Universidad de Antioquia

Facultad de ciencias exactas y naturales

Instituto de química

Administración y gestión empresarial

Producción de óxido de cerio IV

Por: Daniela Jaramillo Martínez

2019 – 1
05 – 09 - 19
Usted es socio de una empresa donde se obtiene Oxido de cerio IV (CeO2)
Obtención del óxido de cerio IV
El óxido de cerio IV (CeO2) es obtenido mediante la reacción hidrotermica del de
nitrato de cerio hexahidratado (Ce(NO3)3 con hidróxido de sodio (NaOH), las
reacciones involucradas se muestran a continuación:

Ecuación 1. Reacción de formación del CeO2 a partir del Ce(NO3)3. 6H2O

Figura 1. Diagrama de flujo para la obtención de CeO2

2
 Tabla 1. Condiciones técnicas para la obtención de CeO2
Materia prima Formula Peso molecular Pureza Referencia Forma
(g/mol)
Nitrato de Ce(NO3)3. 6H2O 434.22 99% 202991 cristales
cerio Sigma-Aldrich
hexahidratado
Hidróxido de NaOH 40.00 99 % 05211 Solución
sodio Sigma-Aldrich al 32%
(m/v)

Nota: La variación de la temperatura y el tiempo de reacción hidrotermica, varían

la morfología y el tamaño de las partículas de óxido de cerio obtenidas.

I. A) Con base en 0.5 Kg de materia prima impura principal, calcular las

masas de las otras materias primas teniendo presente la pureza de cada una
de ellas.

La materia prima principal para la obtención del óxido de cerio IV (CeO2) es el

nitrato de cerio hexahidratado (Ce(NO3)3), considerando 0.5 Kg de este al 99 %

= 136,79 g NaOH
I. B) Estimarla masa de producto, considerando la eficiencia de la reacción

= 196.20 g CeO2

De este modo las masas de las materias primas empleadas son:

3
II) Seleccionar la variable (característica de calidad más importante del
producto).

Tabla 2. Especificaciones o características del óxido de cerio IV producido

El óxido de cerio IV es usado como catalizador en la oxidación del CO a CO2 para

reducir la emisión de gases de efecto invernadero, en la industria óptica y como
componente en cremas anti solares debido a su capacidad de absorción de luz
ultravioleta.
Debido a las aplicaciones más comunes que posee el óxido de cerio IV la
característica de calidad más importante es su pureza.
En el laboratorio de su empresa se analizaron 25 muestras del producto. Con
los resultados de los análisis:
A) Estimar el promedio muestral y la desviación estándar muestral
Para el cálculo del promedio muestral y de la desviación estándar se utilizan las
siguientes ecuaciones:
𝑛
1
𝑥̅ = ∑ 𝑥𝑖
𝑛
𝑖=1

Ecuación 1. Calculo del promedio muestral

𝑛
1
S=√ ∑(𝑥𝑖 − 𝑥̅ )2
𝑛−1
𝑖=1

Ecuación 2. Calculo de la desviación estándar muestral

4
 Tabla 3. Resultados de análisis de pureza para 26 muestras de CeO2 analizadas

B) Estimar los límites de confianza para la media de la característica de

calidad con nivel de confianza del 95 %

Para estimar los límites de confianza para la pureza del CeO2 se utiliza la
siguiente ecuación:
𝑆
𝜇 = 𝑥̅ ± 𝑡𝑛−1,𝛼 𝑛 = 25 ; 𝑥̅ = 98,34 ; 𝑆 = 0,494
2 √𝑛

Ecuación 3. Calculo de los límites de confianza con respecto a la

pureza del CeO2 obtenido

t 0.025, 24 = 2.0639, De esta forma los límites de confianza para la pureza del CeO 2
con un nivel de confianza del 95 % son:

98,13% < 𝜇 < 98.54%

5
III) El proceso está entregando el producto en la característica de calidad
más importante con una media y una desviación estándar conocidas
(halladas en el punto ii). Investigación y desarrollo propuso algunos
cambios, para probarlos se produjeron nuevos lotes y se tomaron 25
muestras. La media muestral estimada para la característica de calidad fue
0.5 % mayor. Suponer un nivel de significancia del 5 % (alfa)

Tabla 4. Media muestral y desviación estándar obtenidas al analizar 25 muestras

de CeO2

Tabla 5. Media muestral y desviación estándar obtenidas al analizar 25 muestras

de CeO2 después de realizar algunos cambios:

A) La producción modificada es diferente a la producción anterior en

cuanto a la variable en estudio. Hacer el análisis considerando
“diferencia de medias con desviación estándar desconocida”

𝑥̅𝟐 = 98,83; α = 0.05; Sp=S =0,4948

Planteamiento de la hipótesis nula: 𝐻0 : 𝜇1 − 𝜇2 = 0
Hipótesis alternativa: 𝐻1 : 𝜇1 − 𝜇2 ≠ 0

98,34−98,83
Estadístico de prueba: 𝑡0 = 1 1
= −7,002
0,4948 ∗√ +
25 25

t0.975, 48 = 2.01
Criterio de rechazo: si |𝑡0 | > 2,01 se rechaza la hipótesis nula 𝐻0
|𝑡𝑜 | = 7,002

6
 Como 7 > 2.01 se rechaza la hipótesis nula y se descarta que las medias
antes y después del cambio sean iguales

B) Hacer el literal A considerando “diferencia de medias con desviación

estándar conocida”

Como se asume que la desviación estándar conocida se dice que la

desviación estándar muestral es igual a la desviación estándar global

𝑥̅𝟐 = 98,83; α = 0.05; σ= S=0,4948

Planteamiento de la hipótesis nula: 𝐻0 : 𝜇1 − 𝜇2 = 0

Hipótesis alternativa: 𝐻1 : 𝜇1 − 𝜇2 ≠ 0
98,34−98,83
Estadístico de prueba: 𝑍0 = 2 2
= −4,95
√0,4948 +0,4948
25 25

𝑍𝛼/2 =Z0.025=1.96
Criterio de rechazo: Luego si |𝑍0 | > 1,96 se rechaza la hipótesis nula 𝐻0

Como 4.895> 1.96 se rechaza la hipótesis nula. Al realizar los cambios, el

valor medio de la pureza ha cambiado, mejorando las características de
calidad.
IV) A) Hacer una tabla para 5 meses con los defectos; especificando su
número y su costo por cada vez que se presenta el defecto.

Tabla 6. Registro de defectos de 5 meses de producción de CeO2, por tonelada de

producto procesado

Número de ocurrencias por mes Costo

individual
Producto Defecto Mes 3 Mes 4 Mes 5 por
Mes 1 Mes 2 ocurrencia
(COP)
Alto contenido de
20 25 15 17 16 8800
impurezas
Oxido de cerio
IV Alto porcentaje de 10 17 15
12 13 4300
(CeO2) humedad
Formación de
10 14 12 15 13 3500
agregados

7
 Cantidad errónea 8 12 10
9 10 700
envasada (1kg)
Defecto en el 5 3 2
2 4 500
envase

B) Con los datos anteriores hacer una tabla de costo total por defecto y un
diagrama Pareto

Tabla 7. Resumen de defectos de 5 meses para la producción de CeO2

Numero de defectos en 5 % acumulado
Defecto meses promedio
Alto contenido de impurezas 93 32,1497131
Alto porcentaje de humedad 67 55,28705178
Formación de agregados 64 77,43341808
Cantidad errónea envasada
(1kg) 49 94,38137609
Defecto en el envase 16 100

Grafica 1. Diagrama de Pareto para los defectos registrados durante 5 meses en

la producción de CeO2
8
 V) Para el producto:
A) Definir las características de calidad sustitutas y sus especificaciones
(valores numéricos)

Las características de calidad sustitutas son los requisitos que fijan las normas
para establecer la calidad de los productos, es decir, las condiciones
necesarias para alcanzar la calidad real. Por lo tanto, para que el óxido de
cerio IV cumpla con las especificaciones requeridas por los clientes se deben
las siguientes propiedades
Tabla 8. Descripción de las características de calidad sustitutas

B) Diseñar y completar una hoja de registro diario para defectos y para 5

meses
Tabla 9. Registro diario de defectos

9
 Tabla 10. Registro mensual de defectos en la producción de CeO2
HOJA DE REGISTRO MENSUAL
Producto: Oxido de cerio IV Número de 5
meses
Etapa de manufactura: Inspección Sección: Control
Nombre del inspector (a): Daniela Jaramillo Martínez
Defecto (s): impurezas, humedad, agregados, cantidad por envase, envase
N° total de elementos inspeccionados: 4000 Orden N° 18978

TIPO REGISTRO
Mes Marzo Abril Mayo Junio Juli SUBTOTAL
o
Impureza 20 25 15 17 16 93
s
Humedad 12 13 10 17 15 67
Agregado 10 14 12 15 13 64
s
Cantidad 9 10 8 12 10 49
por
envase
Envase 2 4 5 3 2 16
TOTAL 289

VI) Por cada gramo de producto que no cumple las especificaciones (se debe
atender al uso, se tiene un costo adicional de 50 pesos para ajustarlo

A) En una producción de 5 toneladas, ¿Cuánto seria el costo?

La característica de calidad más importante en el óxido de cerio IV es la pureza,

cuyo valor aceptado es 99%, el valor medio se determinó en el literal IIB, mediante
el análisis de los datos generados a partir de 25 muestras:
𝜇 = 98.34%
Γ = 0,4948

Cantidad de producto que no cumple la especificación de pureza:

𝑝(𝑥 < 99%)
99 − 98.34
= 1,33
0,4948

10
 𝑝(𝑧 < 1,33) = 0.04082
1000000𝑔 50𝑝𝑒𝑠𝑜𝑠
0.04082 ∗ 5𝑇𝑜𝑛 ∗ ∗ = 10.205.000 𝑝𝑒𝑠𝑜𝑠
1𝑇𝑜𝑛 1𝑔
Según la estimación realizada, aproximadamente el 4 % de la producción no
cumplirá la especificación de pureza, y el reproceso de las unidades
defectuosas en un lote de 5 toneladas es de 10.205.000

B) Considerando un “desempeño de calidad” 3 σ para una producción de

cincuenta mil unidades, ¿cuál sería el número de unidades defectuosas?

El desempeño de calidad 3σ, establece un nivel de confianza del 99,74

porciento:

Unidades no defectuosas en una producción de 50.000 unidades:

50000 𝑢𝑛𝑖𝑑𝑎𝑑𝑒𝑠 ∗ 0.9974 = 49.870 𝑢𝑛𝑖𝑑𝑎𝑑𝑒𝑠 𝑁𝑜 𝑑𝑒𝑓𝑒𝑐𝑡𝑢𝑜𝑠𝑎𝑠

Unidades defectuosas:

𝟓0.000𝑢𝑛𝑖𝑑𝑎𝑑𝑒𝑠 − 49.870𝑢𝑛𝑖𝑑𝑎𝑑𝑒𝑠 = 130 𝑢𝑛𝑖𝑑𝑎𝑑𝑒𝑠 𝑑𝑒𝑓𝑒𝑐𝑡𝑢𝑜𝑠𝑎𝑠

En un lote de 50.000 unidades con un desempeño de calidad 3σ se tendrán

130 unidades defectuosas

VII) A) Hacer una distribución especifica de los costos de “no calidad”,

dentro de cada categoría y en un tiempo de 5 meses, en dinero; y en
porcentaje con relación al costo total.

Tabla 11. Distribución de costos de la no calidad

Categoría
Descripción Costo ($) (%)
de costo

Fallas en la temperatura de la reacción hidrotermica 4.000.000 5.25

Fallas Tiempo inapropiado de secado 288.000 0,37
Internas
Fallas en el empaquetamiento del producto. 43.000 0,05

Subtotal 5,67

Fallas Quejas hechas a cerca de la garantía del producto. 500.000 0,65

Externas Retrasos en la entrega del producto. 300.000 0,39

11
 Daños del producto durante su transporte al consumidor 100.000 7.41

Subtotal 8,45

Determinación del grado de pureza del producto. 4.350.000 5,6

Evaluación Análisis de tamaño de partícula del producto. 2.800.000 3,66
Contratación de personal. 1.800.000 2,35
Subtotal 11,61
Evaluación del mercadeo 1.300.000 1,7
Prevención Cursos de seguridad ocupacional 5.000.000 6,53
Pagos de seguridad social 60.000.000 78,47
Subtotal 86,7
Total 76.460.000 100

B) Estimar la productividad en unidades por hora; teniendo en cuenta el

punyo VI B y considerando 48 horas de trabajo en una semana y durante
un mes y 4 semanas
La cantidad de unidades no defectuosas en un lote de 50.000 unidades y con un
desempeño de calidad 3σ es 49.879
𝑢𝑛𝑖𝑑𝑎𝑑𝑒𝑠 𝑛𝑜 𝑑𝑒𝑓𝑒𝑐𝑡𝑢𝑜𝑠𝑎𝑠
𝑃𝑟𝑜𝑑𝑢𝑐𝑡𝑖𝑣𝑖𝑑𝑎𝑑 =
ℎ𝑜𝑟𝑎𝑠 𝑑𝑒 𝑡𝑟𝑎𝑏𝑎𝑗𝑜
49.870𝑢𝑛𝑖𝑑𝑎𝑑𝑒𝑠 𝑢𝑛𝑖𝑑𝑎𝑑𝑒𝑠
𝑃𝑟𝑜𝑑𝑢𝑐𝑡𝑖𝑣𝑖𝑑𝑎𝑑 = = 260
48ℎ𝑟𝑠 ℎ𝑜𝑟𝑎
𝑠𝑒𝑚𝑎𝑛𝑎 ∗ 4𝑠𝑒𝑚𝑎𝑛𝑎𝑠
La productividad en términos de unidades por hora, considerando un desempeño
de calidad 3σ es de 260 unidades por hora de trabajo.

VIII) Para la variable (característica de calidad) más importante del producto,

en el laboratorio de su empresa, se analizaron 25 muestras del producto.
Con los resultados del análisis:

El histograma se generó teniendo en cuenta las 25 muestras analizadas en el

literal II

12
 A) Hacer un histograma

Tabla 12. Datos requeridos para el histograma

Clase Frecuencia
96 0
97 4
98 5
99 8
y mayor... 8

Grafico 2. Histograma para el porcentaje de pureza del CeO2 en 25 muestras

B) Hacer un diagrama de tallo y hoja

Tallo Hojas
9 6 6,5 7 7,3 7,5 7,9 8 8,2 8,5 8,8 8,9 9 9,1 9,2 9,3 9,4

IX) A) Hacer un diagrama de dispersión entre el defecto más importante

(mayor incidencia, cada uno determina cual es) y la causa de este defecto
con mayor ponderación

13
Tabla 13. Tabla de registro Causa- defecto
Lot
e Causa Defecto
Cambio en la temperatura del Presencia de impurezas en el
reactor °C producto
1 87 6,0%
2 95 4,5%
3 86 6,3%
4 90 5,0%
5 101 2,0%
6 105 3,0%
7 100 2,5%
8 100 2,0%
9 98 4,0%
10 99 3,0%

Grafico 3. Analisis de defecto- causa en la producción de oxido de cerio IV

14
 B) Analizar la correlación; para esto determinar los parámetros A, B y el
coeficiente de correlación (r) y establecer la relación entre el defecto Y y
la causa X. Escribir la relación que más se ajuste (lineal, exponencial,
logarítmica, etc.)
La relación que hay entre la cantidad de impurezas presentes en el producto y
la temperatura del reactor durante la síntesis del óxido de cerio IV es lineal, y por
lo tanto se ajusta a una ecuación lineal de la siguiente forma:
𝒚 = 𝑨 + 𝑩𝒙

x = temperatura del reactor (°C), y = Cantidad de impurezas en el producto (%)

A = 0.2554
B = -0.0023
R² = 0.83
Como se observa en el gráfico, la tendencia es que a menor temperatura del
reactor mayor grado de impurezas en el producto final.

Validación de un método volumétrico de determinación de cloruros,

método Mohr. Explicar detalladamente:

El método morh se utiliza para determinar iones cloruro mediante una valoración
de precipitación, donde el ion cloruro precipita como cloruro de plata, utilizando
como patrón una solución de nitrato de plata de concentración conocida y como
indicador el cromato de potasio que comunica a la solución en el punto inicial
una coloración amarilla y forma en el punto final un precipitado rojo ladrillo de
cromato de plata observable a simple vista.Este análisis debe realizarse a pH
neutro para evitar la formación de hidróxido de plata.
− 2+
2𝐶𝑙𝑎𝑞 + 𝐴𝑔𝑎𝑞 → 𝐴𝑔𝐶𝑙2(𝑠𝑜𝑙)

A) Como se evaluaron el límite de cuantificación LOQ del método de análisis

El límite de cuantificación da cuenta de la concentración más baja que puede ser

evaluada por el método, y es dependiente de la desviación estándar del método y de la
pendiente de la curva que muestren los datos:

10𝑆
𝐿𝑂𝑄 =
𝑚

15
El límite de cuantificación del método Morh es de 55g de iones cloruro por litro de solución
(55 g /L)

S= 0.51

m= 0.0984

B) Explicar con datos numéricos un ejemplo

Las curvas de calibración se construyen a partir de soluciones de concentración
conocidas, en este caso se utilizaron 6 soluciones de concentraciones:
100,200,300,400,500 y 600 ppm y se determinó la cantidad necesaria de AgNO3
de concentración conocida para que todos los iones cloruro presentes
reaccionaran formando cloruro de plata.
Tabla 14. Datos para curva de calibración método Morh

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 Grafico 4. Curva de calibración para determinación de cloruros mediante el
método Morh
Al graficar la concentración de iones cloruro vs el volumen de nitrato de plata
empleado, se encontró que entre estos existe una relación lineal, con coeficiente
de correlación igual a 1. Este hecho hace posible que se pueda cuantificar a
través de este método cantidad de cloruros disueltos en una solución,
interpolando el volumen de nitrato de plata empleado:
𝑦 = 0.0983𝑥 − 0.733
y= mL usados de nitrato de plata: 30 mL x= Concentración de cloruros (ppm)
Al reemplazar en la ecuación obtenida:

30 + 0.733
𝑥= = 312,64 𝑝𝑝𝑚
0.0983

17