Journal of Molecular Catalysis A: Producto químico 245 (2006) 93-100

descomposición tolueno usando un reactor de alambre-placa dieléctrica de descarga de

barrera con catalizador de óxido de manganeso en situ

Yu Fang Guo una , segundo , Dai-Qi Vosotros una , * , Ke-Fu Chen segundo , Jian-Cong Él una , Wei-Li Chen una
una Facultad de Ciencias Ambientales e Ingeniería de la Universidad del Sur de China de Tecnología, Guangzhou 510640, República Popular China
segundo Facultad de Ciencias de recursos y la fabricación de papel de Ingeniería de la Universidad del Sur de China de Tecnología, Guangzhou 510640, República Popular China

Recibido el 28 de junio de 2005; recibida en el formulario EASA 14 de septiembre de revisado de 2005; aceptado 14 de septiembre de de 2005

Disponible en Internet el 27 de octubre de de 2005

Resumen

Laboratorio-scaleexperimentswereperformed toevaluate Theef fi ciencyof toluenedecompositionbyusingawire-platedielectricbarrier discharg mi

(DBD) reactor withmanganese foamcatalyst / óxido de alúmina / níquel en la zona de descarga a temperatura ambiente y presión atmosférica. Se investigaron los efectos del contenido de oxígeno y la
frecuencia fl ujo de gas. Bajo el contenido de oxígeno óptima y flujo de gas condiciones de tasa, se observó el efecto de combinación de DBD y el catalizador, y el catalizador antes / después de la
descarga se caracterizó estructuralmente mediante difracción de rayos X (XRD), microscopía electrónica de barrido (SEM), y transformada de Fourier espectroscopia de infrarrojo de (FT-IR). Se ha
encontrado que la combinación de DBD con el catalizador in situ podría mejorar la eliminación de tolueno e fi ciencia, aumentar la selectividad de dióxido de carbono y suprimir la formación de
subproductos. Si existía o no el catalizador, los productos principales fueron dióxido de carbono y monóxido de carbono cuando el oxígeno era suficiente.

norte

la capacidad del catalizador, se promovió por lo tanto la eliminación de tolueno. © 2005 Elsevier BV Todos
los derechos reservados.

palabras clave: de descarga de barrera dieléctrica; Catalizador; tolueno; caracterización Catalytic

1. Introducción DBD [4] . Rudolph et al. estudió la dependencia de la concentración de la

descomposición VOC por DBD [5] . Lee y Chang tuvieron éxito
El control de compuestos orgánicos volátiles (COV) en la atmósfera es un problema en la conversión oxidativa de diversos compuestos orgánicos volátiles (tales como pag- xileno,
acetaldehído)
ambiental importante. El tolueno es uno de los compuestos orgánicos volátiles típicos. Para la con DBDs [6,7] . Cal y Schluep informaron que
aplicación industrial, tolueno se utiliza principalmente en las pinturas de fabricación, cerca de benceno completa (> 99%) fue destruido de manera efectiva en los reactores DBD [8]
disolventes de pintura, fi uña pulimento, lacas, adhesivos, el caucho, y algunos procesos de
.
impresión y de curtido de cuero. plasma no térmico (NTP) ha sido investigado intensivamente Por otro lado, NTP solo tiene muchas desventajas, tales como baja ef energía
deficiencias, la mala selectividad a dióxido de carbono y la formación de subproductos.
en muchos países para la reducción de los COV. Es sugerido que el método de plasma tenía
Un nuevo intento de superar estas limitaciones es la combinación del método NTP con
algunas ventajas en comparación con las formas catalíticos tradicionales. DBD es un método
la catálisis [9-12] . Bajo ciertas condiciones, un mejor rendimiento simplemente podría
común para crear NTP en la que se utiliza energía eléctrica para crear electrones con energía
cinética media (1-10eV). Se han reportado varios artículos sobre compuestos orgánicos lograrse mediante un post-tratamiento catalítico de la NTP efluente en un proceso de
dos etapas (por ejemplo,
volátiles de descomposición a través de procesamiento de DBD. Yamamoto y colaboradores
investigaron diferentes VOCs utilizando el tipo de barrera reactores de plasma de lecho [13-17] ). En el dos
empacado proceso de etapa, las principales funciones de NTP son la conversión parcial de los reactivos y la
formación de ozono. El ozono producido en el reactor NTP puede mejorar la descomposición de
[1-3] . compuestos orgánicos volátiles por encima del lecho de catalizador subsiguiente. Sin embargo,
Khassin et al. discutió la viabilidad de mejorar el rendimiento global de la oxidación para muchos casos, esta solución no es muy eficaz. efectos de sinergia real entre NTP y catálisis
catalítica de metano mediante la aplicación de una podrían estar disponibles por introducir el catalizador en la zona de descarga. Algunos
investigadores aplicaron de lecho empacado de descarga de barrera dieléctrica para combinar
plasma y el catalizador
* Autor correspondiente. Tel .: +86 20 87111279; Fax: +86 20 87111279. [18-22] . A pesar de que

Dirección de correo electrónico: cedqye@scut.edu.cn (D.-Q. YE). se ha encontrado que de lecho empaquetado de descarga de barrera dieléctrica

1381-1169 / $ - see front matter © 2005 Elsevier BV Todos los derechos reservados. doi: 10.1016 /
j.molcata.2005.09.013
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reactor es eficaz en términos de rendimiento energético, balance de carbono, y la los electrodos de puesta a tierra. La longitud total del reactor era de 200 mm, y la
formación de aerosol nanómetros de tamaño, el tratamiento de alta flujo de gas como longitud
se efectiva era de 150 mm. La brecha entre thehigh voltageelectrodeand
thegroundedelectrodewas de 8 mm, lo que resulta ina transversal sectionarea para fl
requiere en los procesos industriales necesita para reducir al mínimo la caída de presión
2y
owchannel de 400mm
en el reactor debido a la presencia de los gránulos. Sin embargo, han rara vez se discuten
3.
los requisitos para reducir la caída de presión en la systemhave plasma catálisis asistida.
un volumen de reacción de 60 cm
Además, el rendimiento catalítico en el sistema de plasma catálisis asistida rara vez se ha
investigado, y la función de los catalizadores no está claro. 2.2. Catalizador

El óxido de manganeso / alúmina de espuma / níquel se utilizó como catalizador y

Sobre la base de investigaciones anteriores sobre la descomposición del reactor inDBD themass proporción de óxido de manganeso / alúmina / espuma de níquel was50%: 14%:
tolueno [23,24] , Y la caracterización catalítica de diferentes catalizadores para la eliminación de 100%. Un impregnationprocesswas seguidos para su preparación themixedmanganeseoxide
contaminantes [25,26] , Awire-plateDBD / alúmina de espuma / níquel. El soporte de espuma de níquel comercial se impregnó con el
reactor con un nuevo tipo de manganeso foamcatalyst / óxido de alúmina / níquel en sol de Al 2 O 3 · norte H 2 O, después las soluciones acuosas de Mn (NO
situwas diseñados en este documento. Níquel foamwas un soporte especial, que era 3) 2. Después
delgada y porosa. Podría ser pegado sobre los electrodos, por tanto, la caída de presión
que, se secó a 393K durante 2 h, y después se calcinó a 723K durante 4 h.
podría reducirse en gran medida. catalizador que contiene manganeso se eligió para el
bajo costo, el medio ambiente y relativamente de gran actividad para la combustión de
compuestos orgánicos volátiles 2.3. caracterización de catalizador
[27,28] . Además de-
ción, themanganeseoxideswereeffective en el profundo oxidación a baja temperatura XRDdatawere obtainedwith el método de polvo en aRigaku difractómetro (D /
de tolueno a dióxido de carbono y agua [29] y max-IIIA) operado a 30 kV y 30 mA, utilizando Cu K radiación. Los patrones se
registraron sobre el 10 ◦ < 2 θ < 100 ◦ gama y en comparación con el polvo de rayos X fi
asesino de ozono [14] . Se investigaron los parámetros incluyendo el contenido de oxígeno
y la frecuencia fl ujo de gas. Bajo el contenido de oxígeno y FL gas condiciones óptimasles para con fi identidades de fase rm.
velocidad de flujo, el efecto de combinación de DBD y el catalizador se discutió y se
propuso el mecanismo catalítico. Las micrografías electrónicas de barrido se obtuvieron con un microscopio Jeol
JSM-5910 que funciona a aceleración tensiones de 20 kV.
Los espectros de FT-IR se registraron utilizando un espectrómetro de FT-IR
(Bruker Tensor 27) a temperatura ambiente. obleas Selfsupported (diámetro 15 mm,
2. Experimental 15 ± 1 mg) se formaron por
presionando el polvo de catalizador rayado del catalizador. exploraciones treinta y dos
2.1. Reactor se registraron cada vez.

Un reactor de alambre-placa DBD con el catalizador in situ se usó en la 2.4. Configuración experimental

reacción ( Figura 1 ). Dos piezas de placas de resina epoxi

(200mm × 45mm × 0,8 mm) formada la reactorwallsandacted como barreras La configuración experimental se muestra en la Figura 2 . Las corrientes de gas de

dieléctricas (la constante dieléctrica, ε = 3.6). La altura O 2 (> 99,99%) y N 2 (> 99,999%) fromgas se generaron cilindros y un conjunto de los
medios de los controladores de flujo se utiliza para regular los caudales de gases de
electrodo de tensión estaba hecho de alambre de acero inoxidable, de 0,8 mm de diámetro.
Thewire electrodewas forma en forma de espiral con el fin de aumentar la densidad de alimentación. tolueno gaseoso se regula mediante el paso parte de la corriente de gas
de nitrógeno a través del líquido tolueno puro (> 99,5%) que se mantiene en un baño
energía en el volumen de reacción. La distancia wireto hilos era de 10 mm y la longitud total
del cable era de 3 m. Dos electrodos netas de cobre a tierra fueron fijada en los dos ladosde agua ( T = 25 ± 1 ◦ DO). de alta tensión fue suministrada por un transformador elevador
de la placa de resina epoxi media. Dos piezas de los catalizadores de espuma de níquel cooperatedwithahighvoltageac (0-250V) (50 Hz, 30 kV) en serie. Un medidor de
soportados (150mm potencia digital (YF9901, China) era
× 25mm × 2 mm) se ha quedado atascado en

Fig. 1. Estructura Simpli fi ed del reactor DBD con el catalizador in situ.

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Fig. 2. Esquema de la configuración experimental. Ilustración: ( 1) de flujo de masa controlador, (2) cromatograma de gas, (3) formación de burbujas para la preparación de tolueno, (4) baño de agua durante

generación tolueno, (5) tampón, (6) de la válvula, (7) detector de temperatura, (8) del reactor, (9) transformador de corriente alterna, (10) medidor de potencia digital, (11) de refuerzo, y (1 2) analizador de ozono.

conectado al transformador de tensión variable para la medición de la potencia de dónde Σ do mesurado es el número total de moles de carbono medida en la corriente de salida y Σ do alimentar
entrada. La potencia de descarga (la potencia depositada en el reactor) se calculó a es el total de moles de carbono alimentados en el reactor.
partir de la tensión aplicada y la corriente del reactor. El voltaje aplicado se midió
mediante una sonda de alta tensión (61010, Alemania). La potencia de entrada incluido
el andpower dischargepower consumptionon el transformador y el circuito. En este Speci densidad c energía fi:
experimento, la potencia de descarga corresponde a la potencia de entrada por el
factor variado from0.5 a 0,63 en el DBD combinado con el sistema catalizador, y el
SED (J / l) = dischargepower (W)
factor de alrededor de 0,35 en el sistema DBD. tasa de fl gas ow (l / min) × 60

Energía e fi ciencia:
Las muestras de gas se obtuvieron del efluente por un muestreador automático y se
analizaron en línea. El tolueno y los productos de reacción se analizaron mediante un
η E ( g / kWh) = [tolueno] eliminación × velocidad de flujo de gas
cromatógrafo de gases (GC-900A, China) equipada con dos detectores de ionización de potencia de entrada

llama fl hidrógeno. Uno era para compuestos orgánicos (tales como metano, benceno y
tolueno) de detección con una columna capilar SE-30 50m calentó a 80 ◦ C, y el otro
equipado con un metanizador fue para monóxido de carbono y el análisis de dióxido de
3. Resultados y discusión
carbono usando una columna de acero inoxidable tamiz molecular de carbono 2m calentó
a 65 3.1. Efecto del contenido de oxígeno en la descomposición de tolueno en el DBD
◦
C. Minor combina con sistema catalizador
productos se midieron mediante un GC-MS (HP 5973N) equipado con una columna
◦
capilar 60mDB-5MS en 40-220 C. El ozono Fig. 3 muestra el efecto del contenido de oxígeno en el gas streamon eliminación tolueno e fi
concentración se controló mediante un analizador de ozono (DCS-1, China). El ciencia para densidades de energía específica fi seleccionados en el sistema de catalizador
experimento se llevó a cabo a temperatura ambiente y presión atmosférica. theDBDcombinedwith. El contenido de oxígeno varió de 0 a 20% en volumen. La concentración
inicial de tolueno se
La eliminación tolueno e fi ciencia, la selectividad de dióxido de carbono, el valor de balance
de carbono, y la densidad de energía en la fase gas se definieron como sigue:

eliminación de tolueno e fi ciencia:

η t (%) = [ tolueno] entrada - [ tolueno] escape × 100%

[Tolueno] entrada

Carbon selectividad dióxido de:

[CO 2]
S CO 2 (%) =
[CO] + [CO 2] × 100%

Valor del balance de carbono:

Fig. 3. Dependenceof eliminación tolueno e fi contenido ciencia onoxygen para densidades de energía específica fi

CB (%) = Σ do mesurado
Σ do alimentar × 100% seleccionados en el DBD combinados con el sistema de catalizador. 50ppmv tolueno y 100 ml / min.
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tabla 1
Las principales reacciones de radicales iniciadores para las reacciones de descarga de aire

K ( cm 3 molécula - 1 s - 1)

e + O 2 → O 2 (1 Δ sol) + mi (1) 7.3e - 10

e + O2 → O + O + e (2) 8.9e - 10
e + O 2 (1 Δ sol) → O + O + e (3) 8.9e - 10
e + O 2 → O + O ( 1 D) + e (4) 2.7e - 09
e + O 2 (1 Δ sol) → O + O ( 1 D) + e (5) 2.7e - 09
O + O 2 + METRO → O 3 + METRO (6) 1.4e - 14
O + O3 → O2+ O2 (7) 8.0e - 15
e + N 2 → e + N 2 ( UNA) (8) 1.4e - 09
e + N 2 → norte * + N + e (9) 9.4e - 11

NORTE* es especies de nitrógeno excitado electrónicamente.

50ppmv, y el flujo de gas ratewas 100 ml / min. Se encontró que la eliminación de tolueno
e fi ciencia increasedwith la densidad de energía fi co increaseof, y se observó la más Fig. 4. La dependencia de la eliminación de tolueno e fi ciencia de la densidad de energía fi específico para gas
alta ef eliminación tolueno fi ciencia para la corriente de gas que contiene 5% de oxígeno.
seleccionado tasas de flujo en el DBD combinarse con el sistema de catalizador. 50ppmv tolueno y 5% O 2.

Cuando el contenido de oxígeno fue del 5% y la densidad de energía fi específica

alcanzó 756 J / l, se logró la eliminación de tolueno e fi ciencia de 95,9%.
sidad, eficiencia energética e fi y potencia de entrada con / sin catalizador ( Fig. 5 C.A).
La condición de reacción optimizada de 5% O 2y
El oxígeno juega un papel muy importante en la reacción. Una descarga eléctrica de baja
100 ml / min se aplicó al sistema. La concentración inicial de tolueno se 50ppmv. Se
temperatura en una que contienen oxígeno de la mezcla gas radicales de oxígeno producedmainly
sugirió que la eliminación de tolueno e fi ciencia andenergy e fi ciencia aumentó
como especies activas. Las constantes de velocidad para las principales reacciones de radicales
significativamente, pero la potencia de entrada disminuye cuando la densidad de energía
iniciadores que implican la excitación y la disociación de O
c específica fue mayor que 264 J / l y el catalizador de espuma / óxido de alúmina /
2y N 2 se les dio en tabla 1
níquel manganeso se introdujo en la zona de descarga. Por ejemplo, cuando tolueno se
[30] . Un contenido de oxígeno mayor en las corrientes de gas conduce a la generación de
descompone a 456 J / l sin catalizador, la eliminación de tolueno e fi ciencia fue del
radicales O más altamente reactivos en el reactor, lo que resulta en un mayor ef eliminación fi
51,4% en comparación con 88,8% con catalizador, el rendimiento energético de
ciencia. Sin embargo, el oxígeno tiene un efecto adverso en la eliminación de tolueno debido a
0.67-0.29g / kWh, y la potencia de entrada de 5,76-9 kJ / h .
sus características electronegativos. El aumento de contenido de oxígeno limitaría la densidad
de electrones en el sistema, y ​reducir la potencia depositada en los plasmas [6] . Como
resultado, el contenido de oxígeno apropiado es esencial para la destrucción de tolueno.

3.3.2. Productos y subproductos de análisis

Productos y subproductos análisis por GC y GC-MS en diferente contenido de
oxígeno en el sistema de DBD sin catalizador se muestra en la Tabla 2 . Cuando el
3.2. Efecto de la velocidad fl gas ow en la descomposición de tolueno en el DBD
oxígeno fue suficiente (1% [O 2] 20%), casi todos tolueno eliminado se oxida a
combina con sistema catalizador
monóxido de carbono y dióxido de carbono. Y el ozono era el único subproducto.
Considerando que algunos subproductos, tales como CH
Dependencia de la eliminación de tolueno e fi ciencia en densidades de energía fi cas con
4, do 2 H 6,
la velocidad de flujo que van desde 100 gas a 500ml / min en el catalizador DBDwith combinado
do 12 H 26, HCN se detectaron, y el valor de balance de carbono fue menor que 65%
systemwas se muestra en la Fig. 4 .
cuando el contenido de oxígeno fue de menos de 1%. La composición de los
El toluenewas50ppmv concentrationof inicial, y el contenido theoxygen fue del 5%.
productos y subproductos en el sistema DBD con catalizador era similar a la de ningún
Estaba claro que ratehada flujo signi fi efecto de peralte en la destrucción e fi ciencia.
catalizador en el sistema de DBD, a excepción de la cantidad de los subproductos era
La eliminación tolueno e fi ciencia increasedwith thedecreasingof gas velocidad de
menos. Además, cierta producto amarillo que se observó en el reactor DBD sin
flujo. Casi todos weredestroyedat agas fl owrateof densidad de energía tolueno 100ml /
catalizador no apareció en que con el catalizador. La composición de los productos de
minunder thespeci fi c de 756 J / l. La disminución de velocidad de la fl gas ow, a
color amarillo se indistinto. Tal vez era polímero aromático.
saber, aumentar el tiempo de retención en el reactor, que causaría que una molécula
de gas se sometió a un número creciente de descarga de plasma y la probabilidad de
colisión entre las moléculas de tolueno y electrones mejorado, lo que resultó en una
mezcla de tolueno mayor extracción e fi ciencia. Tabla 2
Productos y subproductos análisis en el sistema de DBD (50ppmv tolueno, 100 ml / min) El contenido de

oxígeno [O 2]

productos subproductos
3.3. efecto de la combinación con el catalizador
1% [O 2] 20% CO, CO 2 O3
CB = 100 ± 2%
3.3.1. descomposición tolueno
[O2] 1% CO, CO 2 HCN, CH 4, do 2 H 6, do 12 H 26
Se llevaron a cabo pruebas experimentales para determinar la dependencia de la
CB <65%
eliminación de tolueno e fi ciencia en específico den- energía c
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Fig. 5. dependencias de (a) ef eliminación tolueno deficiencia, (b) e ciencia energía fi, y (c) la potencia de entrada de la densidad de energía c especificidad en reactor DBD con / sin Catalizador.

50ppmv tolueno, 5% de O 2, y 100 ml / min.

[31] . Cuando el oxígeno se su fi ciente, casi todo el hidrocarburo genera a partir de

Descomposición de tolueno a través de DBD generalmente se podría lograr a través
de tres canales, es decir, (1) la disociación por impacto de electrones, reacciones de reacciones (10) a (dieciséis) se convertiría a
radicales (2) en fase gaseosa, y (3) reacciones ion-molécula. Algunos artículos CO, CO 2, y H 2 O en el sistema de DBD. Pero cuando el oxígeno estaba ausente, los
informaron que por impacto de electrones era el canal más importante durante los radicales, tales como OH, O y O 3 no fueron suficientes para
períodos de descarga y responsable de la reacción inicial de la descomposición tolueno.
la oxidación completa de tolueno. Esto condujo a la producción de subproductos. Los átomos de
ataque de los radicales era otro importante mecanismo que conduce a la destrucción nitrógeno deben ser contados como una fuente en la formación de
tolueno. Por otra parte, la descomposición tolueno bydirect ionprocesswasnot nitrógeno-containingcompounds. El catalizador podría reaccionar con subproductos selectivamente
significativo que condujeron a la reducción de subproductos.
[6,31,32] . Tabla 3 espectáculos La influencia del catalizador sobre la formación de ozono fue presentado en Fig. 6 . Se
theexpected tolueno-destructionprocess por plasma no térmico demostró que la concentración de ozono aumenta con el aumento de la densidad de
energía fi específica, y el catalizador podría reducir la formación de ozono en gran
medida. El ozono como el de larga vida radical fue transportado a El catalizador andcould
Tabla 3 tomar parte en reacciones de oxidación heterogéneas en su superficie principal.
La eliminación de reacción tolueno por reacciones de plasma no térmico
Futamura et al. informaron el mecanismo plausible para MnO
K ( cm 3 molécula - 1 s - 1) 2-
descomposición catalizada de O 3 como sigue [14] .
do 6 H 5 CH 3 + mi → productos (10) -mi6
do 6 H 5 CH 3 + O +, O 2+, N, N 2+
→ do 6 H 5 CH 3+ + O, O 3, N, N 2 (11) mi - 10
do 6 H 5 CH 3+ + mi → do 6 H 5 + CH 3 (12) mi - 7
do 6 H 5 CH 3 + OH → do 6 H 5 CH 3 OH (13) 5.2e - 12
do 6 H 5 CH 3 + OH → do 6 H 5 CH 2 + H 2 O (14) 7e - 13 Fig. 7 muestra la dependencia de la selectividad de dióxido de carbono sobre la
do 6 H 5 CH 3 + O → do 6 H 5 CH 2 O + H (15) 8.4e - 14
densidad de energía fi específica con / sin catalizador. A partir de esta figura, se encontró
do 6 H 5 CH 3 + O 3 → do 6 H 5 CHO 2 + H 2 O (dieciséis) 1.5E - 22
que la S CO 2 varió de 64 a un 68% en el DBD
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Fig. 6. Dependencia de la concentración de ozono sobre la densidad de energía fi específica con / sin
catalizador. 50ppmv tolueno, 5% de O 2, y 100 ml / min.
Fig. 8. Resultados de pruebas de XRD de catalizador de espuma / óxido de alúmina / níquel manganeso antes de la
reacción (( ) Ni; ( ) Mn 2 O 3 ( ortorrómbica); ( ) MNAL 2 O 4).
reactor sin catalizador, mientras que el S CO 2 varió de 73 a un 81%
en el DBD combinado con reactor catalizador. Y el S CO 2 estaba
congestionadas que la carga de catalizador de Mn en Al 2 O 3 y espuma de níquel
independiente de la densidad de energía fi específico. La selectividad se mejoró debido a la
por el método de impregnación era un estado de óxido metálico en lugar de un estado
oxidación de tolueno cerca y / o sobre la superficie del catalizador.
metálico. Ni vino del soporte de espuma de níquel. Fig. 9
muestra el espectro de XRD del catalizador después de la descarga. Se encontró que la
composición de Mn 2 O 3 en el catalizador cambiado
3.4. Caracterización de catalizador de esponja de níquel óxido de manganeso / alúmina /
a Mn 3 O 4 después del alta. La proporción de óxido de manganeso se incrementó mientras que
el aluminato disminuyó después de la aplicación DBD.
óxidos de manganeso son conocidos por ser catalizadores activos en varias reacciones de
La caracterización de el catalizador se comparó
oxidación o de reducción. óxidos de manganeso se pueden utilizar como catalizadores para la
antes / después de la descarga por XRD, SEM, y FT-IR. El catalizador se llevó a cabo
oxidación de monóxido de carbono [33,34]
después de unos experimentos 40h de descomposición tolueno con aplicación DBD. La
o la reducción selectiva de nitrobenceno [35] . Por otra parte, la
densidad de energía fi específica era 756 J / l, las corrientes de gas contenían 50ppmv
Se ha propuesto la aplicación de óxidos de manganeso como un componente de
tolueno, el contenido de oxígeno fue del 5% y el flujo de gas tasa fue de 100 ml / min.
almacenamiento de oxígeno (OSC) para un catalizador de tres vías. En todos
theseapplications la redoxpropertiesofmanganeseoxidesplay un papel clave [36] . En esta
reacción, óxidos de manganeso se reducen a un óxido de manganeso inferior valente. Una
3.4.1. DRX espectros
vez que se reduce el óxido de manganeso, se puede regenerar, es decir, vuelve a oxidar. la
Fig. 8 muestra el espectro de difracción de rayos X típico del catalizador de espuma / óxido
oxidación
de alúmina / níquel manganeso antes de la reacción. Se podía ver que los tres componentes
característicos de Ni, MNAL 2 O 4, y
Minnesota 2 O 3 ( ortorrómbica) Se identificaron. El suge- espectros XRD

Fig. 9. resultados de pruebas de XRD de catalizador de espuma / óxido de alúmina / níquel manganeso después de la reacción

Fig. 7. La dependencia de la selectividad de dióxido de carbono sobre la densidad de energía fi específica con / sin DBD. 756 J / l, 50ppmv tolueno, 5% de O 2, y 100 ml / min (( ) Ni;
catalizador. 50ppmv tolueno, 5% de O 2, y 100 ml / min. ( ) Mn 3 O 4; ( ) MNAL 2 O 4).
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. La imagen SEM de catalizador de espuma / óxido de alúmina / níquel manganeso antes de la reacción (85 Fig 10.
×).

capacidad de Mn 3 O 4 era mejor que Mn 2 O 3, como resultado que era

a favor de la mejora de la oxidación de tolueno. Además, en la oxidación de oxígeno
tolueno celosía se consume. Por lo tanto, en principio, óxidos de manganeso debería
ser capaz de oxidar tolueno incluso en ausencia de oxígeno en fase gaseosa. Fig. 12. Comparación de resultado FT-IR de espuma / óxido de alúmina / níquel manganeso antes / después de la
reacción.

3.4.2. imagen SEM inducir una alta actividad catalítica. Se propone que DBD podría mejorar la dispersión del
La Fig. 10 muestra las imágenes SEM del catalizador antes de la reacción (valores Magnicomponente activo, la estabilidad, así como la actividad catalítica del catalizador en la
fi cación de 85 ×). Esta figura ilustra que el níquel reacción. Se informó de que algunas de las actividades químicas inusuales se habían
espuma tenía un marco pentagonal, y en la superficie de la espuma de níquel había una logrado cuando las especies de plasma estaban involucrados en las reacciones de
gran cantidad de pequeños agujeros que dieron lugar a una gran área de superficie. El superficie del catalizador, lo que llevó a esfuerzos para aplicar plasmas directamente para
componente activo se cargó en la espuma de níquel con forma de cristal extendido sobrepreparar
la catalizadores más eficaces
superficie de apoyo. [37,38] . Zhang et al. demonio-
La Fig. 11 compara theSEMimagesof El catalizador beforeandafter reacción ((valorestrado
fi que el tratamiento de descarga luminiscente conduce a una dispersión más alta y estable
cación Magni de 1000 ×). Se encontró que la de especies activas sobre el soporte. También se lograron una mejor actividad y una estabilidad
granularidad del grano en la superficie del catalizador se hizo más pequeño y la mejorada significativamente de los catalizadores [39] . Chen et al. encontraron que la conversión
distribución se hizo más uniforme después de la descarga. Los catalizadores de y selectividad de los catalizadores preparados por el plasma de descarga luminiscente fueron
partículas finas de ultra tienen gran superficie específica y lessperfect red cristalina consuperiores a los obtenidos a partir de los catalizadores convencionales
un gran número de vacantes, que

Fig. 11. Comparación de las imágenes de SEM de espuma / óxido de alúmina / níquel manganeso antes / después de la reacción DBD (1000 ×) ( a) antes de la reacción y (b) después de la reacción DBD.
100 Y.-F. Guo et al. / Journal of Molecular Catalysis A: Producto químico 245 (2006) 93-100
[40] . Los resultados de esta reacción se encontraban en buen acuerdo con estos artículos. [6] SM Lee, Chang Mo, Plasma Chem. Proceso de plasma. 23 (2003)
3.4.3. FT-IR Los espectros
Los espectros de FT-IR del catalizador antes y después de la reacción se
presenta en La Fig. 12 . Excepto theabsorptionbandsof theadsorbed agua entre 3000 y
- 1, y el
3600, 1600 cm and1670
banda de CO 2 en 2349 cm - 1 en los espectros, la banda de aluminato en alrededor de
750 cm - 1 se detectó en los espectros del catalizador antes de la reacción. Las bandas
- 1 correspondía a
de 500-600 cm
la vibración de la óxido de manganeso (Mn-O). Los espectros del catalizador después de
[12] S. Futamura, H. Einaga, H. Kabashima, LY Hwan, Catal. hoy 89
la reacción eran bastante lo mismo con los antes de la reacción, pero la transmisividad
aumentó, lo que sugiere que el grano del catalizador se hizo más pequeño, y altamente
dispersado sobre el soporte. Especialmente, la banda de aluminato en el espectro del
catalizador desapareció después de la reacción mientras que la banda de óxido de
manganeso era más nítida. Se sugirió que el aluminato de manganeso descompone a
[16] V. Demidiouk, SI Luna, JO Chae, Catal. Commun. 4 (2003) 51. [17] H. Einaga, T. Ibusuki, S. Futamura,
óxido de manganeso bajo el campo eléctrico. Estos resultados estaban en consonancia
con los de la XRD y SEM.
4. Conclusiones
Este estudio demostró un reactor DBD a presión atmosférica con el catalizador
in situ para la eliminación de tolueno. los
combinación de descarga de barrera dieléctrica y catalizador de óxido de manganeso
[22] M. Kang, B.-J. Kim, SM Cho1, C.-H. Chung, B.-W. Kim, GY Han,
/ alúmina / níquel espuma podría mejorar la eliminación de tolueno e fi ciencia y
dióxido de carbono selectividad, y suprimir subproducto (tal como ozono) formación.
El mecanismo catalítico potencial en el DBD combinado con el sistema catalizador se
propone que el DBD podría mejorar la dispersión de las especies activas, aumentar la
estabilidad, así como la actividad del catalizador, la fuerza de la capacidad de
oxidación del catalizador, por consiguiente, la eliminación de tolueno podrían
promoverse.
Expresiones de gratitud
Este trabajo fue parcialmente apoyado por la Fundación Nacional de Ciencia
Natural de China (20577011), la provincia de Guangdong clave Ciencia y Proyecto
Tecnológico (2001367,2002254) y la ciudad de Guangzhou clave de la Ciencia y
Proyecto Tecnológico (2001-Z-016-01).
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