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INTRODUCCION

Desde los años ’60 los agentes de voladura no han cambiado significativamente; los
agentes más comerciales, como el ANFO (Ammonium Nitrate Fuel Oil) y la emulsión han
sido aplicados en muchas minas como explosivos únicos o como mezclas explosivas
llamadas también ANFO pesados, su aplicación depende principalmente de la
geomorfología de la roca y las condiciones del terreno (agua, presencia de azufre nativo,
etc.). Los precios unitarios de estos agentes se manejan mundialmente mediante la ley de
oferta y demanda del mercado global.
En Minera Yanacocha SRL se han utilizado generalmente los ANFOs pesados formulados
a partir de la emulsión matriz (emulsión TC), la cual no reacciona químicamente con
ningún compuesto. Estas mezclas explosivas poseen densidad no variable y no son muy
resistentes al agua, generando presencia de gases nitrosos al momento de la voladura
bajo estas condiciones.
La emulsión gasificada (emulsión G) es un agente de voladura que reacción
químicamente al nitrito de sodio generando burbujas de nitrógeno, por lo que la densidad
de ésta puede variar con relación a la inyección de nitrito de sodio. Este explosivo posee
una resistencia mayor al agua (no genera gases nitrosos) y un tiempo de permanencia en
los taladros de más de 3 días.
Hipótesis: La emulsión gasificada a diferentes densidades reemplazará técnica, ecológica
y económicamente al ANFO y al ANFO pesado usados en todas las operaciones de
voladura en Minera Yanacocha SRL.
Metodología de investigación: Se han realizado pruebas de velocidad de detonación
(VOD) para encontrar las densidades equivalentes de la emulsión G con los ANFOs
pesados usados en MYSRL. Además se han realizado mediciones de esponjamiento
dentro de los taladros con la finalidad de calcular el factor de esponjamiento para cada
densidad de la emulsión G. Finalmente se hicieron pruebas de disparos de producción
con emulsión G y ANFO pesado con emulsión TC en zonas geológicamente similares con
el propósito de calcular y comparar la tasa de excavación (dig rate) de los equipos de
carguío y la granulometría producto de la voladura.
BREVE RESEÑA HISTÓRICA DE LOS EXPLOSIVOS

El primer compuesto explosivo conocido fue la pólvora negra, una mezcla de nitrato
potásico, carbón vegetal y azufre. El descubrimiento de este compuesto es muy incierto,
aceptándose como teoría más plausible que su descubridor fue un alquimista Chino allá
por el 220 a.C. pasando de éstos a los árabes. En sus inicios la pólvora negra fue usada
para aplicaciones pirotécnicas y militares, como propulsor de armas de fuego.
No sería hasta el siglo XVI, cuando su uso se extendiese al ámbito de la obra civil y la
minería. Ya en 1548 existe constancia de su utilización en el drenaje del río Niemen y
posteriormente, en 1627, el minero húngaro Kaspar Windl utilizaría esta mezcla para la
voladura de rocas y la fragmentación del mineral en la mina de Schemnitz (hoy día no
forma parte de Hungría sino de Eslovaquia). Más tarde, este uso se extendería a las
minas alemanas, suecas, inglesas, etc. Y también a la obra civil.
Una vez en auge y completo desarrollo el uso de explosivos para aplicaciones
industriales, la potencia de la pólvora negra se quedaba bastante por debajo de las
exigencias de la minería, por lo que la necesidad de nuevas composiciones que
proporcionasen un mayor poder rompedor se hacía patente. En aras de esta necesidad,
el químico sueco Alfred Nobel y su padre Immamnuel Nobel, rescataron del olvido en
1859 el compuesto descubierto en 1847 por Ascanio Sobrero, la Nitroglicerina. Este
compuesto químico fue relegado a su uso en pequeñas cantidades medicinales (por sus
propiedades vasodilatadoras) por su enorme inestabilidad y la peligrosidad de su
proceso de fabricación, pero Nobel trabajo en el desarrollo de un nuevo sistema de
fabricación más seguro y viable. A lo largo de sus investigaciones la fábrica de
nitroglicerina de la familia Nobel, en Heleneborg, sufrió una explosión que mató al
hermano de Alfred Nobel, Emil, y dejó paralítico a su padre.
Nobel no dejó sus investigaciones con la nitroglicerina para darle un uso industrial y, en
1867, patentó la Dinamita de base inerte, una mezcla de nitroglicerina y kieselghur. El
kieselghur absorbía la nitroglicerina y la hacía más estable y manejable. Posteriormente
añadiría una base activa, sustituyendo el kieselghur por una mezcla de combustibles
finamente molidos, para aumentar la potencia del explosivo y disminuir el porcentaje
de nitroglicerina, este tipo de dinamitas se llamaron dinamitas de base activa.
El gran descubrimiento de Alfred Nobel implica a otro compuesto nitrado, la
nitrocelulosa, descubierta por el químico alemán Christian F. Schönbein y el profesor
Böttger, en distintas ciudades, pero contemporáneamente, en 1845‐1846. Nobel
descubrió que nitrocelulosa y nitroglicerina eran miscibles entre sí y, además, que se
producía una reacción de gelatinización de la mezcla, lo que era fabuloso porque retenía
a la nitroglicerina y la hacía muy estable. En 1875 Alfred Nobel patentó la Goma Pura
formada por un 92% de nitroglicerina y un 8% de nitrocelulosa.
La gran virtud de la Goma Pura, su elevada potencia, era también su mayor problema,
ya que para las operaciones de minería no era necesaria tan enorme potencia y
resultaba un explosivo muy caro. Entonces Nobel aplicó la tesis inversa a la que había
utilizado anteriormente para aumentar la potencia de las dinamitas de base inerte, es
decir, añadió a la combinación de nitroglicerina y nitrocelulosa una mezcla de productos
oxidantes y combustibles, disminuyendo así su potencia, su porcentaje de nitroglicerina
y su coste, aumentando significativamente su estabilidad.
Los explosivos descubiertos por Nobel permanecerían prácticamente sin variación hasta
la década de los 50 donde se empiezan a desarrollar los primeros agentes de voladura.
Estos compuestos se caracterizan por mejorar ampliamente la seguridad de los
explosivos convencionales tanto en el manejo, como en el almacenamiento, ya que no
son sensibles al detonador y la mayoría de sus componentes, por separado, no son
explosivos.
La base de estos agentes de voladura es el nitrato amónico, el cual, se conocía desde
1.654 pero, sin embargo, no se consideró que podía ser usado como explosivo hasta
mitad del siglo XIX, cuando Grindel y Robin lo tuvieron en cuenta para reemplazar el
nitrato potásico de las pólvoras y se descubrió que, en determinadas condiciones de
temperatura y presión, podía ser explosivo. De hecho, los accidentes en barcos cargados
de nitrato amónico y en fábricas de fertilizantes han sido numerosos con resultados
devastadores.
El agente de voladura más utilizado y también el más barato y sencillo son las mezclas
ANFO o NAFO (Ammonium Nitrate Fuel Oil o Nitrato Amónico Fuel Oil). Este agente de
voladura surgió en los años 50 y como su propio nombre indica está constituido por
nitrato amónico y gasoil y puede llevar en su composición también aluminio en polvo y
grado pintura. La gran desventaja de este compuesto es la higroscopicidad que
presenta.
En busca de mejoras de los compuestos tipo ANFO, el Dr. Melvin A. Cook, preparó en
1.956 el primer Hidrogel, mezclando nitrato amónico, goma Guar, aluminio y agua,
obteniendo un explosivo de alta densidad, alta velocidad de detonación y resistente al
agua.
El desarrollo de los agentes de voladura no quedaría ahí, ni mucho menos. En 1968 H. F.
Bluhm consigue formar una emulsión explosiva estable a partir de una solución en
caliente de nitrato amónico y sódico, aceite mineral y un emulgente. Estas emulsiones
son muy resistentes al agua, e insensibles. Este tipo de emulsiones tienen la posibilidad
de mezclarse en cualquier proporción con el ANFO, obteniendo ANFO pesado (heavy
ANFO) permitiendo una gran versatilidad y la posibilidad de abaratar los costes de las
voladuras en presencia de agua.
El uso mayoritario de este tipo de explosivos se extendió rápidamente, debido a su
mayor seguridad de manejo y almacenamiento con respecto a los explosivos
gelatinosos, a la posibilidad de hacerlos sensibles al detonador y a que pueden utilizarse
a granel (ANFO) o bombeados (Emulsiones e Hidrogeles) y no solo encartuchados como
los explosivos convencionales.
La selección del explosivo depende de un gran número de variables: características de
la roca o mineral a explotar, principalmente: su dureza y el tamaño de producto que
queremos obtener, y de las condiciones de explotación de la mina o cantera: altura de
banco, volumen de roca a volar, presencia de agua en la roca, etc.
Dependiendo de las numerosas condiciones a tener en cuenta, hemos de seleccionar un
explosivo que sea adecuado a las necesidades de nuestra explotación, no obstante, los
explosivos rompedores que principalmente se utilizan en España son:
Explosivos tipo A: Dinamitas
Explosivos tipo B‐b: ANFOS o NAFOS
Explosivos tipo E‐a: Hidrogeles
Explosivos tipo E‐b: Emulsiones

Estos explosivos son fabricados por diversas empresas, autorizadas para la venta y
distribución de explosivos en España y, por supuesto, también en otros países. El
Ministerio de Industria, Turismo y Comercio nos proporciona una lista de los explosivos
permitidos en España, así como, su fabricante y su clasificación.
Obviamente, dependiendo del fabricante, podemos encontrar numerosas marcas
comerciales del mismo tipo de explosivo, teniendo en cuenta que pueden existir
variaciones en su composición química y en sus características químicas,
termodinámicas y de detonación.
2-. USO DE EXPLOSIVS INDUSTRIALES EN LA ACTUALIDAD

En la actualidad el uso de explosivos industriales está acotado principalmente a las


Actividades de minería, cantería, obra civil y demolición. España siempre se ha
caracterizado por ser un gran consumidor de explosivos a nivel Europeo, debido al gran
número de explotaciones presentes a mediados del siglo pasado, sobre todo en las
cuencas mineras de Asturias, León, Andalucía y Cartagena. Algunas de estas
explotaciones aún siguen operando en la actualidad, pero la gran mayoría de
explotaciones de minería metálica cerraron hace años debido a las bajas leyes que
presentaba el mineral, al bajo precio de los metales y los altos costes de explotación que
las hacían inviables económicamente.
Pese a la decadencia de la minería metálica en la década de los noventa, se produjo un
gran aumento en el número de las explotaciones mineras dedicadas a la explotación de
productos de cantera y roca ornamental hasta el año 2007. A partir de dicho año el
consumo ha disminuido considerablemente debido a la crisis económica.
Si observamos la gráfica 1, en los últimos 10 años, entre un 70 y un 80 % del consumo
de explosivos estaba dedicado a canteras de áridos, la gran mayoría de ellas orientadas
a proveer de materia prima a la construcción. Al disminuir enormemente este sector
económico muchas canteras se han visto obligadas a disminuir su producción anual o
incluso a cerrar.

3-. PROBLEMÁTICA PREVENTIVA EN LA FABRICACIÓN DE


EXPLOSIVOS

Desde los comienzos de los primeros explosivos industriales modernos, a manos de


Alfred Nobel, los accidentes mortales y daños materiales se sucedían continuamente,
por lo que la legislación en materia de explosivos (Real Decreto 230/1998, de 16 de
febrero, por el que se aprueba el Reglamento de explosivos) se centra básicamente en
las actuaciones en materia de seguridad industrial, ciudadana y de emergencia, mientras
que los aspectos tratados por la higiene industrial quedan, únicamente, recogidos por
la legislación en materia de Prevención de Riesgos Laborales.
Es cierto que gran parte de los procesos, por su peligrosidad, se realizan de manera
automatizada y aislada, pero, sin embargo, algunas partes del mismo, que no conlleva
tanto peligro, se realizan de manera abierta, por lo que los compuestos más volátiles o
pulverulentos pueden generar vapores, aerosoles o polvos tóxicos para el organismo.
Aquellos que se puedan absorber por la vía dérmica, pueden penetrar al organismo o
causar daños sobre la piel de los trabajadores.
La variedad de compuestos que se usa en la fabricación de explosivos es muy amplia, ya
que cada fabricante tiene su propia formulación, no obstante, sólo nos vamos a centrar
en los componentes más usados en los explosivos industriales y en aquellas materias
primas necesarias para la síntesis de los agentes químicos presentes en los explosivos,
que por la peligrosidad de su transporte han de fabricarse en el mismo lugar que el
producto final.
De este modo, obtenemos la siguiente relación de compuestos susceptibles de estudio
por su posible peligrosidad para la salud de los trabajadores, bien por su propia
composición o por su estado físico:
4-. OBJETIVOS

Los objetivos generales son :

• Reducir el costo unitario de voladura ($/TM) mediante el reemplazo del ANFO y ANFO
pesado por la emulsión gasificada a diferentes densidades.

• Reemplazar el ANFO y el ANFO pesado usados en Minera Yanacocha SRL con la


emulsión gasificada sin afectar los resultados de la voladura ni de los procesos ligados a
ésta.

• Utilizar un explosivo que posea excelente resistencia al agua y que pueda ser usado en
Minera Yanacocha SRL bajo condiciones de taladros inundados.

5-. EXPLOSIVOS: ANFO

ANFO.- Es un agente de voladura granular, seco, compuesto por una mezcla de nitrato
amonio poroso y petróleo diesel Nº 2.

No existe solamente un Anfo, la acción explosiva depende en alto grado de las


condiciones de voladura y de sus características físico-químicas. Por ejemplo la eficiencia
del Anfo aumenta en cuanto la porosidad del nitrato de amonio es más alta y, en
consecuencia, la densidad de carga del explosivo es menor. Estos poros garantizan la
absorción y retención del agregado combustible y actúan como elementos
sensibilizadores en su detonación.
En ocasiones se trata de mejorar las perfomances del Anfo añadiéndole aluminio u otros
aditivos, que aun así tienen limitaciones en resistencia al agua.
La mezcla ideal, porcentajes en pesos, corresponde al 94,3% de nitrato de amonio
(componente oxidante) y 5,7% de petróleo (componente combustible); con ello se
obtendrá un mejor balance de oxígeno en la detonación, esta mezcla óptima proporciona
el 100% de energía útil y la menor generación de gases nocivos.

Una variación en el porcentaje de petróleo desequilibra el balance:

 Con exceso de petróleo (más de 5,7%), la energía decae y se genera exceso de


monóxido de carbono (CO):
Una variación en el porcentaje de petróleo desequilibra el balance:
 Con exceso de petróleo (más de 5,7%), la energía decae y se genera exceso de
monóxido de carbono (CO):

 Con deficiencia de petróleo (menos de 5,7%), la energía también decae y se


genera exceso de monóxido de nitrógeno (NO):

Nótese que las ecuaciones están basadas en condiciones ideales, en la practica la


detonación de los agentes de voladura pueden emitir gases que consisten de una
variedad de productos gaseosos como CH4, NH3, NO2, N2O,…, etc.
En la Figura Nº 10 se puede observar que la pérdida de energía es mayor para las
mezclas que contienen menos del 5,7% de petróleo que las mezclas que contienen más
del 5,7%.
El contenido de combustible juega un papel importantísimo sobre las diferentes
propiedades del ANFO. La reacción de descomposición del sistema equilibrado en
oxígeno es:

Produciendo 3 850 KJ / Kg (920 Kcal/ Kg), que puede ser inferior en los productos
comerciales según el contenido en materias inertes, y un volumen de gases de 970 l. La
mezcla estequiométrica corresponde a un 95,3% de NA y un 5,7% de combustible líquido,
que equivalen a 3,7 l de éste último por cada 50 Kg de NA.
La influencia que tiene el porcentaje de combustible sobre la energía desprendida y
velocidad de detonación (VOD) para taladros de 270 mm (10 5/8’’) se detalle en la figura
9.
Al ser el NA un material higroscópico, el agua es el principal enemigo del ANFO, pues
absorbe una gran cantidad de calor para su vaporización y reduce considerablemente la
potencia del explosivo. En taladros de 76mm (3’’) de diámetro, una humedad superior al
10% produce la insensibilización del agente explosivo. En la figura 10 se observa el
comportamiento de la velocidad de detonación (VOD) del ANFO respecto al porcentaje de
agua para taladros de 3’’.
Este tipo de mezclas bicomponente pertenece al grupo de los llamados agentes de
voladura, cuya principal característica es: que la gran mayoría de sus componentes no
son intrínsecamente explosivos.

Los explosivos tipo ANFO (Ammonium Nitrate Fuel Oil) están constituidos por nitrato
amónico y fuel oíl. Desde el punto de vista energético y de potencia son explosivos muy
pobres, sin embargo, el poder rompedor que poseen, es enorme. Esto es debido al gran
volumen de gases que se desprenden en su detonación (970 l/kg en proporción
estequiométrica).
Por tanto, además de ser un explosivo mediocre, el nitrato amónico es extremadamente
higroscópico, lo que lo hace muy poco resistente al agua y a la humedad. A pesar de
esto, si las condiciones ambientales lo permiten, las mezclas tipo ANFO, no tienen rival
en cuanto a la utilización de explosivos industriales se refiere, tanto en minería como en
obra civil.
Los explosivos tipo ANFO a estudiar en este trabajo son básicamente:
Rioxam AL
Rioxam LP
Rioxam ST
Rioxam AL WR
Las principales características del ANFO son:

A menudo el ANFO puede llevar en su composición Aluminio en grado pintura y


atomizado, los cuales actúan como sensibilizante y potenciador respectivamente, al
actuar este último como combustible en la mezcla.

5.1 CALOR DE EXPLOSION

Nos valemos del concepto de entalpía para calcular este valor,


veamos el calor generado por el ANFO.

Δ Hp (Explosivo) = Hp(Producto) - Hp(Explosivo)


3NH4NO3+ 1CH2 → CO2 + 7H2O + 3N2
Datos de calor de Formación en Kcal/mol

Nitrato de Amonio (NH4NO3) = -87.3 kcal/mol


Diesel (CH2) = -7 kcal/mol
Dióxido de carbono (CO2) = -94.1 kcal/mol
Agua (H2O) = -57.8 kcal/mol
Nitrógeno ( N2 ) = 0 kcal/mol

Ahora remplazamos los valores en la ecuación 1


Hp(Explosivo) = 3(-87.3) + (-7) = - 268.9 kcal
Hp(Producto) = (-94.1) +7(-57.8) + 3(0) = - 489.7 kcal

Qe = - Δ Hp
-Δ Hp (Explosivo) = -Hp(Producto) + Hp(Explosivo)
Qe (Explosivo) = -(- 489.7) + ( 268.9)
Qe (Explosivo) = 229.8 kcal
Ahora calculamos el peso molecular del explosivo
Pm (Explosivo) = 3NH4NO3+ 1CH2
Pm (Explosivo) = 3(80.0432)+ 1(14.0268)
Pm (Explosivo) = 254.2 mol
El calor de explosión por kilogramo;

Qkp (Explosivo) = (229.8kcal) / (254.2g) x 1000g/kg


Qkp (Explosivo) = 904.00 kcal / kg
Este calor es a presión constante, no expresa gran interés, en el ámbito de
los explosivos, ahora veamos cunado influye el volumen de los gases
producto de la detonación:

Qmv = Qmp + 0.58 x npg

Donde:

npg = 11, (numero de moles del producto)

Pero nosotros deseamos conocer el calor desprendido por cada mol


correspondiente a un kilogramo de explosivo

Qkv = (Qmv x 1000) / Pm


Qmv = 229.8 + 11x 0.58 = 236.18 kcal/mol
Pm = 254.2 mol
Qkv = (236.18 x 1000) / 254.2
Qkv = 929.11 kcal / kg

5.2-. BALANCE DE OXIGENO

En nuestro caso es fundamental controlar el balance de oxigeno por


tener una roca muy dura se utilizara ANFO pesado los cuales tienen un
balance de oxigeno Negativo

Todo explosivo debe tener como resultante lo siguiente:


Oxidantes + combustibles → CO2 + H2O + N2
Si solamente se trabaja con nitroglicerina o un ANFO que tiene 94.39% de
NA y 5.61% de Diesel 2 se obtiene una reacción con balance de oxigeno
de cero.
3 (NH4NO3 ) + 1( CH2 ) → CO2 + 7H2O + 3N2
Esta es una ecuación ideal
5.3-. ANFO PESADO

Sin embargo para hablar del balance de oxigeno que se obtiene en una
reacción llevado a cabo con ANFO mas Emulsión, es necesario hacer una
descripción de que es una emulsión

5.4-. COMO SE PRODUCE EL ANFO

El nitrato de amonio en forma de prills (nombre que se le da a las partículas esféricas y


porosas) es mezclado con petróleo (o cualquier hidrocarburo líquido) para producir una
mezcla explosiva comercial llamada ANFO. En MYSRL el ANFO es producido mediante
los camiones fábricas y depositado dentro de los taladros. La principal ventaja de preparar
la mezcla dentro de la malla de voladura, es que no requiere procedimientos de transporte
del diesel y del nitrato de amonio; debido a que éstos, de forma separada, no son
clasificados como explosivos. Solo cuando estos ingredientes se encuentran mezclados
es que la composición llega a ser considerado una mezcla explosiva.
5.5-. FABRICACIÓN DE EXPLOSIVOS TIPO ANFO Y ALANFO

El proceso de fabricación del ANFO es el más sencillo de los que vamos a abordar en
este
trabajo fin de máster, puesto que, básicamente, se realiza mediante el vertido de Nitrato
Amónico y aluminio (en las variedades de ALANFO, como son el Rioxam AL y Rioxam AL
WR) con las dosificaciones y pesajes pertinentes a una tolva de alimentación que los
vierte en un mezclador helicoidal donde se produce la inyección de Gasoil. Una vez
realizada la mezcla, el ANFO pasa, bien a la máquina ensacadora, si se trata de ANFO a
granel, o bien a la máquina encartuchadora si es ANFO encartuchado (ésta última opción
es muy poco común).
CONCLUSIONES

1. Las emulsiones gasificadas son más resistentes al agua bajo condiciones de lluvia y
nivel freático elevado (condiciones que se presentan a menudo en MYSRL) que los
ANFOs pesados formulados a partir de emulsión TC.

2. El sistema de carguío de emulsión gasificada dentro de los taladros es igual que el


sistema de carguío de los ANFOs pesados con emulsión TC; en ambos casos la mezcla
se puede vaciar a razón de 200 kg/min o bombear (para taladros con más de 2,0 m de
agua) a razón de 80 kg/min.

3. Mediante varias pruebas de VOD para la emulsión G a diferentes densidades, se pudo


concluir que ésta puede reemplazar a los ANFOs pesados formulados a partir de
emulsión TC como se muestra en la tabla 19.

4.La emulsión G a densidad de 0,8 g/cm3 tiene un costo superior al ANFO, por lo que no
es posible reemplazar este explosivo por el primero. Para todas las demás mezclas
explosivas si es económico reemplazarlas por la emulsión G. Esto se ha demostrado en
las figuras 42-45 y se detallan en la tabla 19.

5. Reemplazando los ANFOs pesados realizados con emulsión TC por la emulsión G a


densidad variables entre el periodo 2015-2019, garantizaría un ahorro de costos sin
descuento de $ 3,43 millones y un VPN de $ 2,95 millones a una tasa de descuento del
12%.
BIBLIOGRAFÍA

• ARANIBAR JAIME, Análisis avanzado de explosivos gasificadas, EXSA – 2014

• DELAGEY, MARK OWEN Y DE KLERK, Explosivos en emulsión con burbujas de gas,


SASOL CHEMICAL INDUSTRIES LIMITED – 2001.

• EXSA, Fichas técnicas de agentes de voladura, EXSA – 2014.

• EXSA, Manual práctico de voladura – 2002.

• F. OUCHTERNOLY, S. NIE, U. NYBERG & J. DENG, Monitoring of large open cut


rounds byVOD, PPV and gas pressure measurements, International Journal of blasting
and fragmentation – 1997.

• GERENCIA TÉCNICA ENAEX, Manual de tronadura – 2004.

• LANGEFORS, Técnica moderna de voladura de rocas, URMO – 1976.


INTRODUCCIÓN

El Nitrato de Amonio es un ingrediente esencial de casi todos los explosivos comerciales


incluyendo la dinamita, las emulsiones y los hidrogeles. Sin embargo, su uso principal se
da bajo la forma de una pequeña esfera porosa llamada “prill”, mezclada con aceite
combustible. Cada año, se consumen en los EEUU cerca de cuatro mil millones de libras
(aprox. un 1,8 millones de toneladas) de estas mezclas, conocidas popularmente como
ANFO (por sus siglas en inglés, Ammonium Nitrate Fuel Oil), cubriendo aproximadamente
el 80% del mercado nacional de los explosivos comerciales.
Desde su introducción en la década de los cincuenta, los productos ANFO han sido objeto
de una amplia gama de aplicaciones en operaciones de voladura, tales como minas de
carbón de tajo abierto, minas metálicas, canteras y construcción civil. Su uso generalizado
se atribuye a su bajo costo y conveniencia.
Sus limitaciones: el no ser resistentes al agua y ser un producto de baja densidad, se
deberían entender como deficiencias del producto existentes antes de la introducción del
ANFO en un sistema de voladura.
La historia de los explosivos en emulsión empezó en 1961, cuando Richard Egly y Albert
Neckar de la “Commercial Solvents Corporation” registraron una patente en el Registro de
Patentes de los EEUU para un agente de voladura compuesto de una mezcla de emulsión
de “agua en aceite” con un agente oxidante sólido, como el nitrato de amonio. Dicha
patente se otorgó en 1964 como la Patente Nº 3,161,551. Lejos de estar trabajando en un
nuevo tipo de explosivos en forma de emulsión, lo que ellos estaban tratando de hacer era
desarrollar un tipo de ANFO resistente al agua. Desarrollos posteriores en la década de
los sesenta y a principios de los setenta, dieron como resultado los explosivos en
emulsión, con características explosivas de diámetro mínimo y velocidades de detonación
comparables a los diferentes grados de dinamita existentes. Además, las emulsiones se
desarrollaron con características que les permitían un uso seguro y eficiente en sistemas
de carguío a granel de gran volumen.
1-. Reseña Histórica.-

J. R. Glauber fue el primero en sintetizar el nitrato de amonio en 1659, combinando ácido


nítrico con carbonato de amonio, y no fue hasta principio del siglo 19 cuando fue
considerado para uso en explosivos por Grindel y Robin como un reemplazante del Nitrato
de Potasio en la pólvora negra. Estas propiedades explosivas también fueron reportadas
en 1849 por Reise y Millon cuando una mezcla de nitrato de amono en polvo y carbón
hizo explosión con calentamiento. El Nitrato de Amonio (al que nos referimos
comúnmente como “NA”), al cual Glauber bautizó con el nombre de “nitrum flammans”, se
da en la naturaleza rara vez y en cantidades muy pequeñas. Hoy en día, este compuesto
químico tiene dos usos muy diferentes y ampliamente reconocidos: 1) es un fertilizante
importante en la industria agrícola; y 2) constituye el ingrediente básico de muchos
explosivos comerciales, en donde cumple la función de oxidante.

Las propiedades explosivas del Nitrato de Amonio fueron usadas por primera vez en 1867
por Alfred Nobel en reemplazo parcial de la nitroglicerina en las dinamitas. A pesar de que
existen patentes que datan desde 1870, y que muestran la formulación de explosivos
conteniendo sólo Nitrato de Amonio e ingredientes combustibles, no fue sino hasta 1935,
cuando la empresa duPont introdujo un “agente de voladura” enlatado llamado “Nitramon”,
que dichas formulas adquirieron un uso práctico. Este producto contenía DNT como
sensibilizador, de modo que no se compara desde el punto de vista de su importancia
histórica con los agentes de voladura introducidos en la década de los cincuenta.
En 1953 se inició la experimentación en operaciones de voladura con una mezcla de
nitrato de amonio de grado fertilizante en prills (FGAN, por sus siglas en inglés) y polvo de
carbón, en una mina de tajo abierto en el estado de Indiana. La mezcla venía
empaquetada en tubos grandes de polietileno, y se la cebaba con cargas de dinamita de
20 libras (9 kg). Es una creencia generalizada que este producto se desarrolló debido a la
publicidad generada por el desastre de la ciudad de Texas (EE.UU.) ocurrido el 16 de abril
de 1947, en el cual dos barcos (“Grandchamp” y “Highflyer”) cargados con fertilizante de
nitrato de amonio estallaron. En realidad, dicha explosión ocurrió con Nitrato de Amonio
granulado, no en prills, otro desastre sucedió el 28 de julio del mismo año, el barco
“Ocean Liberty” explotó en la ciudad de Brest (Francia), y en 1947 el momento “aún no
había llegado” para el nuevo material de voladura. La razón del éxito de los experimentos
realizados en Indiana se debió a que los prills eran fáciles de conseguir (hacia 1948 toda
la producción de fertilizantes en los EEUU se había convertido al sistema de prills), y a
que la perforación en seco de taladros de diámetro grande en las minas de superficie
empezaba a convertirse en la norma común. El hombre responsable de este nuevo
producto fue Bob Akre de las Minas de Carbón Maumee, y el producto se denominó
“Akremita”. Muy poco tiempo después del anuncio del experimento en Mayo de 1955,
otras minas empezaron a utilizar prills mezclados con combustible diesel común Nº 2 y,
muy pronto, el nombre “ANFO” había sido ya adoptado.
El método Akremita de empaquetado en bolsas plásticas pronto fue reemplazado por
ANFO embolsado, para su vertimiento directo en los taladros o para el mezclado en el
lugar de trabajo (o incluso “en el taladro”) de prills de NA con aceite combustible. Los
camiones de carguío a granel se emplearon para el cargado directo al taladro ya desde
1956.
2.2.Química del Nitrato de Amonio.- Es una sal inorgánica higroscópica e inodora de
color blanco a incoloro de forma granular o cristalina, cuya fórmula química es:

NH4NO3
Posee 60% de oxígeno en su composición; en presencia de aire, con una humedad
superior al 60%, puede convertirse en líquido. Aisladamente no es un explosivo, pero bajo
ciertas condiciones como el confinamiento y cebado puede reaccionar violentamente de
acuerdo a la siguiente reacción:

El Nitrato de Amonio adquiere una de las siguientes cinco formas de cristalización que
posee dependiendo de la temperatura; cuando se mezcla con una determinada cantidad
de combustible adquiere propiedades explosivas reaccionando violentamente con él,
aportando el oxígeno necesario. Se obtiene por reacción química entre el amoníaco y el
ácido nítrico, ocasionalmente presenta un ligero olor a amoniaco. Las propiedades físico-
químicas del Nitrato de Amonio se muestran en la Tabla Nº 01.
En todos los explosivos industriales modernos, el ingrediente de mayor injerencia es el
nitrato de amonio. Sea que se trate de las dinamitas tradicionales, de los agentes de
voladura granulados o de los explosivos en emulsión. El nitrato de amonio representa, en
promedio, entre 70 y 95% de la composición global del explosivo.
La utilización del nitrato de amonio se remonta a muchos años atrás y el descubrimiento
de sus propiedades explosivas se debió a dos tragedias que sucedieron en los años 40’s
del siglo pasado, una en Texas (EE.UU.) y la otra en Brest (Francia). Con ello se
demostró el potencial explosivo del nitrato de amonio, que luego dio origen, al desarrollo
de una nueva técnica de fabricación, el proceso granulado.
El potencial económico del nitrato de amonio como agente explosivo se aprovechó recién
en el año de 1955, cuando H. B. Lee y R. L. Akre patentaron el uso del nitrato de amonio
fertilizante.
En los Anexos se presenta la Ficha Técnica de Seguridad (Material Safety Data Sheet –
MSDS) del Nitrato de Amonio de la empresa peruana EXSA S. A., el cual nos brinda
información técnica, peligros y riesgos del material, así como la forma correcta de
manipulación, almacenamiento, transporte y las acciones que hay que tomar en casos de
emergencia.

Tabla Nº 01. Propiedades Físico-Químicas del Nitrato de


Amonio.
2-. NITRATO DE AMONIO

El nitrato de amonio (NH4NO3) se produce por la neutralización del ácido nítrico


por el amoníaco. El nitrato de amonio se utiliza en la agricultura como abono nitrogenado
concentrado de alta eficiencia para el tratamiento de cultivos de invierno, hierbas
perennes y pastos, para el cultivo de caña de azúcar, y también se utiliza en la industria
para la fabricación de sustancias y mezclas explosivas.

El nitrato de amonio es una sustancia cristalina incolora (punto de fusión 169,6 °C). Es
altamente soluble en agua, el calentamiento de la solución acuosa descompone la sal en
óxido nitroso. Debido a que el nitrato de amonio sólido puede sufrir descomposición
explosiva cuando se calienta en un espacio confinado, se han impuesto regulaciones
gubernamentales para su envío y almacenamiento.

3-. PROPIEDADES

El Nitrato de Amonio es un sólido blanco o incoloro. Es higroscópico, esto significa que


tiene gran afinidad por el agua, absorbiendo el vapor de agua ambiental.. Es un producto
altamente oxidado, puede llegar a producir explosiones por calentamiento ó percusión,
sobre todo si se encuentra en forma de polvo finamente dividido y en presencia de
catalizadores como Permanganato de Potasio ó Hidróxido de Bario. Al ser calentado en
condiciones de bajo riesgo ó pequeñas cantidades, su descomposición produce humos
blanquecinos ó pardos, que son una mezcla de: Óxido Nitroso, Nitrógeno y Óxidos
superiores de Nitrógeno, estos últimos son una mezcla de Óxido Nítrico y Dióxido de
Nitrógeno.

 Fórmula: NH4NO3
 Masa molecular: 80,04 g/mol
 Punto de fusión: 169,6 ºC
 Punto de ebullición: 210 ºC (decomposición)
 Densidad: 1,72 g/ml
 Nº CAS: 6484 - 52 -2
 LD50: 2.217 mg/kg (rata)
Puede causar explosiones, en ausencia de agua, o si es expuesto a altas temperaturas.
Se utiliza fundamentalmente como fertilizante, por su aporte de nitrógeno, y también es
usado como explosivo.

3-. SÍNTESIS DEL NITRATO DE AMONIO.-

Se obtiene por reacción química entre el Amoniaco y el Ácido Nítrico.


El Amoniaco se obtiene de la siguiente reacción:

3 H2(g) + N2(g) 2 NH3(g) (Amoniaco)


El Ácido Nítrico se obtiene a partir del mismo Amoniaco a través de una serie de
reacciones químicas:
 Primero se le agrega oxígeno (O2), al amoniaco (NH3) para producir óxido nítrico
(NO) y agua (H2O):

4 NH3(g) + 5 O2(g) 4 NO(g) + 6 H2O(g)


 Luego, el óxido nítrico obtenido, se oxida rápidamente a dióxido de nitrógeno
(NO2):

2 NO(g) + O2(g) 2 NO2(g)


 Seguidamente el dióxido de nitrógeno se disuelve en agua y es transformado en
ácido nitroso (HNO2) y ácido nítrico (HNO3):

2 NO2(g) + H2O(l) HNO2(ac) + HNO3(ac)

 Es importante saber que el nitrato de amonio no existe en la naturaleza, éste se


elabora a partir del amoniaco y el ácido nítrico mediante la siguiente reacción
química:

NH3(g) + HNO3(ac) NH4NO3(ac) (Nitrato de Amonio)

La producción de Nitrato de Amonio es un proceso de múltiples pasos descritos


anteriormente, por lo que podemos mostrar en la Figura Nº 05:
4-. TIPOS DE NITRATO DE AMONIO.-
Existen básicamente dos tipos; Nitrato de Amonio Fertilizante (o Agrícola) y Nitrato de
Amonio Técnico, cuyas características se detallan a continuación:
A. Nitrato de Amonio Fertilizante (33,0% de Nitrógeno).- Cuyas características son:
cristalino, compacto, con cobertura de diatomita y su uso primordial es como fertilizante,
no apto para voladura.
B. Nitrato de Amonio Técnico (34,5% de Nitrógeno).- Se presenta en dos tipos:
cristalino y granular poroso, con cobertura de hidrocarburos, apto para la elaboración de
explosivos de uso industrial como Agentes de Voladura. El nitrato de amonio, técnico
cristalino o granular no poroso (“prill compacto”), se usa en la fabricación de dinamitas y
emulsiones como componente oxidante, mientras que el granular poroso (“prill poroso”) se
emplea en la preparación de Anfo, es por eso que también se le denomina “Nitrato de
Amonio Grado Anfo”.

5-. PROCESO DE ELABORACIÓN DEL NITRATO DE AMONIO.-

En la Figura Nº 06 se muestran en forma resumida los procesos de obtención de los


diferentes tipos de Nitrato de Amonio.
Para obtener un Nitrato de Amonio Técnico, con prills compactos, se emplea un proceso
en el que la solución concentrada se dispara o proyecta contra un disco giratorio dentro
de una torre de prilado; obteniendo gránulos irregulares de tamaño heterogéneo y más
denso, ligeramente por encima de 1,7 g/mL (“Proceso Montecatini”).
El Nitrato de Amonio poroso se obtiene mediante un proceso, en donde la solución
concentrada (94 a 96%) es rociada a través de placas perforadas o cánulas en la parte
superior de una torre de 30 a 61 m de altura, contra una corriente de aire caliente
formando gotitas líquidas de nitrato de amonio, que durante la caída hace que el agua de
la solución, se evapore completamente, produciendo partículas esféricas porosas,
redondeados y menos densas al generarles poros internamente (prill poroso). Los prills
así producidos son enfriados, secados y revestidos con agentes antiaglutinantes
(anticaking) para hacerlas fluir libremente. Estas torres de prilado son mucho más altas
que las que se usan para obtener el grado técnico. En la Figura Nº 07 se muestra la
Planta Química de Nitrato de Amonio más moderna de Sudamérica de la empresa Enaex
S.A. localizada en Mejillones Chile, se observa la torre de prillado de 50 m de altura
aproximadamente, donde se elabora el nitrato de amonio poroso de baja densidad
“PRILLEX”.
Con el “Proceso Kaltenbach” se elabora un nitrato de amonio poroso con una densidad de
0,75 a 0,78 g/cm3; absorción de petróleo de 9,0 a 15,0%; tamaño de prill pequeño y más
duro; y menor cantidad de finos.
6-. OBTENCIÓN

El nitrato de amonio se puede obtener mediante neutralización de ácido nítrico con


amoníaco, según la siguiente reacción:

NH3 + HNO3 = NH4NO3

Esta reacción es exotérmica e instantánea. El calor producido en la reacción depende de


la concentración de ácido nítrico usado y del nitrato de amonio, mayores concentraciones
de los reactivos producirán más calor de reacción. Este calor generado se puede
aprovechar para evaporar el agua de la solución.

La producción de nitrato de amonio a partir de la neutralización de ácido nítrico con


amoníaco, debe hacerse bajo estrictos controles, para evitar explosiones, quemaduras y
otros accidentes. Los reactores en los cuales sucede la reacción, el flujo de amoníaco y
ácido nítrico está controlado por un sistema de válvulas, para que la mezcla de los
mismos sea la más efectiva posible. El pH y la temperatura de reacción son regulados,
para evitar sobrecalentamientos y volatilización o descomposición de los reactivos.

7-. PRODUCCIÓN DEL NITRATO DE AMONIO

La producción a gran escala de nitrato de amonio comenzó en la década de 1940,


cuando se utilizaba como munición en tiempos de guerra. Después del final de la
Segunda Guerra Mundial, el nitrato de amonio se convirtió en un fertilizante comercial. La
producción de nitrato de amonio es relativamente simple: El gas amoníaco reacciona con
ácido nítrico para formar una solución concentrada y un calor considerable.

Los gránulos de baja densidad son más porosos que los gránulos de alta densidad y se
prefieren para uso industrial, mientras que los gránulos de alta densidad se utilizan como
fertilizante. Los fabricantes producen nitrato de amonio granular rociando repetidamente la
solución concentrada sobre pequeños gránulos en un tambor giratorio.

Debido a que el nitrato de amonio es higroscópico y por lo tanto atrae fácilmente la


humedad del aire, se almacena comúnmente en almacenes con aire acondicionado o en
bolsas selladas. Por lo general, los fabricantes cubren el fertilizante sólido con un
compuesto antiaglomerante para evitar que se pegue y se aglutine.

A veces se añaden pequeñas cantidades de minerales carbonatados antes de la


solidificación, lo que elimina las propiedades explosivas del nitrato de amonio. Estos
aditivos reducen la concentración de Nitrógeno y son escasamente solubles, haciendo
que el producto modificado sea menos adecuado para su aplicación a través de un
sistema de riego.
8-. Nitrato de amonio usos y aplicaciones

Nitrato de amonio (NH4NO3), una sal de amoníaco y ácido nítrico, muy utilizada en
fertilizantes y explosivos. El grado comercial contiene alrededor de 33.5 por ciento de
nitrógeno, el cual está en formas utilizables por las plantas; es el componente nitrogenado
más común de los fertilizantes artificiales. El nitrato de amonio también se emplea para
modificar la tasa de detonación de otros explosivos, como la nitroglicerina en las llamadas
dinamitas de amoníaco, o como agente oxidante en los amoníaco, que son mezclas de
nitrato de amonio y aluminio en polvo.

9-. CARACTERIZACIÓN

Se describe la caracterización del Nitrato de Amonio Técnico que se emplea como insumo
para la elaboración de los explosivos de uso industrial como Agentes de Voladura en sus
dos presentaciones:

Nitrato de Amonio Grado Anfo (prill poroso), llamados también: Nitrato de Amonio de
Baja Densidad, Nitrato de Amonio prill grado Anfo, Nitrato de Amonio técnico grado Anfo,
Nitrato de Amonio poroso grado Anfo, Nitrato de Amonio prill poroso, Nitrato de Amonio
poroso, Nitrato de Amonio poroso grado explosivo, o Nitrato de Amonio poroso grado
industrial.
Nitrato de Amonio Técnico (prill compacto), llamados también: Nitrato de Amonio de
Alta Densidad, o Nitrato de Amonio prill grado Técnico.
debe tener en cuenta la facilidad que tiene el Nitrato de Amonio de cambiar su estructura
cristalina cuando las temperaturas de almacenamiento son extremas, el efecto de la
temperatura es mayor en el Nitrato de Amonio prill poroso que en el Nitrato de Amonio
prill compacto, a este fenómeno se le llama Ciclado del Nitrato de Amonio, y puede
afectar seriamente el almacenamiento y desempeño de cualquier explosivo o Agente de
Voladura que contenga Nitrato de Amonio en forma de prill poroso.
Las temperaturas a las cuales ocurre el ciclado en condiciones normales son –18 °C y
32,2 °C. Esto significa que los productos que se almacenan durante el invierno y por
periodos largos durante el verano, sobre todo en áreas de clima extremo, sufrirán grados
de ciclado. En el verano en un Polvorín con poca ventilación o en un silo de
almacenamiento con exposición directa al sol, la temperatura de ciclado puede alcanzarse
con facilidad. El efecto del ciclado en el nitrato de amonio cuando éste se encuentra
aislado de la humedad ambiente es que las prills se rompen en partículas cada vez más
finas.
Las consecuencias por efecto del ciclado pueden ser mayores, ya que la calidad del
Nitrato de Amonio se pierde por aglomeración de prills o poca capacidad de absorber el
petróleo, lo que implica que la reacción química no libera la cantidad de energía necesaria
para el fracturamiento. Además, en estos casos lo más probable es que se generen gases
no deseados dado que la reacción química no es la correcta.

Los prill están formados por cristales pseudotetragonales. Cuando la temperatura


sobrepasa los 32,1 °C cada cristal se rompe en cristales ortorrómbicos más pequeños
como se observa en la Figura Nº 08. Al bajar nuevamente la temperatura, los pequeños
cristales se rompen en cristales más finos aún, manteniendo una forma pseudotetragonal.
Este proceso puede continuar hasta que la densidad aumente de 0,8 g/mL, alcanzando
valores cercanos a 1,2 g/mL. Este incremento en la densidad puede hacer que el producto
contenga más energía por unidad de volumen.

Como recomendación general, el Nitrato de Amonio poroso deben almacenarse


protegidos de la lluvia y rayos solares, preferiblemente en un medio seco con buena
ventilación y respetando las distancias de seguridad establecidas por las autoridades
como se muestra en la Figura Nº 09, y se debe rotar bajo la regla FIFO, el primero que
entra, es el primero en salir.
CONCLUSIÓN

En función a lo analizado en el presente capítulo para producir nitrato de amonio perlado


estará enfocado a suplir una demanda existente en la industria de fertilizantes
nitrogenados.
De todas maneras, a medida que el proyecto se ponga en marcha y comience a cumplir
con las expectativas deseadas, se irán analizando distintas alternativas, como pueden
ser:
 Producir mayor cantidad destinadas a países circundantes que hacen uso de este
fertilizante; y para industrias de explosivos
 Con la infraestructura y recursos humanos existentes analizar la posibilidad de
producir CAN (nitrato de amonio calcáreo), el cual es un fertilizante nitrogenado
nítrico amoniacal con cobertura de carbonato de calcio, el cual disminuye el índice
de acidez.
 Ofrecer a los clientes la posibilidad de comprar en bolsas de polipropileno con
bolsa interior de polietileno con un contenido neto de 50kg y Big Bags de
polipropileno con bolsa de polietileno de aproximadamente 1000kg, debido a que
en el estudio de prefactibilidad la comercialización será a granel.
 Analizar la factibilidad de instalar una línea de producción de Ácido Nítrico; para
evitar importaciones. Analizar la posible asociación con rio tercero militares para
que sea nuestro productor de ácido.
 Etc.

A partir de los resultados económicos obtenidos, se verá la posibilidad o no de realizar un


nuevo análisis teniendo en cuenta algunas o varias de las alternativas vistas.
REFERENCIAS BIBLIOGRÁFICAS

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Chemistry, United Kingdom, 2005.
2. Cook J. R.:“The Chemistry and Characteristics of Explosive Materials”, First Edition,
Vantage Press Inc., New York, 2001.
3. Explosivos S. A. – EXSA.:“Manual Práctico de Voladura – La línea más completa para
Voladura”, Cuarta Edición, Lima, Perú.
4. Explosivos S. A. – EXSA.:“Boletín Técnico – División Explosivos”, Edición Nº 24,
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6. Hydro Chemicals.:“Boletín Técnico – Ammonium Nitrates”.
7. Dean J. L., Sociedad Internacional de Ingenieros de Explosivos.:“Manual del
Especialista en Voladura”, 17a Edición, International Society of Explosives Engineers,
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Research Center, Pittsburgh, Pa., Bureau of Mines – United States Department of the
Interior, 1974.
10. Watson R. W., Hay J. E., and Becker K. R.:“Sensitivity of Some Ammonium Nitrate –
Based Explosive Compositions”, Report of Investigations 7840 – Pittsburgh Mining and
Safety Research Center, Pittsburgh, Pa., Bureau of Mines – United States Department of
the Interior, 1974.

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