Energía de activación =237000J/mol; D0=2 cm2/s
R=8.314 J/(mol·K), kB = 1.38· 10 −23 J/K, e =1.6· 10 −19 C, ni (300K) = 1.5· 1016 m −3 ;
μe(300K)=0.36 m 2 /(V·s); μh(300K) = 0.18 m 2 /(V·s); Eg = 1.06·10-19 J
PARTE II
a)
m2 ⎛ − 237000 J/mol ⎞
D = D0 ⋅ e −Q / RT = 2·10 − 4 ·exp⎜ ⎟=
s ⎝ 8.314 J/mol·K ·1000K ⎠
m2
= 8.34·10 −17
s
12 at −3
c1 − c2 J ·l 2·10 m 2 ·10 m
·s
J=D l
⇒ c1 − c 2 = = 2
=
D 8.34·10 −17 m
s
= 2.4·10 25 at
m3
b) En el punto 1, a 1000K, tenemos una conductividad de:

1
σ (1000 K ) = = 1011 (Ωm) −1
ρ1 (1000 K )
−Eg / 2kBT
Utilizando la fórmula σ = σ0 ⋅ e
⎛ − 1.09·10 −19 J ⎞
1011 (Ωm) −1 = σ 0 ·exp⎜ ⎟ ⇒ σ = 4.655·1012 (Ωm) −1
⎜ 2·1.38·10 − 23 J ·1000 K ⎟ 0
⎝ K ⎠
Así, para 300K:

⎛ − 1.09·10 −19 J ⎞
σ 1 (300 K ) = 4.655·1012 (Ωm) −1 ·exp⎜⎜ ⎟ = 1.2827·10 7 (Ωm) −1 ← (1)
2·1.38·10 − 23 J
·300K ⎟
⎝ K ⎠
Por otro lado, también podemos hacer lo siguiente:
σ 1 (300k ) = e·n1·μ e (300) + e· p1·μ h (300) ≈ e·n1·μ e (300) ← (2)

↑
n >> n i
Así, a partir de (1) y (2), se obtiene la concentración en el punto 1:
σ 1 (300) 1.2827·107 (Ωm) −1

c1 = n1 = = = 2.227·10 26 at 3
e·μe (300) 1.6·10 C·0.36 m
−14 2 m
Vs
Por lo tanto:
c2 = c1 − (c1 − c2 ) = 2.227·1026 − 2.4·1025 = 1.987·1026 at

m3

En el diagrama de equilibrio entre dos metales hipotéticos A y B (temperaturas de fusión de A y de B: 1100 ºC
y 200 ºC, respectivamente) se producen las siguientes transformaciones (indicadas en la figura adjunta):
• A 850 ºC,la solución sólida extrema α(10%B) reacciona con un líquido (35%B) para dar γ(20%B).
• A 650 ºC, la fase intermedia γ(25%B)
reacciona con un líquido (50%B) para dar ε
(30%B).
• A 550 ºC, la fase γ (15%B) se transforma en α
(5%B) y en ε (30%B).
• A 350 ºC, la fase ε (55%B) reacciona con un
líquido (75%B) para dar solución sólida
extrema β (65%B).
Se conoce además que a temperatura ambiente:

• La solubilidad máxima de B en α es del
2%.
• La solubilidad mínima de B en β es del 75%.
• La mínima solubilidad de B en la fase ε se considerará constante desde los 650 ºC hasta
temperatura ambiente, e igual al 30%.
• La fase intermedia ε , tiene como máxima solubilidad el 40% en B.
Se pide:
a) (12 puntos) Completar con líneas rectas el diagrama de equilibrio parcialmente facilitado, indicando las
fases presentes en cada región, así como las transformaciones invariantes presentes.
b) (12 puntos) Dibujar la curva de enfriamiento en equilibrio de la aleación del 28%, dibujando la
microestructura presente en cada tramo con indicación de los microconstituyentes presentes.
c) (10 puntos) Para la aleación del 28% B, calcular el porcentaje de la fase ε dentro del eutectoide justo
tras su formación.
PARTE III
a) b)
F:L
µ:L
T F:L,α
28%
µ:L,α
1000ºC
F:L,γ
α+L
L µ:L,γ
850ºC
α 10 20 35
F:γ,ε
α+γ γ+L
γ
µ:γ,ε
650ºC 25
50
550ºC γ+ε F:L,α,γ

5 15 ε+L
µ:L,α,γ
350ºC 65 F:L,ε,γ F:α,ε

ε 55
ε+α µ:L,ε,γ µ:ε(PE’),E’(α+ε)
F:ε,γ
200ºC µ:ε,γ,E’
β
ε+β
t
2 30 40 75 100
A B
%B
c)Calculamos la cantidad de ε(pE’), a la temperatura de 551ºC:
α ε
▲ 28 − 15
Fε = 100 = 86.67%
28 30 − 15
15 30
30 − 28
Fγ = 100 = 13.33%
30 − 15
Para el E’:
α ε
▲ 15 − 5
Fγ = 100 = 40%
15 30 − 5
5 30
por tanto, el porcentaje de ε en el E’ será de:
40
f = 13.33· = 5.33%
100
Septiembre 2007
PARTE I (30 puntos)
(a) (15 puntos) Calcule el número de coordinación y realice el cálculo de la fracción de

empaquetamiento volumétrico del Fe sabiendo que en las condiciones en que se encuentra
tiene una densidad de 7.63 g cm3
(b) (15 puntos)Si se alea una pieza de 25g de Fe con 3g de Ni y 0.25g de C, ¿cuál será la densidad
de la aleación obtenida en las mismas condiciones de presión y temperatura que el Fe del
apartado anterior?
Datos: R(Fe)=0.129nm, M(Fe) = 55.85 umas M(Ni) = 58.69 uma, M(C)= 12.01 uma
PARTE I
a) ρ=7.63 g
cm 3
El Fe puede presentarse en estructura CCI o CCC; probemos ambas:
CCI
Sabemos que en la diagonal del cubo de la celdilla se cumple:
4r
(4r )2 = 2a 2 + a 2 ⇒ a= = 2.98 A
3
1mol 55.85 g
2at · ·
m N a at 1mol
ρ= = −8 3 3
= 7.01 g 3 ≠ 7.63 g 3
V (2.98·10 ) cm cm cm
CCC
En la estructura CCC podemos decir que en una diagonal de una cara del cubo:
4r
(4r )2 = a 2 + a 2 ⇒ a= = 3.65 A
2
1mol 55.85 g
4at ·
·
m N a at 1mol
ρ= = −8 3 3
= 7.63 g 3
V (3.65·10 ) cm cm
Se comprueba así que la estructura es CCC, y por teoría sabemos que el número de coordinación es
12.
Fracción de empaquetamiento volumétrico:

4 3
Voc 4at · 3 ·Π·r
fe = = 3
= 0.74
Vtot ⎛ 4·r 3 ⎞
⎜ ⎟
⎝ 2⎠
b) Pieza de 25g de Fe + 3g de Ni + 0.25g de C.
La solución que forma el Ni con el Fe es sustitucional, mientras que el C forma junto con el Fe
una solución sólida intersticial.
Supongamos que la aleación tendrá un parámetro de red igual al del Fe.
• Masa total de la aleación: maleac = 25 + 3 + 0.25 = 28.25 g
• Volumen de la aleación: el Ni, al ser sustitucional, aporta un aumento de volumen, mientras

que el C, al ser intersticial, no modifica el volumen inicial.
1mol N A at ⎫
25g Fe· · = 2.696·10 23 at Fe⎪
55.85g 1mol ⎪ 23
⎬ ⇒ n at = 3.003·10 at
o
1mol N A at
3g Ni· · = 0.308·10 23 at Ni ⎪
58.69g 1mol ⎪⎭
En una estructura CCC hay 4 at/celdilla, así que:
4at − − − − − − − − − (3.65·10 −8 )cm3 ⎫⎪ 3

23 ⎬ → Valeac. = 3.65cm
3.003·10 at − − − −Valeac. ⎪⎭
Por lo tanto, la densidad de la nueva aleación queda:
maleac 28.25 g
ρ= = 3
= 7.739 g 3
Valeac 3.65cm cm
Suponga un diagrama binario A-B con las siguientes características:
• La temperatura de fusión del elemento A es 1500 ºC, y la del elemento B es 1200 ºC.
• Los elementos A y B presentan solubilidad total en estado líquido.
• Las líneas de líquidus y sólidus se pueden determinar completamente sabiendo que:
o El elemento A sufre una transformación alotrópica a 1200 ºC y que
o Se produce una transformación invariante a 1400 ºC, del
tipo α (8%) + L (15%) ⇔ β (11%) .
• Por debajo de la línea de sólidus, la fase β es una solución sólida con solubilidad total.
• A temperaturas inferiores aparece solubilidad parcial, con una fusión congruente a 800 ºC,
donde β(50%) se transforma en el compuesto C(50%).
• Para composiciones mayores al 50% B, el compuesto C y β forman una región bifásica donde
la composición de β varía desde un 50% B a 800 ºC, hasta un 100% B a temperatura ambiente.
• Para composiciones inferiores al 50% B, el compuesto C y β forman otra región bifásica donde
la composición de β varía desde un 50% B a 800 ºC, hasta un 20% B a 300 ºC, produciéndose
en este último punto una transformación eutectoide donde β ( 20% B ) ⇔ A + C . Por debajo de
300 ºC A y C son inmiscibles.
• El elemento A sufre, además de la transformación alotrópica a 1200 ºC, otra transformación
alotrópica a la temperatura de 500 ºC.
a) (15 puntos) Dibuje el diagrama de equilibrio.

b) (10 puntos) Realice la curva de enfriamiento de una aleación del 10% B, dibujando la
microestructura presente en cada tramo e indicando los microconstituyentes observados.
c) (10 puntos) Realice un análisis de los microconstituyentes de dicha aleación a temperatura
ambiente.
PARTE II
a) Diagrama de equilibrio b) Curva de enfriamiento de la aleación del 10% de B.
α
T L
1600ºC
α+L
L
α8 α+L
1400ºC 11
15
α+β
1200ºC α
α
800ºC L
A(pE’)
A C
500ºC
E
C
300ºC 20
A
t
10 100
50
A B
%B
c) microconstituyentes: A(pE’)+E’
A E’
▲ 20 − 10
% A( pE ' ) = 100 = 50%
10 20 − 0
0 20
%E’=100-50= 50%
Fases:
A C
▲ 50 − 10
% A = 100 = 80%
10 50 − 0
0 50
%C=100 – 80= 20%
d) En el inequilibrio:
• Durante la transformación peritéctica podría producirse cercado.
α α
L
α
L
• Durante la transformación eutectoide podría producirse “coring”, de manera que cabría esperar
una disminución de A(pE’) y una mayor cantidad de eutectoide y una disminución del espesor
de las laminillas que lo componen (A+C).
Para un semiconductor de Ge dopado con P, en el límite superior de temperatura de la región de

agotamiento, la conductividad es de 60 (Ωm) −1 .
• (15 puntos) Calcule la concentración atómica de P dopante.

• (20 puntos) Calcule la temperatura a la que termina la región de agotamiento (considere
que esta región termina justo cuando la conductividad intrínseca supera a la de
agotamiento).
Datos: e =1.6·10–19C; μe=0.364 m 2 /(V·s); μh = 0.190 m 2 /(V·s)

kB = 8.62·10−5 eV / K ; ni (300K) =2.3· 1019 portadores / m 3
Eg = 0.66 eV
PARTE III
60
T
T
a) Semiconductor extrínseco tipo n ⇒ n >> p ⇒ σ ≈ e·n·μ e
σ 60
⇒n = = = 1.030·10 21 at P 3
e·μ e 1.6·10 ·0.364
−19 m
b)
Conductividad agotamiento = 60(Ωm) -1 ⎫

⎪ igualando se obtiene T (debe conocerse σ )
⎛ − Eg ⎞ ⎬ 0
Conductividad intrínseca = σ o ·exp⎜ ⎟⎪
⎝ 2· Kb·T ⎠⎭
La conductividad intrínseca también puede calcularse como:
σ (300 K ) = e·ni ·( μe + μ h ) = 1.6·10−19 ·2.3·1019 ·[0.364 + 0.190] = 2.04(Ωm) −1
E igualando con la expresión: σ o ·exp⎛⎜ − Eg ⎞

⎝ 2·Kb·T ⎟⎠
2.04 = σ o ·exp⎛⎜ − 0.66 ⎞⎟ ⇒ σ = 7.1023·105 (Ωm) −1

⎝ 2·8.62·10 −5 ·300 ⎠ o
Por tanto:
60
60 = 7.1023·105 ·exp⎛⎜ − 0.66 ⎞⎟ ⇒ ln =
⎝ 2·8.62·10 −5 ·T ⎠ 7.1023·105
− 0.66
=
2·8.62·10−5 ·T
⇒ T = 408.18 K
Febrero 2008
PARTE I (35puntos)
Se tienen dos materiales con distintas estructura cristalina; Fe(CCI) y Al (CCC). Se sabe que:
1. En una arista de la celdilla del Fe, la longitud no ocupada por los átomos es 0.389 Å.
2. La densidad atómica superficial (σ:átomos/cm2) del plano más denso del Fe es 1.187 veces
la del plano más denso del Al.
Conocidos estos datos:
a) (15 puntos) Calcule los radios atómicos de ambos elementos.

b) (10 puntos) Calcule las densidades de ambos elementos.
c) (10 puntos) Calcule la densidad de una solución sólida formada por un 90% de Fe y un
10% de Al. (% en peso)
DATOS: M(Fe)=55.85; M(Al)=26.98
PARTE I
a) Radios
* Fe (CCI) CARA
a Fe − 2·rFe = 0,389Å
⇒ rFe = 1,227Å
4
CCI ⇒ a Fe = rFe
3
* Max. Densidad superficial
⎛ 1⎞
⎜1 + 4 ⎟
{
Fe (CCI ) ⇒ plano 110 }:
a
σ Fe =⎝
4⎠
=
3
2
2a Fe 8 2rFe2
2a
1 1
2a 3 +3
6 = 1
{
Al (CCC ) ⇒ plano 111 } σ=
1
2
⎛ 3 ⎞ 2 3rAl2
2a⎜⎜ a ⎟⎟
2 ⎝ 2 ⎠
2a
Como 3 1
σ Fe = 1,187σ Al ⇒ 2
= 1,187 ; ⇒ rAl = 1,429 Å
8 2 rFe 2 3rAl2
55,85 g mol
b) Densidades 2 at celdilla
m 6,023·10 23 at mol
ρ Fe = = 3
= 7,589 g cm3
V ⎛ 4 ⎞ 3
⎜ 1,257·10 −8 ⎟ cm celdilla
⎝ 3 ⎠
26,98 g mol
4 at celdilla
m 6,023·10 23 at mol
ρ Al = = 3
= 2,71 g cm3
V ⎛ 4 ⎞ 3
⎜ 1,429·10 − 8 ⎟ cm celdilla
⎝ 2 ⎠
c) Densidad de solución sólida 90% Fe y 10% de Al-
Es una S.S sustitucional.
⎧ N av at
⎪90 gFe · 55 ,85 g = n Fe
⎪
100 gSSS ⎨
⎪10 gAl · N av at = n
⎩⎪
Al
26 ,98 g
⎧ 1cm 3
⎨ 90 gFe · = V Fe
⎩ 7 , 58 g
En una SSS se mantiene constante la relación entre átomos y volumen. Así:
nFe _______ VFe

VSSS =
(nFe + n Al )·VFe = 14,6cm 3
nFe + n Al ___ VSSS nFe
De este modo, la densidad de la solución sólida será:
M SSS 100 g
ρ SSS = = = 6,847 g
cm3
VSSS 14,6cm 3
PARTE II (40puntos)
Del estudio metalográfico de una muestra de acero se obtiene la información siguiente:
1. Un porcentaje del área de la imagen (que tras la correspondiente transformación a % en

peso resulta ser un 10.225 %) está ocupada por cementita en forma de laminillas (formando
parte de un eutectoide)
2. Además del mencionado eutectoide, se observa otro microconstituyente, que rodea al
eutectoide formando una red.
Conocidos estos datos:
a) (15 puntos) Calcule la composición de dicho acero.

b) (15 puntos) Dibuje la curva de enfriamiento de este acero, indicando las fases,
microconstituyentes y un esquema de la microestructura en cada tramo.
c) (10 puntos) Si se dispone de 50 kg de Fe, ¿qué cantidad de cementita habría que añadir para
obtener la composición de este acero?
a) El dato 1 nos indica que hay 10.225 % en peso de cementita eutectoide F(Fe3 C/E =0.10225).
El dato 2 nos indica que hay otro microconstituyente rodeando a la perlita (el eutectoide)
formando una red. Este será α-Fe o Fe3 C preeutectoides.
La ferrita precipita en forma de granos aislados eutectoides que la cementita secundaria lo hace en
forma de red tal y como nos indican luego tenemos un acero hipereutectoide, % C>0.77.
Si x es la concentración en carbono tendremos:
(Fe3C)Total = (Fe3C)preE’ + (Fe3C)E’ (1)
Aplicando la regla de la palanca justo arriba de TE’ calculamos
(Fe3C)preE’
γ Fe3C
x − 0.77
F (Fe3C ) preE ' =
6.68 − 0.77
0.77 x 6.68
Justo después de TE’ tenemos
Q Fe3C
x − 0.022
F (Fe3C )Total =
6.68 − 0.022
0.022 x 6.68
Usando (1) calculamos x
x − 0.022 x − 0.77 Despejando x tenemos x = 1.3 % C

= + 0.10225
6.68 − 0.022 6.68 − 0.77
Otra forma de hacerlo:

Calculamos la cantidad de austenita que queda justo antes de la reacción eutectoide.
6.68 − x
Fγ =
6.68 − 077
La cantidad de cementita en el eutectoide es:
0.77 − 0.022
F (Fe3C )E '' = = 11.23%
6.68 − 0.022
Por tanto la cementita eutectoide es
6.68 − x
0.10225 = Fγ ·F (Fe3C )E '' = 0.1123 ∗ ⇒ x = 1.3%C
6.68 − 0.77
b)
F:L
F:L,γ
C:γ
γ L F: γ
C: γ F: γ,Fe3C
γ C: Perlita,γ,Fe3C
Fe3C
Perlita
F: γ,Fe3C F: γ,Fe3C
C: γ,Fe3C γ C: Perlita,Fe3C
γ
Perlita
Fe
Fe3C
c) 1.3 − 0.022
(Fe3C )Total = = 0.1919
6.68 − 0.022
luego α - Fe 80.81 % 50 kg _______________ 80.81
X= 11.87 kg
Fe3C 19.19 % X _______________ 19.19
Calcule el flujo de átomos entre los extremos de una pieza de una determinada solución sólida
sabiendo que:
1. La concentración de soluto intersticial en la base o disolvente (estructura CCC, a 3,6Å)

varia de 0.025 a 0.020 % (en % atómico) entre dichos puntos.
2. Al establecerse una diferencia de temperatura de 20 ºC entre ambos extremos de la pieza, se
produce un flujo de calor de 5·104 W/m2
3. Al someter la pieza a un campo eléctrico de 10 V/m se obtiene una densidad de corriente de
4·107 A/m2
DATOS: Tª media de la pieza 900ºC

D0 = 1·10-5 m2/s
Q= 135432 J/mol
R= 8.314 J/(mol K)
L= 2.4·10-8 ΩW/K2
Suponga que las propiedades del material no varían con las variaciones de concentración de soluto
consideradas. Utilice 3 decimales en los cálculos.
Sugerencia: Puede utilizar la ecuación de Fick y sus homólogas para los flujos térmicos y eléctrico, y
la ley de Wiedemann-Franz.
Se trata de una S.S.I. Soluto: S Disolvente: D
4átomos
[Disolvente] = = 8,573·10 28 átomosD m 3
(3,6·10 −10
m)
3
0,025átomosS 0,025átomosS 8,573·10 28 átomosD

Punto 1 → C1 = · = 2,14·10 25 átomosS
100átomos 99,975átomosD m 3 m3
0,020átomosS 0,020átomosS 8,573·10 28 átomosD

Punto 2 → C2 = · = 1,715·10 25 átomosS
100átomos 99,980átomosD m 3 m3
Las ecuaciones que expresan los distintos flujos son:

ΔC
a difusivo J = D
Δx
c eléctrico ℑ = σE
ΔT
b térmico q = k
Δx
⎛ m2 ⎞ ⎡ − 135432 J mol ⎤
En a D = D0 ·exp (− Q RT ) = ⎜⎜ 10 − 5 ⎟⎟·exp ⎢ ⎥ = 9,310 ·10
−12 m2
⎝ S ⎠ ⎣ 8,314 J (k ·mol )·1173 K ⎦

S
AC = (2,144 − 1,715)·10 25 = 4,29·10 24 átomosS m 3
Tan solo nos falta Δx para poder calcular J
De acuerdo con c y según los datos del enunciado 3, la conductividad eléctrica σ:
= σ ·10 ⇒ σ = 4·10 6 (Ωm )

A V −1
4·10 7 2
m m
De acuerdo con la ley de Wiedemann-Franz, la conductividad térmica a la temperatura de 1173 k
puede calcularse como:
( )( )
k = LσT = 2,4·10 −8 ΩW k 2 · 4·106 (Ωm ) ·(1173k ) = 112,608 kW·m
−1
Y de acuerdo con b y los datos 2
W W 20 k
5 ·10 4
= 112 , 608 ·
m 2
k ·m Δ x
De donde puede despejarse Δx que resulta ser igual a 0,045 m lo que finalmente introduciendo en a
nos lleva a:
⎛ m 2 ⎞ 4,29·10 24 átomosS m 3 átomosS

J = ⎜⎜ 9,310·10 −12 ⎟⎟· = 8,876·1014
⎝ S ⎠ 0,045m m 2 ·S
JUNIO 2008
PARTE I (35puntos)
Se tiene un compuesto iónico de tipo AX, con la estructura cristalina de tipo ZnS (esfarelita).
a) (15 puntos) Calcule la fracción de empaquetamiento superficial en un plano del tipo{110}, sabiendo
que el volumen ocupado por los aniones es 15 veces superior al ocupado por los cationes.
b) (10 puntos) Calcule los radios iónicos de los iones A+ y X- que forman el compuesto.
c) (10 puntos) Calcule la fracción de empaquetamiento lineal de los aniones y de los cationes en la
dirección < 110 >.
Datos: M(A+)=60, M(X-)= 25; densidad de AX = 4.61g/cm3
4π 3 4π 3
Según el enunciado V an = 15V cat ⇒ ran = 15 rcat ⇒ ran = 3 15 ·rcat = 2, 47 ·rcat
3 3
Por otro lado, el enunciado nos facilita la densidad. A partir de este dato es posible calcular a,
M cel 4 M A + 4 M x 4·25 + 4·60 4·25 + 4·60
δ= = = 23 3
= 4,61 ⇒ a = 3 23
= 4,97·10 −8 cm = 4,97 Å
Vcel Vcel · N AV 6,022·10 ·a 6,022·10 ·4,61
3a 3·4,97·10 −8
b) Como 3a = 4(rcat + ran ) = 4(rcat + 2,47 an ) ⇒ rcat = = = 6,20·10 −9 cm = 0,62Å
4·3,47 4·3,47
ran = 1,53·10−8 cm = 1,53 Å
a)
Área ocupada
=
2π (rcat
2
=
(
+ ran2 ) 2π (6,20·10 −9 ) + (1,53·10 −8 )
2 2
)
= 0,49 = 49%
2 (4,97·10 −8 )
2
Área rectángulo 2a·a
2a
c) 4rcat 4·6,20·10 −9
f cat = = = 0,35
2a 2 ·4,97·10 −8
4ran
f an = = 2,47· f cat = 0,87
2a
PARTE II (35puntos)
Se conocen los siguientes datos sobre un sistema binario AB:
• Temperatura de fusión de A= 500ºC

• Temperatura de fusión de B=1100ºC
• Presenta las siguientes transformaciones invariantes:
L(20%B) + C(60%B) → α(48%B), a 650ºC

L(75%B) → C(60%B) + β(90%B), a 800ºC
• La solubilidad de B en A tiene un máximo de 48% a 650ºC y es del 15% temperatura ambiente.

• La solubilidad de A en B tiene un máximo de 10% a 800ºC y es nula a temperatura ambiente.
• M(A) = 2M(B)
a) (13 puntos) Dibuje el diagrama de equilibrio correspondiente.

b) (6 puntos) Calcule la fórmula química del compuesto C.
c) (8 puntos) Dibuje la microestructura a temperatura ambiente de una aleación del 25% B, para dos
casos: (1) enfriamiento en condiciones de equilibrio y (2) enfriamiento rápido en condiciones de
noequilibrio. Compare y comente las diferencias microestructurales.
d) (8puntos) Para la misma aleación del apartado anterior, suponiendo condiciones de equilibrio, calcule la
cantidad de precipitado a temperatura ambiente = 20ºC (eje X del diagrama).
a)
β+L
800 C+L
C+L β
650
α+L
500 C+β
α α+C
10 20 30 40 50 60 70 80 90
b) Fórmula de C
1 40 g
40 g A = ≡ moles A
M ( A) 2·M (B ) moles A 40 2 M (B ) 1
De este modo = = = ⇒ AB3
100g de C moles B 60 M (B ) 3
1
60 g B ≡ moles B
M (B )
c) C
α
Granos de fase α
EQUILIBRIO α α α ⇒
Precipitados de fase C, debido al cambio
α
de solubilidad
α
C ( preperit éctico)
α α α
INEQUILIBR IO
α C (precipita do)
Debido al enfriamiento rápido puede aparecer CERCADO, ya que en la transformación C+L →

α, la capa de α que aparece alrededor de C dificulta la reacción de c y L, quedando restos de C
preperitéctico.
d) α C
25 − 15
%C = × 100 = 22,2%
15% 25% 60% 60 − 15
PARTE III (30puntos)
Para un semiconductor, se sabe que la dependencia térmica de la concentración intrínseca viene dada por
exp (− E g ( 2k BT ) ) portadores / cm 3
3
ni = 4.84·1015 T 2
Una muestra de Si ha sido dopada con átomos de P. Si a la temperatura de 300K se encuentran ionizados 1016
átomos / cm3, determine;
a) (7 puntos) La concentración de portadores.

b) (7 puntos) El valor del intervalo prohibido.
c) (7 puntos) La conductividad eléctrica del material.
d) (9 puntos) Una expresión para el factor preexponencial (σ0) de la conductividad eléctrica de un
semiconductor intrínseco, sabiendo que las movilidades de electrones y huecos son proporcionales a
−3
2
T
Datos:ni(300K)=1.45·1010 portadores/cm3, kB=1.38·10-23J/K, e=1.6·10-19C, μe=1450 cm2/(VS), μe=450 cm2/(VS)
a) electrones 1016 elect/cm3
Si dopado con P ⇒ Portadores
huecos
n = p·n ⇒ p =
2 ni2 1,45·10
=
10 pot
(cm 3
)2
= 2,1025·104 huecos cm 3
i 16 elect
n 10 cm 3
b) ( (
n i = 1,45·1010 = 4,84·1015 (300) ·exp − Eg 2·1,38·10−23 ·300
32
))
⇒ 5,77·10 -10 = exp(− Eg 8,28·10 −21 )
⇒ - 21,27 = - Eg 8,28·10 −21
⇒ Eg = 1,76·10 −19 J = 1,10eV
c) σ = e(nμe + pμ h ) = 1,6·10−19 C·(1016 ·1450 + 2,1025·104 ·450)
⇒ σ = 2,320(Ωcm)
−1
n = p = ni
d) Intrínseco
σ = σ 0 ·exp(− Eg 2k BT ) = e·ni (μe + μ h ) = e·ni ·T −3 2 (a + b )
Sustituyendo la expresión de ni
⇒ σ 0 exp(− Eg 2·k BT ) = e·4,84·1015 ·T 3 2 exp(− Eg 2·k BT )·T −3 2 (a + b )
⇒ σ 0 = e·4,84·1015 (a + b )

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Febrero 2.

PARTE I (20 PUNTOS)

DATOS: M (Fe) = 55.85; M (C) = 12; NA = 6.023· 1023

Estado estacionario (1ª Ley de Fick):

Al ser el carbono una impureza intersticial no altera el volumen de la red

0.015 g C 1mol 6.022 ⋅10 23 at 55.85 g Fe 1mol 2at. 1celd .

→ Ccarb = 5.91 ⋅ 10 25 (at C )

0.0068 g C 1mol 6.022 ⋅10 23 at 55.85 g Fe 1mol 2at. 1celd .

→ Cdesc = 2.68 ⋅ 10 25 (at C )

1ª Ley de Fick en forma discreta:

PARTE III (22 PUNTOS)

El hierro sufre las siguientes transformaciones alotrópicas:

En el sistema Fe-Fe3C, se presentan las siguientes transformaciones invariantes:

δ (0.09% C) + L (0.53% C) ←⎯ ⎯→ γ (0.17% C)

γ (0.77% C) ←⎯⎯→ α (0.02% C) + Fe3C ( 6.68% C)

b) Señale en el diagrama la línea sólidus.

Mediante triángulos semejantes (Teorema de Tales):

⇒ 727 + 103.7 = 830.7 < 1000 º C

100% de fase γ (austerita) de composición 1.10% C

PARTE IV (25 PUNTOS)

a) Considere un acero no aleado de 1.20% C. Dicho acero se ha enfriado en condiciones de equilibrio

Fase Fe3C = 7.28 %

c) Fases: α (0.02% C) + Fe3C (6.68% C)

α (matriz ) con Fe3C globulizad a (esferoidit a )

PARTE I (20 PUNTOS)

PARTE II (20 PUNTOS)

230MPa = σ 0 + Ky ⋅ (0.01 ⋅ 10 −3)

310 = 75 + 15.1 ⇒ d = 4.34 ⋅ 10 −6 m;

PARTE III (25 PUNTOS)

DATOS: T crítica inferior = 727 ºC; % C(cementita) = 6.69% C; % C(perlita) = 0.80% C; %

γ: CCC→ 4 átomos de Fe y 4 intersticios octaédricos .

El 0.7% C en peso hay que pasarlo a % atómico:

a) Determine los índices de Miller de los planos A y B, respectivamente,

a) A: cortes con los ejes: 1,1,-1→ índices (111)

PARTE I (20 PUNTOS)

(123) y [111] → es un sistema de deslizamiento

a) Na2O → modificador (para reducir la viscosidad y poder trabajarlos a menor temperatura)

Partimos de 100 g de vidrio sódico (69 g de SiO2 y 31 g de Na2O)

1 mol 6.023 ⋅ 10 23 grupos SiO2 1 átomo Si

1 mol 6.023 ⋅ 10 23 grupos Na 2 O 2 átomos Na

Empleando CaCO3 ↔ CO2 + CaO (Pm(CaO) = 56, Pm(CaCO3) =100)

Para obtener el efecto equivalente necesitamos 3.0115·1023 átomos de O de CaO

1 mol 6.023 ⋅ 10 23 átomos

⇒ 69 g SiO2 + 50 g CaCO3 ⇒ 57.98% de SiO2 y 42.02% de CaCO3

Porcentaje en peso (%Ca) del compuesto

b) 1.3% de Ca, Tratamiento térmico de endurecimiento → Endurecimiento por precipitación:

Liquido → Liquido + Mg 2 Ca (457 º C ) → Eutéctico + Mg 2 Ca (455º C ) → Eutéctico + Mg 2 Ca (446 º C )

2) % Área que ocupan los microconstituyentes ≡ % volumen ≡ % atómico

Mg2Ca (33.3at% Ca)

PARTE IV (16 PUNTOS).

PARTE I (25 puntos)

a) Densidad teórica del diamante.

DC-C =0.154 nm =0.154⋅10-9 m

θ = 180º - 90º - 54.75º = 35.25º

x= a / 4 (centro del cubito) → x = a / 4 = y sen θ

VC = a3 = (3.56⋅ 10-8 cm)3 = 4.51 ⋅10-23 cm3

Por tanto, como cada celdilla tiene 8 átomos de carbono

M C 8 átomos / celdilla ⋅ 12.01 umas umas 1g

PARTE II (25 puntos)

PVC [-CH2 – CHCl- ]n

b) La tendencia a la cristalinidad esta relacionada con la regularidad de las cadenas. En esta

c) TF (PVC) = 204 ºC > TF (PE) = 135 ºC

d) Sustituir un 12% de los átomos de H: 100 H → 88H y 12 Cl