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ÍNDICE
Introducción .3
Resumen .4
Principios Teóricos .5
Detalles Experimentales .7
Cálculos .15
Bibliografía .20
Apéndice .21
Cuestionario .21
Gráficas .23
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PRÁCTICA N°9 LABORATORIO DE FISICOQUÍMICA II
INTRODUCCIÓN
La estimación del Equilibrio Líquido-Vapor en mezclas es uno de los aspectos de interés para la
ingeniería química, ya que aporta información importante para el diseño de equipos de
separación y especialmente de destilación.
La destilación es una de las operaciones de separación más utilizada en la industria química, tanto
en el acondicionamiento previo de las materias primas como en la separación de los productos.
El requerimiento básico para separar los componentes de una mezcla líquida por destilación es
que la composición del vapor sea diferente de la composición del líquido del cual se forma, esto
es lo que sucede en las mezclas azeotrópicas. Las cuales se definen como mezclas de dos
componentes las cuales hierven a temperaturas más altas o más bajas que sus respectivos puntos
de ebullición.
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PRÁCTICA N°9 LABORATORIO DE FISICOQUÍMICA II
RESUMEN
Esta práctica tiene como objetivo graficar temperatura - composición y X-Y para una mezcla
líquida de dos componentes, para así poder determinar la temperatura y composición de la
mezcla azeotrópica.
Las mezclas azeotrópicas son aquellas soluciones reales, cuya característica es que los
componentes hierven a una misma temperatura.
Para determinar la composición azeotrópica se determinó haciendo el diagrama “composición
molar del componente más volátil en el vapor VS. Composición del componente más volátil en
el líquido”, (gráfica Nº 2). Y para determinar la temperatura de ebullición de la mezcla
azeotrópica se obtuvo al graficar Temperatura de ebullición vs. Composición (A – B) en el
residuo y destilado (gráfica Nº 3).
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PRINCIPIOS TEÓRICOS
LEY DE RAOULT:
La Ley de Raoult establece que la relación entre la presión de vapor de cada componente en una
solución ideal es dependiente de la presión de vapor de cada componente individual y de la
fracción molar de cada componente en la solución, es decir:
𝑃 = 𝑃𝐴 + 𝑃𝐵 = 𝑃𝐴0 × 𝑋𝐴 + 𝑃𝐵0 × 𝑋𝐵
SOLUCIONES REALES:
Son aquellas soluciones que no se ajustan a la Ley de Raoult, y que presentan desviación positiva
o negativa de la ley, debido a las fuerzas de interacción intermolecular de atracción o repulsión
entre los componentes y como consecuencia de ello no cumplen con la propiedad de aditividad
de sus volúmenes.
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MEZCLA AZEOTRÓPICA:
Son aquellas soluciones reales, cuya característica es que hierven a una temperatura más alta o
más baja respecto a la temperatura de ebullición de cada uno de sus componentes. Dicho de otra
manera, es una mezcla de dos componentes que hierven como si fuese una sustancia pura, con
un punto de ebullición constante y originando un vapor de igual composición que la mezcla
líquida de partida. Es evidente, que para estas mezclas no puede conseguirse ninguna separación
mediante el empleo de la destilación.
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DETALLES EXPERIMENTALES
1. MATERIALES Y REACTIVOS:
Materiales:
Equipo especial para puntos de ebullición, termómetro de décimas, mechero de alcohol, refractómetro,
tubos con tapones de corcho y pipetas.
Reactivos:
2. PROCEDIMIENTO
Por otro lado realizamos un procedimiento parecido; esta vez con 20ml de agua (B):
calentamos, determinamos punto de ebullición, retiramos 1ml de destilado, enfriamos y
extrajimos 1ml de residuo. La diferencia estuvo en que para cada incremento de 1-propanol según
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la tabla 2.1, se realizó siempre con 20 ml de agua (B) y su respectivo incremento; lavando todo
el equipo para cada incremento.
Se preparó 3ml de mezclas en tubos con tapón de corcho según la tabla 2.3 y tomando lectura de
temperatura de agua y 1-propanol puros; y a continuación medimos el índice de refracción de cada
mezcla.
Finalmente medimos índices de refracción para los destilados y residuos obtenidos anteriormente.
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𝑽𝒐𝒍𝒖𝒎𝒆𝒏 𝒅𝒆
𝑵ú𝒎𝒆𝒓𝒐 𝒅𝒆 𝑽𝒐𝒍𝒖𝒎𝒆𝒏 𝒅𝒆 𝒂𝒈𝒖𝒂
𝟏 − 𝒑𝒓𝒐𝒑𝒂𝒏𝒐𝒍 𝜼(í𝒏𝒅𝒊𝒄𝒆 𝒅𝒆 𝒓𝒆𝒇𝒓𝒂𝒄𝒄𝒊ó𝒏)
𝒎𝒖𝒆𝒔𝒕𝒓𝒂 (𝒎𝒍)
(𝒎𝒍)
1 3.0 0.0 1.3860
2 2.9 0.1 1.3855
3 2.8 0.2 1.3845
4 2.5 0.5 1.3810
5 2.1 0.9 1.3775
6 1.7 1.3 1.3705
7 1.4 1.6 1.3650
8 1.0 2.0 1.3580
9 0.5 2.5 1.3480
10 0.0 3.0 1.3330
𝑫𝒆𝒏𝒔𝒊𝒅𝒂𝒅 𝒂 𝟐𝟓°𝑪
𝑪𝒐𝒎𝒑𝒐𝒏𝒆𝒏𝒕𝒆 𝑻𝒆𝒃𝒖𝒍𝒊𝒊𝒄𝒊ó𝒏 (°𝑪) 𝑷𝑴(𝒈/𝒎𝒐𝒍) 𝜼(í𝒏𝒅𝒊𝒄𝒆 𝒅𝒆 𝒓𝒆𝒇𝒓𝒂𝒄𝒄𝒊ó𝒏)
(𝒈/𝒎𝒍)
𝐴𝑔𝑢𝑎 0.99772 100 18.015 1.3334
() %𝑝𝑒𝑠𝑜 𝑑𝑒
43.2%
1 − 𝑝𝑟𝑜𝑝𝑎𝑛𝑜𝑙
() “Perry’s Chemical Engineers Handbook 8Th Edition. Don W.Green, Robert H.Perry
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𝑬𝑱𝑬 𝒀 𝑬𝑱𝑬 𝑿
Í𝒏𝒅𝒊𝒄𝒆 𝒅𝒆 𝑹𝒆𝒇𝒓𝒂𝒄𝒄𝒊ó𝒏 𝑪𝒐𝒎𝒑𝒐𝒔𝒊𝒄𝒊ó𝒏 𝒎𝒐𝒍𝒂𝒓 𝒅𝒆𝒍 𝟏 − 𝒑𝒓𝒐𝒑𝒂𝒏𝒐𝒍
1.3860 100%
1.3855 87.58%
1.3845 77.11%
1.3810 54.66%
1.3775 36.07%
1.3705 23.97%
1.3650 17.41%
1.3580 10.79%
1.3480 4.62%
1.3330 0.00%
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CÁLCULOS
1. Determinación de la Composición del Destilado y Residuo
Calcula el %molar del componente más volátil en cada una de las mezclas de la Tabla 2.2:
Componente A: agua
Componente B: 1-propanol
𝑛𝐵
%𝑋𝐵 = × 100% Donde: 𝑋𝐵 : 𝑓𝑟𝑎𝑐𝑐𝑖ó𝑛 𝑚𝑜𝑙𝑎𝑟 𝑑𝑒 𝐵
𝑛𝑇
𝑛𝐵 : 𝑛ú𝑚𝑒𝑟𝑜 𝑑𝑒 𝑚𝑜𝑙𝑒𝑠 𝑑𝑒 𝐵
Además:
𝜌𝐵 𝑉𝐵 𝜌𝐴 𝑉𝐴
𝑛𝐵 = 𝑦 𝑛𝐴 =
𝑃𝑀(𝐵) 𝑃𝑀(𝐴)
𝜌𝐴 𝑉𝐴 0.99772 × 0.1
𝑛𝐴 = = = 0.0055
𝑃𝑀(𝐴) 18.015
𝜌𝐵 𝑉𝐵 0.8034 × 2.9
𝑛𝐵 = = = 0.0388
𝑃𝑀(𝐵) 60.095
𝑛𝐵 0.0388
%𝑋𝐵 = × 100% = × 100% = 87.58%
𝑛𝑇 0.0388+0.0055
𝜌𝐴 𝑉𝐴 0.99772 × 0.2
𝑛𝐴 = = = 0.0111
𝑃𝑀(𝐴) 18.015
𝜌𝐵 𝑉𝐵 0.8034 × 2.8
𝑛𝐵 = = = 0.0374
𝑃𝑀(𝐵) 60.095
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𝑛𝐵 0.0374
%𝑋𝐵 = × 100% = × 100% = 77.11%
𝑛𝑇 0.0374+0.0111
Del gráfico, determinar el %molar del componente más volátil de cada una de las muestras
de destilado y residuo:
Hallamos el %XA del componente más volátil de cada una de las muestras de destilado y residuo
a partir de la ecuación de la gráfica que es:
Despejamos %𝑋𝐴 ∶
𝜂−1.3287
%𝑋𝐴 = ℯ 0.0129
Hacemos un ejemplo de cálculo para el primer incremento de la TABLA 2.2, tenemos que los
índices de refracción de su residuo y destilado son:
Entonces reemplazando en la ecuación de la curva tenemos que el valor de %XA para el residuo
y para el destilado son:
1.3833−1.3287
%𝑋𝐴𝑟𝑒𝑠𝑖𝑑𝑢𝑜 = ℯ 0.0129 = 68.89%
1.3838−1.3287
%𝑋𝐴𝑑𝑒𝑠𝑡𝑖𝑙𝑎𝑑𝑜 = ℯ 0.0129 = 71.62%
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𝑇𝑒𝑏𝑢𝑙𝑙𝑖𝑐𝑖ó𝑛 = 81°𝐶
88.1°𝐶−81°𝐶
%𝑒𝑟𝑟𝑜𝑟 = × 100% = 8.06%
88.1°𝐶
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DISCUSIÓN DE RESULTADOS
La curva patrón (grafica Nº1 )( índice de refracción Vs composición molar 1-propanol ) tuvo
una adecuada tendencia a excepción de un punto que no ajusta debido a una inadecuada
preparación de dicha mezcla .
Con respecto a las gráficas obtenidas podemos decir que estas si tuvieron la tendencia que se
esperaba ya que, de acuerdo con la teoría, se trataba de una mezcla azeotrópica con temperatura
mínima de ebullición, lo cual resulto satisfactorio en nuestra experiencia.
A partir de la GRÁFICA N°2 (Composición del vapor VS Composición del líquido), se obtuvo la
composición del 1-propanol que fue de 35%, comparando con el valor teórico se obtiene un
porcentaje de error de 18.98%.
En cuanto a la determinación del punto de ebullición el resultado fue algo cercano al teórico,
(ver GRÁFICA N°3) ya que el error, con respecto al punto de ebullición teórico, fue 8.06%, este
resultado se debe a que contábamos con un termómetro que media decimas de grados
centígrados, y podíamos tomar las temperaturas de ebullición con más exactitud.
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CONCLUSIONES Y RECOMENDACIONES
CONCLUSIONES:
De la gráfica x-y para el 1-propanol podemos indicar que al ser el componente más volátil
de la mezcla, esto es que tiende a evaporarse con más facilidad, se encontrará mayor
concentración del mismo en la fase vapor que en la fase líquido.
RECOMENDACIONES:
Tapar bien las muestras de residuo y destilado pues pueden volatilizarse y variar su
composición inicial.
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BIBLIOGRAFÍA
Atkins, P., "Fisicoquímica", 2da ed., Ed. Addison Wesley, págs. 194, 201-202, 210-212
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APÉNDICE
CUESTIONARIO
1. Para las mezclas líquidas binarias ideales, explique la aplicación de las leyes de Dalton y
Raoult.
Supóngase que dos líquidos, A1 y A2 sean volátiles y completamente miscibles, y admítase además
que los dos líquidos se disuelven uno en otro para formar soluciones ideales. Como las soluciones
son ideales entonces se obtiene:
𝑷𝟏 = 𝑿𝟏 𝑷𝟎𝟏 y 𝑷𝟐 = 𝑿𝟐 𝑷𝟎𝟐
Estas ecuaciones son expresiones de la ley de Raoult, que establece que la presión parcial de
vapor de un componente volátil de una solución es igual a la presión de vapor del componente
puro multiplicado por la fracción molar de ese componente en la solución. A partir de estas
ecuaciones la presión total de vapor P, en dicha solución es:
𝑷 = 𝑷𝟏 + 𝑷𝟐
𝑷 = 𝑿𝟏 𝑷𝟎𝟏 + 𝑿𝟐 𝑷𝟎𝟐
Las relaciones anteriores que demanda la ley de RAOLUT se aplican a las presiones de vapor
totales y parciales como función de las fracciones molares de los componentes en solución. Para
obtener la relación entre la composición de una solución y la composición de una solución y la
composición del vapor encima de ella, sea Y2 la fracción molar de A2 en el vapor sobre una
solución de composición X2 .Entonces, de acuerdo con la ley de las presiones parciales de
DALTON:
𝒀𝟐 = 𝑷𝟐 /𝑷
2. Explique la solubilidad de los gases en los líquidos. ¿En qué casos se aplican la ley de Henry y
la ley de Dalton?
𝑭𝟐 (𝒈) / 𝑨𝟐 = 𝑲
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Donde 𝐹2 (𝑔) es la fugacidad del gas sobre la solución y 𝐴2 es la actividad del gas en la solución. Si
la fase gaseosa y la solución se comporte idealmente, entonces:
𝑭𝟐 (𝒈) = 𝑷𝟐 , 𝑨𝟐 = 𝑿𝟐
𝑷𝟐 /𝑿𝟐 = 𝑲 ; 𝑿𝟐 = 𝑲/ 𝑷𝟐
Estas nuevas ecuaciones se conocen como la ley de Henry y establece que a temperatura
constante la solubilidad de un gas en un líquido es directamente proporcional a la presión del gas
sobre el líquido.
La estricta aplicabilidad de la ley de Henry se limita a presiones bajas. A presiones elevadas la ley
es menos exacta, y las constantes de proporcionalidad tienen una variación considerable. Por lo
general cuanto más alta sea la temperatura y más baja sea la presión, más exactamente se
cumplirá la ley. Además, esta ley, en la forma dada antes, no se aplica cuando el gas disuelto
reacciona con el disolvente o cuando se ioniza el gas disuelto. Cuando la ionización en la
solución es completa, la ley no se cumple en absoluto.
Las desviaciones en los casos de reacción química y disociación se pueden comprender y corregir
fácilmente al advertir que la ley de Henry es válida solo cuando se aplica a la concentración en la
solución de la especie molecular tal como existe en la Fase gaseosa y no para la concentración
total de la solución.
El requerimiento básica para separar los componentes de una mezcla liquida por destilación es
que la composición del vapor sea diferente de la composición del líquido del cual se forma. Si la
composición del vapor es la misma como la del líquido, el proceso de separación de los
componentes es imposible por destilación. Tal cosa sucede con las mezclas azeotrópicas.
A excepción de las mezclas azeotrópicas, todas las mezclas liquidas tienen puntos de ebullición
que se encuentran dentro de aquellas de sus componentes puros. Variando la composición de la
mezcla varia de manera regular, desde el punto de ebullición de uno de sus componentes hasta
del otro.
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