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Fichas de seguridad
La utilización del C1O2 como desinfectante del agua se remonta a principios del presente
siglo, pero es bastante después cuando se emplea más generalmente como alternativa al cloro, al
comprobar que proporciona al agua mejores propiedades organolépticas. Por otra parte, la mayor
degradación actual del agua y los problemas derivados de la formación de trihalometanos y otros
compuestos organoclorados, abren nuevas posibilidades y ventajas en el empleo del CIO2.
El dióxido de cloro es un gas amarillo verdoso, muy soluble en el agua (20 gr./l.), similar en
aspecto y color al cloro, es bastante inestable y no puede ser comprimido ni licuado sin peligro de
explosión, por lo que debe ser generado in situ, en el lugar y en el momento de su empleo.
ClO2+5Fe(HCO3)2+3H2O = 5Fe(OH)3+10CO2+Cl-+H+
2ClO2+5Mn+2+6H2O = 5MnO2+12H+2Cl-
El hecho de que el ClO2 sea mas efectivo que el cloro y a su vez no forme THMs al reaccionar con
los precursores de estos como son los ácidos humicos y fulvicos se explica porque el ClO2
reacciona principalmente como oxidante, mientras que el cloro reacciona como oxidante y
también en reacciones de sustitución originando los THMs. Cuando el ClO2 reacciona con los
precursores de THMs, les deja en situación de no reactividad para formar posteriormente los
THMs, de forma que esta propiedad aconseja en el tratamiento de preoxidacion–desinfección,
utilizar primero el ClO2 que inhibe la formación deTHMs y posteriormente aplicar cloro como
desinfectante secundario tras la fase de filtración. No hay que olvidar que la dosis máxima de de
ClO2 estará limitada por la formación de cloritos, lo cual puede ocasionar que en algún caso no sea
suficiente las dosis máxima de ClO2 aplicada.
n.d. = No detectable
Hay que indicar que, dado el exceso de cloro requerido en la preparación del dióxido, se
pueden formar algunos compuestos organoclorados en función de ese exceso. La formación de
trihalometanos, concretamente cloroformo, al emplear cloro y dióxido de cloro, se observa en el
gráfico siguiente:
El dióxido de cloro puede obtenerse , generalmente e nivel de laboratorio, por reacción de
clorato sódico y ácido sulfurico:
2NaClO3+2NaCl+2H2SO4=2ClO2+Cl2+ 2Na2SO4+2H2O
En el tratamiento del agua, se prepara en la propia planta de tratamiento, haciendo reaccionar una
solución de clorito sódico con una solución clorada (vía cloro) o con una solución de ácido
clorhídrico, obteniéndose finalmente una solución acuosa con una concentración de 1 a 3 gr/1.de
ClO2, consiguiéndose así un manejo con gran seguridad, su empleo en pequeños abastecimientos
se ve limitado dado el requerimiento de instalaciones mas complejas.
La generación de las disoluciones acuosas de C1O2, vía cloro, tienen lugar mezclando en una
columna de reacción agua clorada, con una concentración en cloro entre 1 y 3 gr/l. y una disolución
de clorito sódico al 25 %, bastando un tiempo de contacto de dos minutos. En la figuras siguientes
se muestran dos esquemas de generación de dióxido de cloro «vía agua clorada».
Diagramas de flujo en la generación
de dióxido de cloro ( vía agua clorada)
Las cantidades de cloro y clorito necesarios para generar el ClO2 vienen dadas por la reacción
(I), para un rendimiento estequiométrico del 100 %. Si consideramos como rendimiento la relación
entre la cantidad de ClO2Na estequiométrica y la real necesaria para producir una cantidad dada de
ClO2, veremos según la reacción indicada, que para un rendimiento del 95 %, y producción de una
unidad de dióxido de cloro, serán necesarios 1,41 unidades de clorito en lugar de 1,34 (si el
rendimiento fuese del 100 %). Puesto que el clorito empleado es una solución del 25 %, serían
necesario 5,64 de este clorito a1 25% en peso.
Es decir , para producir 1 kg. de dióxido de cloro (con un rendimiento del 95 %), serian
necesarios 5,64 Kg. de solución de clorito sódico al 25 % y 0,6 Kg. de cloro.
A partir de estos valores, y en función de los precios actuales de estos productos, puede
indicarse que el coste del dióxido de cloro es diez veces mayor que el del cloro; concretamente, para
una dosis de 1 ppm. de dióxido de cloro, el coste sería aproximadamente 5 €/1000 m3 agua tratada
y 0,5 €/1000 m3, para el caso del cloro.
No hay que olvidar que, aunque el coste sea mayor en el caso del ClO2, son necesarias
menores dosis de este para conseguir los mismos efectos que el cloro.
ESQUEMA DE INSTALACION COMPLETA PARA DOSIFICACIÓN DE CLORO, DIOXIDO DE CLORO
Y CLORAMINAS
A continuación se muestra una tabla con las cantidades de solución de clorito sódico y cloro
necesarios para la preparación de distintas dosis de dióxido de cloro
NOTAS:
- El caudal de agua aportada a los eyectores de cloro debe mantenerse en el mínimo posible, que
permita obtener los kgs. de cloro necesarios.
En la tabla siguiente se recogen las distintas cantidades de cloro y clorito sódico necesarias para
distintas producciones de dióxido de cloro
- El Dióxido de cloro se forma por reacción del clorito sódico (Solución al 30%) y cloro
(Solución clorada).
- Para calcular los Kg/h. de cloro y los litros/h. de clorito sódico, se procederá de la
siguiente forma:
LOS
KG.
DE
CLORO INDICADOS
EN
LA
COLUMNA
ANTERIOR
Esta reacción es más lenta que la del clorito con el cloro. La solución de clorito empleado es
del 7 al 12 % y la del ácido clorhídrico del 9 %.
Existen equipos industriales generadores de dióxido de cloro de forma continua ya sea por
vía cloro o por vía ácido. Estos equipos compactos generadores de dióxido de cloro, son sistemas
dosificadores que funcionan bajo vacío, permitiendo así que los reactivos (clorito sódico, ácido
clorhídrico o solución clorada) sean succionados de forma continua sin necesidad de bombas. El
vacío es proporcionado mediante un eyector que actúa con agua a presión. Los reactivos y el agua
necesaria son succionados a una cámara de reacción, de donde la solución de dióxido de cloro
formado se dosifica de forma continua a la corriente de agua. Estos equipos están provistos de las
correspondientes válvulas y rotámetros controlados de forma automática o manual.
Ensayos con dióxido de cloro ( De "Analisis de Aguas y Enasayos de Tratamiento - R.Marin Galvín)
El dióxido de cloro puede ser efectivo en tratamiento de aguas potables para el control de
olor/sabor en agua tratada, en la reducción de los contenidos de Fe y Mn del agua bruta. así como
capaz de reducir de forma importante la producción de trihalometanos respecto al tratamiento
habitual con cloro. Desde la óptica microbiologica, su poder bactericida es superior en términos
generales al del cloro y comparable al del ozono. Además tiene el interés de ser más persistente
que el cloro en las redes de distribución de aguas, con el efecto de garantía en la potabilidad del
agua suministrada que esto comporta (81, 323. 414-416).
La generación de C1O2 puede abordarse mediante dos vías de similares resultados: (a)reacción
química entre NaClO2 y HCl; (b)reacción entre NaClO2 y agua fuertemente clorada (415). Este
segundo método parece ser el más usado a escala industrial.
Una segunda opción pasa por la generación de cantidades discretas del oxidante en los propios
vasos del ensayo mediante unas condiciones químicas perfectamente conocidas y suficientemente
contrastadas. En este caso se parte de la reacción de generación de ClO2 mediante acidificación de
concentraciones conocidas de NaClO2. Vamos a recoger aquí las dos sistemáticas posibles.
(a.1) Principio
Como se dijo antes, existen dos rutas para obtención de disoluciones de dióxido de cloro que
responden a los procesos teóricos globales (415):
Según la estequiometría de estas reacciones, y supuesto un rendimiento del 95%, cuando se usa la
vía ácida se necesitarían 5,87 l de clorito sódico de 300 g/l de riqueza paga generar 1 kg de dióxido
(pH<3). En el segundo caso, vía agua clorada, se gastarían 4,70 1 de clorito sódico de 300 g/l de
riqueza para obtener 1 kg de dióxido (pH< 3); además, debería operarse con agua fuertemente
clorada, con más de 0,5 g/l de Cl2.
- Los reseñados para los ensayos de jar-test (ap. 16.3) y test-cloro (ap 16.5.1).
- Disolución de ClO2 en agua de concentración conocida. Se puede considerar la riqueza
estequiométrica del proceso o proceder a la valoración de la concentración de la disolución según
el método recogido después.
(c.1) Procedimiento
- Preparar una serie de vasos de precipitados con 1 l de agua problema. Poner el sistema de
agitación en velocidad rápida.
- Añadir alícuotas de disolución patrón de ClO2 a cada vaso, de tal forma que se obtenga una serie
creciente de dosis del oxidante. Mantener la agitación rápida durante 30 segundos.
- Proceder a la lectura de los residuales de ClO2 en cada vaso al cabo de 1 hora aplicando el
método que se recoge más adelante. Es conveniente no exponer los vasos a una fuerte
iluminación, ya que la fotodescomposición del dióxido se acentuaría.
Se pueden representar gráficamente las dosis añadidas de dióxido en abcisas (g/m 3) y los
residuales en ordenadas. La dosis óptima del ensayo estará en 0,20 mg/l de ClO2 La fig. 16.4
presenta una curva experimental de demanda de dióxido para un agua concreta.
(a.2) Principio
- Los reseñados previamente para ensayos de jar-test y test-cloro (aps. 16.3 y 16.5.1).
- pHmetro.
(c) Procedimiento
- Preparar una serie de vasos de precipitados con 1 l de agua problema.
- Ajustar el pH de cada vaso a 2,5± 0,05 con adición de cantidades discretas de disolución de HCI
concentrado. Poner el sistema de agitación en marcha rápida.
- Añadir las cantidades necesarias de disolución concentrada de clorito sódico para obtener las
dosis de dióxido buscadas. Como ejemplo, téngase en cuenta que para producir 1 g de ClO 2 se
requieren 4,7 ml de disolución de NaClO2 de 300 g/l de riqueza. Por lo tanto para dosificar el
equivalente a 1 g/m3 de dióxido a un agua, o lo que es igual, 1 mg/l a un vaso de ensayo, se
deberán adicionar 5,87 ml de disolución de clorito sódico de 300 mg/l (obtenida a su vez de la
dilución 1/1.000 de la concentrada) y ajustar el pH a 2,5± 0,05. Agitar en marcha rápida unos 30
segundos.
(a) Principio
Se basa en una reacción coloreada entre el DPD y el oxidante. Este método, tal vez de menor
precisión que el de valoración con tiosulfato sódico, tiene la ventaja de poder especiar entre cloro
libre, cloro total, dióxido de cloro y clorito no reaccionante, que es lo que usualmente se
encuentra en un agua sometida a tratamiento con dióxido de cloro cuando éste se genera
mediante reacción de clorito sódico y agua fuertemente clorada (con cloro en exceso, no
reaccionante). Además, se trata de un procedimiento muy simple y de cómoda ejecución
(259,415)
( b) Material y Reactivos
- Disolución de ácido sulfúrico: diluir 5 ml de H2SO4 concentrado en un total de 100 ml con agua
destilada.
- Disolución de bicarbonato sódico: pesar 5,5 g de NaHCO3 sólido y diluir a un total de 100 ml con
agua destilada.
- Disolución de glicina: disolver 10 g de glicina en agua destilada enrasando a un total de 100 ml.
(c) Procedimiento
- Operar con 10 ml de muestra problema en un tubo de ensayo. Añadir a ésta 0,2 ml de disolución
de glicina. Mezclar por inversión.
- Añadir después 10 gotas de disolución tampón de fosfatos y otras 10 gotas de reactivo de color
de DPD. Mezclar por inversión.
- Proceder a la lectura inmediata de los mg/l de cloro de la curva de calibrado (lecturas a 515 nm,
recuérdese). Estos corresponderán a " G ".
- Proceder a la lectura inmediata de los mg/l de cloro de la curva de calibrado: se habrá obtenido
una cantidad " A ".
- Proceder a una nueva lectura inmediata de los mg/l de cloro de la curva de calibrado: la lectura
ahora será de "B" mg/l.
- Añadir a la disolución anterior 0,1 g de KI. Mezclar y disolver. Esperar dos minutos.
- Proceder a la lectura de los mg/l de cloro de la curva de calibrado. Anotar los mg/l : "C".
- A la disolución anterior añadir dos gotas de la disolución de ácido sulfúrico, mezclar y esperar 2
minutos.
Después, añadir 10 gotas disolución de bicarbonato sódico, mezclar y proceder a la lectura de los
mg/l, que serán "D" en este caso.
Obsérvese que todas las medidas están siempre expresadas como mg/l de Cl2 a fin de ser
comparables y operativas matemáticamente.
(d)Expresión de Resultados
Las diferentes formas de cloro libre y combinado, dióxido de cloro y clorito no reaccionante
presentes en el agua se obtienen de aplicar los criterios recogidos en la tabla 16.5
Tabla 16.5 Cálculo de especies cloradas en un agua tratada con dióxido de cloro (*).
Este método es útil para comprobar la producción de ClO2 de un reactor industrial. En este caso,
téngase en cuenta que el efluente del reactor debe diluirse antes del análisis en un factor de 1.000
aproximadamente. Operar con varias diluciones.
Tratamiento del agua con dióxido de cloro . Hoja tecnica , en inglés, publicada por Vulcan
ChemicalsClorito sódico en disolución. Ficha de datos de seguridad. Grupo Aragonesas