Laboratorio n°6:

“Diagrama de fases de líquidos parcialmente

miscibles”
Nombre: Bárbara González Rojas, Carrera: Licenciatura en Biología, Correo:
 barbara.gonzalez.r@ug.uchile.cl, Día laboratorio: Jueves 19 Octubre 2017

Materiales.
La miscibilidad es una propiedad de los compuestos para Los materiales utilizados se detallan a continuación:
mezclarse en todas las proporciones. En este práctico se - Vaso precipitado
determinó el diagrama de fases del sistema agua-fenol, a través -Tubo de ensayo de 50 mL con tapón
de una serie de mediciones sobre la temperatura de la mezcla en
su fase heterogénea y homogénea, utilizando una muestra de 5
- pipeta de 5mL
[g] de fenol con volúmenes variables de agua, a través de un baño - 5 gramos de fenol
caliente. La temperatura crítica obtenida experimentalmente - Agua
fue de 67,2°C, lo que conlleva a un error del 2,1%. - Termómetro
- 2 píldoras magnéticas agitadoras
I. INTRODUCCIÓN. - Plancha calefactora
La miscibilidad es la propiedad de las sustancias para - Soporte universal
mezclarse en todas las proporciones, formando una solución
homogénea. Por el contrario, las sustancias son inmiscibles si II. PROCEDIMIENTOS.
una proporción significativa, no forma una solución. [1] 1.- Bajo campana, disponer de un soporte universal que
contenga un tubo de ensayo de 50 mL con 5 [g] de fenol y la
La miscibilidad de un soluto en un solvente depende de las  píldora agitadora.
características de ambos compuestos. Entre ellas está la 2.- Tomar un volumen de 3 mL de agua con la pipeta y
 posibilidad de generar puentes de hidrógeno, la polaridad de agregarlo al tubo de ensayo con fenol.
las moléculas, el carácter ácido o básico del solvente y el peso
3.- Calentar el tubo de ensayo (provisto de un termómetro)
molecular del soluto, por nombrar las de mayor relevancia.
en un baño caliente, utilizando la plancha calefactora y un
La temperatura es uno de los factores que afectan la vaso precipitado con agua y la píldora agitadora.
solubilidad de los compuestos. Generalmente, los 4.- Esperar hasta que la solución sea traslúcida, anotar la
compuestos orgánicos que sean sometidos a un aumento de temperatura.
temperatura, su solubilidad aumentará en comparación al 5.- Sacar el tubo de ensayo del baño caliente y esperar a
solvente en frío. [2] que la solución vuelva a presentar dos fases. Anotar la
Si se considera una solución, ya sea, líquido- líquido, sólido- temperatura.
líquido, etc., se puede obtener un concepto, denominado 6.- Repetir el procedimiento, agregando cada vez, 3 ml de
fracción molar. Esta definición se entiende como el cociente agua.
entre los moles de soluto y los moles totales presentes en
dicha solución: III. DATOS BRUTOS.
 
 =    (1) Tabla I. Temperatura de subida y bajada a distintos volúmenes de
 
agua
Donde “" corresponde a la fracción molar, “  ” a los Medición Volumen Temperatura Temperatura
moles de soluto en la mezcla y “  ” a los moles totales de total de de subida de bajada
la mezcla. agua [mL] [°C] [°C]
1 3 48,5 49
La mezcla agua-fenol corresponde a un sistema parcialmente 2 6 61,5 64
miscible. El objetivo del práctico es construir un diagrama de 3 9 66,5 67,5
fases del sistema agua-fenol a temperatura y presión 4 12 65,5 67,5
ambiente. Esto se realizará al cambiar la proporción de los 5 15 64,5 55
componentes y viendo las temperaturas en el que el sistema 6 18 64 65,5
es una solución homogénea y a la temperatura en la que 7 21 63,5 65,5
vuelve a ser no homogénea, permitiendo obtener la 8 24 62,5 63,5
temperatura crítica. 9 27 60,5 62
10 30 58 60

1
 IV. CÁLCULOS Y GRÁFICOS. Y = A + B1*X + B2*X^2 + B3*X^3
La temperatura promedio de las mediciones se presenta aa
continuación: Parameter Value Error
Tabla II. Promedio de las temperaturas ------------------------------------------------------------
Medición Temperatura Medición Temperatura A 48,21557 2,28671
[°C] [°C] B1 510,85922 81,51379
1 48,8 6 64,8 B2 -4076,58121 771,38168
2 62,8 7 64,5 B3 8162,30216 1983,13609
3 67 8 63 ------------------------------------------------------------
4 66,5 9 61,3
5 65,3 10 59 R-Square(COD) SD N P
------------------------------------------------------------
0,98127 0,89176 10 <0.0001
Los moles de fenol corresponden a:
------------------------------------------------------------
 []
  =  = 0,053    La ecuación que describe la curva es:
94,11 [ ]

y=48,21557+510,85922x -4076,58121  2 +8162,30216 
Si la densidad del agua es de 1 [g/ml] y su masa molar es
de 18 [g/mol] se puede terminar los moles de agua para cada Derivando la ecuación e igualando a cero se obtiene:
volumen. Sabiendo esto se puede determinar los moles totales 24487 2 -8153x+510,85922=0
y la fracción molar de fenol para cada alícuota de agua, Utilizando la ecuación cuadrática se obtienen dos valores
utilizando la ecuación (1): de x:
Tabla III. Moles de agua, moles totales y fracción molar de fenol 1 = 0,25
Medición Volumen Moles de Moles Fracción 2 =0,084
de agua agua totales molar de Al reemplazar estos valores en la ecuación original se
[mL] fenol tienen dos valores para y:
1 3 0,167 0,220 0,241 1 =48,68
2 6 0,333 0,386 0,137 2 =67,2
3 9 0,500 0,553 0,096 Por lo tanto, el valor máximo y por ende la temperatura
4 12 0,667 0,720 0,074 crítica experimental corresponde a: 67,2°C
5 15 0,833 0,886 0,060
6 18 1,000 1,053 0,050
7 21 1,167 1,220 0,043
8 24 1,333 1,386 0,038
9 27 1,500 1,553 0,034
10 30 1,667 1,720 0,031

La gráfica de la temperatura vs la fracción molar de fenol

se representa a continuación:

Gráfico 2. % de fenol vs temperatura.

Y = A + B1*X + B2*X^2 + B3*X^3

Parameter Value Error
------------------------------------------------------------
A 41,39269 4,04172
B1 1,76213 0,40134
B2 -0,03401 0,0118
B3 1,23213E-4 1,03927E-4
------------------------------------------------------------
Gráfico 1. Diagrama de fases sistema Agua-fenol. R-Square(COD) SD N P
------------------------------------------------------------
0,98627 0,76556 10 <0.0001
 La ecuación de la curva corresponde a:
Y=41,39269+1,76213x-0,03401 2 +1,23213E-4 
Derivando la ecuación e igualando a cero, se obtiene:
0,00037 2-0,06802x+1,76213=0
Utilizando la ecuación cuadrática se obtienen dos valores
 para x:
1 = 152,73
2 = 31,11
Al reemplazar estos valores en la ecuación original se
tienen dos valores para y:
1 =-43,85
2 = 67
Por lo tanto, el valor máximo y por ende la temperatura
crítica experimental corresponde a: 67°C
Tabla IV. Resumen temperaturas críticas [3]
T.crítica T. crítica T.crítica Error Error
teórica exp. 1 [°C] exp. 2[°C] 1 2
[°C]
65,85 67,2 67 2,1% 1,7%
*”1” corresponde a los datos obtenidos del gráfico 1, mientras que
“2” corresponde a los datos obtenidos del gráfico 2.
V. DISCUSIÓN.
A lo largo del práctico se mezcló una cantidad constante de
fenol, con un volumen variante de agua, lo que genera una
mezcla parcialmente miscible.
El fenol, que en este caso se encuentra en forma cristalina, al
estar en estado sólido, sus moléculas tienden a estar muy
ordenadas limitando su capacidad de movimiento, por ende,
tiene una menor energía cinética. El fenol es un compuesto
orgánico que está constituido por un anillo de benceno, unido
a un grupo OH. Este grupo hidróxido le permite formar
enlaces de puente de hidrogeno con otras moléculas de fenol,
estas interacciones son de tipo atractivas por lo tanto las
moléculas se mantienen unidas. Además, la compactación
 producida por los anillos de benceno, provoca que se
mantenga fuertemente unida, produciendo una malla
cristalina, que a simple vista se ve como un sólido compacto.
El fenol y el agua generan una mezcla parcialmente miscible,
es decir, por debajo de la temperatura critica se forman dos
fases (Figura 1), al adicionar agua al sistema las moléculas
van rodeando al fenol, pero no pueden romper sus enlaces ya
que sus interacciones atractivas son tan fuertes que las
mantienen unidas. Para esto se le aplica energía al sistema
(calor), para así elevar la energía cinética de las moléculas del
agua y crear choques efectivos entre ellas y las moléculas de
fenol.
En un inicio el fenol tiene todas sus moléculas fuertemente
unidas por la intensidad de las interacciones atractivas que
tiene, sin embargo, estas se van debilitando con la energía
aplicada, provocando que las moléculas comiencen a vibrar
con mayor intensidad, como la adición de energía al sistema
es constante las fuerzas atractivas de las moléculas de fenol
se debilitan aún más, así es como se va rompiendo la malla
cristalina que formaba y las moléculas de agua pueden rodear
e interactuar cada vez más con el fenol. La transformación del
estado sólido a un estado líquido del fenol ocurre lentamente.
En un inicio se logran distinguir dos fases, con una apariencia
3
turbia. Al seguir aumentando la energía del sistema se logra
apreciar que la mezcla se torna transparente, punto donde se
forma una sola fase homogénea. Sin embargo, al quitar el
calor de la mezcla, esta vuelve en poco tiempo a ser
inmiscible. Si bien en un inicio el fenol está rodeado
completamente de moléculas de agua, este aun presenta
algunas fuerzas atractivas que son más difícil de romper, lo
que se provoca una fase no miscible. Pero como en este caso
se sigue aplicando energía al sistema lo suficiente como para
romperlos, se crea un mismo sistema con el fenol y el agua,
lo que significa que al fenol ya no le quedan moléculas unidas
y el agua lo puede disolver completamente. [3]
Cuando se disminuye la energía proporcionada se puede
volver a distinguir las dos fases en el sistema. Esta
temperatura donde se logra diferenciar las dos fases es la
temperatura critica máxima. Al agregar más agua e ir
repitiendo este proceso, las moléculas de agua podrán entrar
más rápido a la malla cristalina de fenol y así el tiempo de
solvatación será mucho menor. En el gráfico 1 se distinguen
dos fases, la parte sobre la curva es la parte homogénea y
debajo de ésta es la heterogénea. La temperatura critica
experimental utilizando la fracción molar fue de 67,2 °C, y
utilizando el porcentaje en masa de fenol, se obtiene 67°C ,
ambas mayores a la teórica de 65,85 [3], esto genera un error
asociado de 2,1% y 1,7% respectivamente. Se dice que por
sobre esta temperatura el fenol es miscible sin importar la
fracción molar que tenga y que por debajo de esta se formaran
las dos fases, dependiendo de la fracción molar utilizada de
fenol. Además, se observa que pequeños cambios en la
adición de los componentes, produce mayores cambios en la
temperatura de homogeneidad. [5]
Las mezclas parcialmente miscibles no obedecen la ley de
Raoult, que indica que la presión de vapor de cada
componente en solución es dependiente de la presión de valor
de cada componente individual y de la fracción molar de cada
componente. Por lo tanto, la presión de vapor también está
condicionada por las moléculas del fondo, que tienen una
mayor energía cinética y pueden estar inmersas en las capas
del sistema. [5]
Es importante que la proporción de los componentes no sea
igual, y que no estén muy cercanas entre sí, ya que pequeños
errores de lectura conducirían grandes diferencias. [4]
Valores más altos de la temperatura critica está relacionado
con las altas presiones dentro de los tubos. En otros estudios
se llenan los tubos lo más posible para evitar cambios en la
composición de la fase liquida a través de la volatilización, la
expansión del líquido a temperaturas más altas puede llenar
completamente el tubo y conducir a presiones
extraordinariamente altas, llevando a temperaturas críticas
hasta de 66,79°C [5]. Sin embargo, a pesar de que el
experimento de este práctico, se realizó con proporciones de
los compuestos que no llegan al 50% de la capacidad del tubo
de ensayo, se obtuvieron temperaturas críticas un poco
mayores a 66,79°C, lo que se puede explicar, tanto, por
errores experimentales, la pureza de los componentes que se
utilizaron en el experimento, como por aproximaciones
matemáticas, además de que los experimentos no se realizan
 bajo las mismas condiciones, lo que también presenta
diferencias.
 VI. CONCLUSIÓN
Los objetivos del práctico se cumplieron, ya que fue posible
determinar un diagrama de fases del sistema agua-fenol, a
través de mediciones en la temperatura al cambiar de estado.
- La solubilidad de los compuestos depende de sus
características y propiedades químicas, variando así
el nivel de interacción que tiene el soluto con el
solvente.
- La temperatura es un factor que afecta la solubilidad
de una mezcla, de manera directamente proporcional
- A pesar de ser un experimento sencillo, se logra
determinar la temperatura crítica con un bajo
 porcentaje de error.
- Por encima de la temperatura crítica, los líquidos
serán miscibles en cualquier proporción.

R EFERENCIAS
[1] Miscibility. (2017, July 7). In Wikipedia, The Free Encyclopedia.
Retrieved, October 21, 2017,
from https://en.wikipedia.org/w/index.php?title=Miscibility&oldid=7
89418955
[2] Osorio, R. (2015). Miscibilidad y Solubilidad. Facultad de ciencias
exactas y naturales, Universidad de Antioquia.
http://aprendeenlinea.udea.edu.co/lms/ocw/mod/page/view.php?id=25
5
[3] Castellan, Gilbert W (1987). Fisicoquímica. 2da edición, pp. 342-344
[4] Arthur E. Hill and W.M.Malisoff , (1926). The mutual solubility of
liquids. III. The mutual solubility of phenol and wáter. IV. The mutual
solubility of normal butyl alcohol and wáter.

[5] Alan N.Campbell and A. Jean R. Campbell (1937). Concentrations,

total and partial valor pressures, Surface tensions and viscosities, in the
systems phenol-water and phenol-water-4% Succinic Acid.