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I. INTRODUCCIÓN.
Por lo tanto:
Donde
Vactual: volumen específico que se tiene del gas.
Videal: volumen específico del gas tomado de la ec. de gas ideal.
Las relaciones de cartas dadas por Standing – Katz para sistemas de condensado de gas y gas,
pueden ser descritas en una nueva ecuación.
Esta ecuación solo necesita ingresar los valores de presión y temperatura, acompañadas con las
fracciones molares del gas, para poder encontrar al factor de desviación z.
Naturalmente, no se trata de una sola ecuación empírica, sino que es el resultado de los análisis
hechos por Yarborough – Hall, de las cartas analizadas por Standing – Katz.
Lo que se quiere realizar es un método iterativo, para el cálculo de z, para lo cual se basaron en la
ecuación de estado.
La facilidad de este método se debe a que los cálculos los realiza el computador, con lo cual, además
de ser un método rápido, es también un método que determina el factor de desviación del gas con
gran aproximación; debido a que realiza correcciones por la presencia de impurezas en el gas (ácido
sulfhídrico, anhídrido carbónico) como los más importantes en cuanto a impurezas.
II. JUSTIFICACIÓN.
III. OBJETIVOS.
1. OBJETIVO GENERAL
2. OBJETIVOS ESPECÍFICOS
Los primeros estudios fisicoquímicos realizados a partir del siglo 17 involucraron el estudio de los
gases dentro de un reservorio, debido a que éstos responden en forma más dramática a cambios en el
ambiente que los líquidos y los sólidos. La mayoría de estos primeros estudios estuvieron
focalizados en las variaciones de presión, temperaturas y volumen de una determinada porción de
gas (relaciones p-V-T).
Es asi que se establezca en forma breve las diferencias entre gas ideal y un gas real
Para un gas ideal la variable "z" siempre vale uno, en cambio para un gas real, "z" tiene que
valer diferente que uno.
La ecuación de estado para un gas ideal, prescinde de la variable "z" ya que esta para un gas
ideal, vale uno. Y para un gas real, ya que esta variable tiene que ser diferente de uno, así que
la formula queda de esta forma: pV=znRT.
La ecuación de van der Waals se diferencia de las de los gases ideales por la presencia de dos
términos de corrección; uno corrige el volumen, el otro modifica la presión.
Los gases reales, a presiones y temperaturas cercanas a las ambientales, actúan como gases
ideales.
El modelo de “gas ideal” permite definir un marco de referencia para estudiar el comportamiento de
los gases. En algunas ocasiones, podremos modelar los gases utilizando Leyes Ideales; sin embargo,
es de gran importancia tener una noción de las desviaciones que sufren éstos bajo determinadas
condiciones de temperatura, presión y volumen. Los gases naturales o reales presentan las siguientes
desviaciones del comportamiento ideal:
Esta desviaciones aparecen producto de la diferencia de volumen, por lo que definiremos el factor
de compresibilidad (Z), que corresponde a una medida de la “no-idealidad” en el comportamiento de
un gas:
Para un Gas Ideal, el factor de compresibilidad es unitario, mientras que para Gases Reales es mayor
o menor que 1. Ejemplos para el H2O, CO2 y O2 gaseosos:
“Estilizando” un poco el diagrama anterior, podemos generalizar las isotermas PV para un gas real
(nótese que a altas, T extremo superior derecho, el gas real se aproxima al comportamiento ideal):
Importante:
- Los gases reales pueden considerarse como ideales a bajas presiones y altas
temperaturas
- El volumen de las moléculas sí importa, no es despreciable
- Las fuerzas de interacción entre moléculas de los gases influye
Por fortuna, las ecuaciones termodinámicas de estado para gases reales también pueden utilizarse
para los fluidos supercríticos. Cada especie de gas puro (agua, dióxido de carbono, oxígeno,
metano , etano ,propano ,etc.) tiene un único punto crítico, sobre el cual desaparecen los límites
entre el líquido y el vapor. Para el punto crítico se tiene que:
La manera obvia de cambiar a un gas en un líquido es enfriarlo a una temperatura por debajo de su
punto de ebullición. Hay otra manera de condensar un gas para formar un líquido, sin embargo,
implica aumentar la presión en el gas. Los líquidos hierven a la temperatura a la cual la presión del
Univ. Henry Isaac Cruz Lucas 5
Universidad Mayor de San Andrés Programación Aplicada
Ingeniería Petrolera PET – 230
vapor es igual a la presión del líquido con sus alrededores. Elevar la presión en un gas por lo tanto
aumenta con eficacia el punto de ebullición del líquido.
Suponga que tenemos vapor de agua (o vapor) en un envase cerrado a 120 y 1 atmósfera de
presión. Puesto que la temperatura del sistema está sobre el punto de ebullición del agua, no hay
razón para que el vapor condense para formar un líquido. Nada sucede hasta que comprimimos
lentamente el envase de tal modo que se eleva la presión del gas hasta que la presión alcanza 2
atmósferas. En este punto, el sistema está en el punto de ebullición en el que hierve el agua y algo
del gas se condensará para formar un líquido. Tan pronto como la presión en el gas exceda 2
atmósferas, la presión del vapor del agua a 120 no es lo bastante grande para que el líquido
hierva. El gas por lo tanto condensa para formar un líquido, como se indica en la figura
.
En teoría, deberíamos poder predecir la presión a la cual un gas condensa a una temperatura dada
consultando un diagrama de presión del vapor contra temperatura . En la práctica, cada compuesto
tiene una temperatura crítica (Tc). Si la temperatura del gas está sobre la temperatura crítica, el gas
no se puede condensar, sin importar la presión aplicada.
La existencia de una temperatura crítica fue descubierta por Thomas Andrews en 1869 mientras que
estudiaba el efecto de la temperatura y de la presión en el comportamiento del dióxido de carbono.
Andrews encontró que él podría condensar el gas del CO 2 en un líquido elevando la presión en el
gas, mientras él mantuvo la temperatura por debajo de 31.0 A esta temperatura se requiere de una
presión de 72.85 atmósferas para licuefarce el gas de CO 2. Andrews encontró que era imposible
convertir gas de CO en líquido por encima de esta temperatura, no importaba que tanta presión se
aplicara.
Los gases no se pueden licuefarce a temperaturas por encima de la temperatura crítica porque en
este punto las características de los gases y de los líquidos son las mismas, y no hay base sobre la
cual distinguir entre los gases y los líquidos. La presión del vapor de un líquido a la temperatura
crítica se llama la presión crítica (Pc). La presión del vapor de un líquido nunca es más grande que
esta presión crítica.
El gas se define como un fluido homogéneo de baja viscosidad y densidad que no tiene un volumen
definido sino que se expande para llenar completamente el recipiente que lo contiene. Generalmente
el gas natural es una mezcla de gases de hidrocarburos y no hidrocarburos. Los hidrocarburos
gaseosos que normalmente se encuentran en el gas natural son metano, etano, propano, butano,
La teoría cinética de los gases postula que los gases son compuestos de un gran número de partículas
llamadas moléculas. Para un gas ideal, se asume que el volumen de estas moléculas es insignificante
comparado con el volumen total ocupado por el gas. También se asume que estas moléculas no
tienen fuerzas atractivas o repulsivas entre ellas, y que todas las colisiones de las moléculas son
perfectamente elásticas.
Basado en la teoría cinética de los gases anterior, la ecuación matemática denominada ecuación de
estado puede derivarse para expresar la relación existente entre la presión p, el volumen V y la
temperatura T para una determinada cantidad de moles de gas n. Esta relación para gases perfectos
se llama la ley de los gases ideales y se expresa matemáticamente por la siguiente ecuación:
pV = nRT
Al tratar los gases a muy baja presión, la relación de gases ideales es una herramienta conveniente y
generalmente satisfactoria. A presiones más elevadas, el uso de la ecuación de estado de los gases
ideales puede conducirnos a errores tan grandes como del orden de 500%, comparados a errores de 2
a 3% a presión atmosférica.
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Básicamente la desviación de los gases reales de las condiciones de la ley de gas ideal se incrementa
a medida que crece la presión y temperatura y varía ampliamente con la composición del gas. Los
gases reales se comportan de modo diferente a los gases ideales. La razón para esto es que la ley de
los gases perfectos fue derivada bajo la suposición de que el volumen de las moléculas es
insignificante y que no hay atracción o repulsión molecular entre ellas. Este no es el caso para los
gases reales.
Se han desarrollado numerosas ecuaciones de estado con el intento de correlacionar las variables de
presión-volumen-temperatura para gases reales con datos experimentales. Con el fin de expresar una
relación más exacta entre las variables p, V y T, un factor de corrección llamado factor de
compresibilidad de los gases, factor de desviación de los gases, o simplemente factor Z debe
introducirse en la ecuación de estado de los gases ideales para tomar en cuenta el alejamiento de los
gases de la idealidad. La ecuación tiene la siguiente forma:
pV= znRT
Donde el factor de compresibilidad del gas z es una cantidad adimensional y se define como la
relación del volumen actual de n-moles de gas a T y p al volumen ideal del mismo número de moles
a la misma T y p:
V V
z actual
Videal (nRT ) / p
El Factor z
Estudios de los factores de compresibilidad del gas natural de varias composiciones han mostrado
que los factores de compresibilidad pueden generalizarse con suficiente exactitud para la mayoría de
los propósitos de ingeniería cuando son expresados en términos de las dos siguientes propiedades
adimensionales:
T pc y i Tci
i 1
Debe destacarse que estas propiedades seudo críticas, como, ppc y Tpc, no representan las propiedades
críticas actuales de la mezcla de gas. Estas seudo propiedades se usan como parámetros de
correlación en la generación de propiedades del gas.
Basado en el concepto de propiedades seudo reducidas, Standing y Katz (1942) presentaron un
gráfico generalizado del factor de compresibilidad del gas como se muestra en la Figura 1. El
gráfico representa factores de compresibilidad de gas natural dulce como función de p pr y Tpr. Este
gráfico es generalmente confiable para gas natural con menor cantidad de no hidrocarburos. Es una
de las correlaciones más ampliamente aceptadas en la industria de petróleo y gas.
• Hall-Yarborough
• Dranchuk-Abu-Kassem
• Dranchuk-Purvis-Robinson
V. DESARROLLO.
El Método de Hall-Yarborough
Hall y Yarborough (1973) presentaron una ecuación de estado que representa exactamente la gráfica
del factor z de Standing y Katz. La expresión propuesta se basa en las ecuaciones de estado de
Starling-Carnahan. Los coeficientes de la correlación fueron determinados ajustándolos a los datos
tomados de la gráfica del factor z de Standing y Katz. Hall y Yarborough propusieron la siguiente
formula matemática:
2 3 4
F ( ) X 1 ( X 2) 2 ( X 3) X 4 0 ……………(2)
(1 ) 3
Donde:
X 1 0.06125 * Psr T * exp((8 1.2) * (1 T ) 2 )
X 2 14.76 * T 9.76 * T 2 4.58 * T 3
X 3 90.7 * T 242.2 * T 2 42.4 * T 3
X 4 2.18 2.82 * T
La ecuación anterior es una ecuación no lineal y puede ser convenientemente resuelta para la
densidad reducida Y usando la técnica de iteración de Newton-Raphson.
El procedimiento computacional de resolver la ecuación principal a cualquier presión seudo
reducida especificada ppr y temperatura Tpr se resume en los siguientes pasos:
Paso 1. Hacer una estimación inicial del parámetro desconocido, Yk, donde k es un contador de
iteración. Un intento inicial apropiado de Y se da por la siguiente relación:
Paso 2. Sustituir este valor inicial en la ecuación (2) y evaluar la función no lineal. A no ser que el
valor correcto de Y se haya seleccionado inicialmente, la ecuación (2) tendrá un valor un valor
diferente de cero para F(Y):
Paso 3. Una nueva estimación mejorada de Y, como Yk+1, se calcula de la siguiente expresión:
f ( k )
k 1 k
f ' ( k )
1 4 4 2 4 3 4
f ' ( ) 2( X 2) ( X 3)( X 4) ( X 41)
(1 ) 4
Paso 4. Los pasos 2–3 se repiten n veces, hasta que el error, abs(Y k – Yk+1), llegue a ser más pequeño
que una tolerancia establecida, como 10-12:
Paso 5. El valor correcto de Y entonces se usa para evaluar la ecuación (1) para el factor de
compresibilidad.
VI. ALGORITMO.
Option Explicit
Dim f%, Nc%
Dim s#
Dim Ma#
Dim y(20) As Double
Dim pm(30) As Double
Dim tc(20) As Double
Dim pc(20), i As Double
Dim pcr As Double
Dim tcr As Double
Dim P, T As Double
Dim Z As Double, Sw As Boolean
Dim Tsr As Double, Psr As Double
Dim X1 As Double
Dim X2 As Double
Dim X3 As Double
Dim X4 As Double
Dim ite As Double
Dim D As Double
Dim FD As Double
Dim DFD As Double
Dim D1 As Double
Dim Yarborough As Double
End With
MSFlexGrid1.TextMatrix(f + 1, 3) = s
MSFlexGrid1.TextMatrix(f + 1, 2) = "Suma total"
Combo1.RemoveItem Combo1.ListIndex
Adodc1.Recordset.MoveFirst
If f = Nc Then
Combo1.Visible = False
Exit For
Command1.SetFocus
Else
Combo1.SetFocus
Exit For
End If
End If
Next i
End Sub
pcr = 0
tcr = 0
If s = 1 Then
For i = 1 To Nc
pcr = pcr + pc(i) * y(i)
Next i
Text4.Text = Format(pcr, "##,####0.0000")
Else
MsgBox "LA SUMA DE LAS FRACCIONES MOLARES NO SUMAN 1"
End If
If s = 1 Then
For i = 1 To Nc
tcr = tcr + tc(i) * y(i)
Next i
Text5.Text = Format(tcr, "##,####0.0000")
Else
MsgBox "LA SUMA DE LAS FRACCIONES MOLARES NO SUMAN 1"
End If
P = Val(Text1.Text)
T = Val(Text2.Text)
Psr = P / pcr
Tsr = T / tcr
T = 1 / Tsr
ite = 100
Sw = False
For i = 1 To ite
D1 = D - (FD / DFD)
Sw = True
ite = i
Exit For
Else
D = D1
End If
Next i
If Sw = True Then
Z = 0.06125 * ((Psr * T) / D) * Exp((-1.2) * ((1 - T) ^ 2))
Else
MsgBox "Error, corrija datos"
End If
Text8.Text = Z
Else
MsgBox "LA TEMPERATURA SEUDOREDUCIDA ES MENOR A 1"
End If
End Sub
End Sub
El gas natural boliviano tiene la siguiente composición, para una presión de 3800 psia y un
temperatura de 670 ºR, determinar z.
Componente % Molar
C1 87.832
C2 7.817
C3 1.357
nC4 0.079
iC4 0.055
nC5 0.016
iC5 0.015
N2 1.347
CO2 1.482
Sumatoria 100
IX. RESULTADOS.
Arrancamos el programa.
Introducimos datos.
Calculo de z.
X. CONCLUSIONES.
XI. BIBLIOGRAFÍA.
XII. ANEXOS.
Figura 1 Gráfico de factores de compresibilidad de Standing y Katz. (Cortesía de GPSA y GPA Engineering Data Book,
EO Edición, 1987.)