LIXIVIACION DE MINERALES OXIDADOS DE COBRE CON SOLUCIONES

ACIDAS DE ALTA CARGA IONICA

Jorge S. Aguad, Héctor D. Jordan, Tomás Vargas

Universidad de Chile
Centro de Estudios Avanzados en Hidrometalurgia - Electrometalurgia
Departamentos de Ingeniería de Minas e Ingeniería Química
Tupper 2069, Santiago de Chile
E-mail: hjordan@cec.uchile.cl

RESUMEN
En las plantas de lixiviación en pilas se recircula solución que proviene de extracción por solventes. Esta solución posee una alta
carga iónica (200 gr/lt de sulfato) debido a que los iones distintos del cobre permanecen y se acumulan en el circuito. Realizando
pruebas de lixiviación en lecho fijo inundado se demostró que estas altas concentraciones de iones en solución tienen efectos
perjudiciales en la recuperación de cobre, ya que al lixiviar un mineral oxidado de cobre con soluciones de 15 gr/lt de H2SO4 durante
175 horas con una solución que tiene una alta carga iónica, la recuperación de cobre es de 60%, en cambio con una solución diluida
la recuperación fue de 76%. Se comprobó asimismo que el control en la velocidad de lixiviación es por difusión del ion cúprico a
través del material reaccionado tanto en soluciones ácidas diluidas como en altas concentraciones de iones. Se demostró además que
la velocidad de lixiviación decrece en soluciones de alta carga iónica debido a una disminución del coeficiente de difusión del ion
cúprico. Se encontró que la velocidad de disolución de cobre es independiente de la concentración de ácido sulfúrico en el rango de
15 a 30 [gr/lt].

INTRODUCCIÓN Para ello se comparó los resultados de pruebas de lixiviación

En los circuitos de lixiviación industrial las soluciones lixiviantes
son recirculadas continuamente entre etapas o ciclos de lixiviación
y extracción por solventes. En la extracción por solventes se extrae
selectivamente el cobre, mientras los demás iones permanecen en
solución acuosa. Como consecuencia los iones metálicos diferentes
del cobre y los aniones que los acompañan llegan a un estado
estacionario donde su concentración puede ser muy alta (Rojas
1998). La concentración de los iones acumulados en el proceso de
lixiviación (fierro, aluminio, magnesio, manganeso, etc.), proviene
de la disolución de las especies que contienen el metal de interés
(cobre) y de la ganga. Esta disolución depende del consumo de
ácido del mineral, tiempo de residencia del mineral en la pila y
concentración de ácido en las soluciones lixiviantes.
La información bibliográfica disponible sobre lixiviación de
minerales de cobre con soluciones con alta carga iónica es escasa.
El proceso de lixiviación de minerales oxidados de cobre es
estudiado normalmente de acuerdo a la tasa de irrigación y
concentración del agente reactante (Roman et al 1974, Benner et al
1974, Canterford 1985), sin analizar la naturaleza de la solución
lixiviante.
utilizando una solución de planta de alta carga iónica y una solución
diluida de ácido sulfúrico. En ambos casos se determinó la
velocidad de disolución de cobre y la velocidad de consumo de
ácido. Para conseguir lo anterior, se efectuaron experimentos de
lixiviación en lecho inundado en escala laboratorio usando dos
reactores como los esquematizados en la figura 1. En un reactor se
usó solución de refino con alta carga iónica proveniente de El
Soldado que en éste trabajo se denomina “solución concentrada”. En
contraposición a la solución de refino, en el segundo reactor se
lixivió el mineral con una solución preparada en laboratorio con baja
carga iónica, llamada “solución diluida“.Los reactores donde se
realizaron las pruebas experimentales tienen un volumen de 2 litros,
con una altura de 35[cm] y un diámetro de 20[cm]. La masa del
mineral a lixiviar en cada reactor se fijó en 1100[gr] y el volumen de
solución lixiviante en 1.3[lt].

OBJETIVOS
El objetivo central de este trabajo es poder evaluar y describir el
efecto de la carga iónica de la solución de lixiviación sobre la
cinética de disolución de cobre y el consumo de ácido en la
lixiviación de minerales oxidados de cobre. Además se desea Solución Solución
evaluar el efecto que presenta el aumento de la concentración de Diluida Concentrada
ácido en el consumo de ácido y la disolución de cobre.
Mineral

MATERIALES Y METODOS
Se realizó un trabajo experimental para determinar el efecto de una
solución de alta carga iónica sobre la lixiviación de un mineral Figura 1: Diagrama del diseño experimental
oxidado de cobre.
Caracterización química y mineralógica del mineral La concentración de ácido sulfúrico en ambas soluciones lixiviantes
Se analizó la composición química del mineral por disolución total (diluidas y concentradas) debe ser la misma durante el transcurso del
mediante ataque ácido seguido de absorción atómica. En la tabla 1 experimento. En la tabla 3 se resumen las condiciones iniciales que
se muestra el análisis químico del mineral. se aplicaron en cada experimento.
El valor obtenido para el consumo máximo de ácido del mineral
fue de 73 [kg ácido/ton mineral]. Toma de datos experimentales
El análisis de microscopía identificó las especies oxidadas de cobre Durante las pruebas de lixiviación se tomaron muestras de las
malaquita y crisocola. soluciones en los reactores, después de cada muestreo se repuso el
volumen de solución lixiviante en cada reactor para mantener el
Tabla 1: Análisis químico del mineral volumen de solución lixiviante y acidez inicial de cada experimento.
Por lo anterior, los análisis químicos de las muestras extraídas
Elemento Porcentaje fueron corregidos por volumen extraído y concentración inicial de
Cobre total 1.14 los iones presentes en la solución de lixiviación.
Cobre soluble 0.96
Fierro total 3.38
Aluminio 0.90 RESULTADOS
Magnesio 0.85 Se llevaron a cabo dos experimentos con diferente cantidad de ácido
Manganeso 0.20 en solución, el experimento 1 con 15 [gr/lt] de H2SO4 y el
experimento 2 con 30 [gr/lt] de H2SO4. Además cada experimento
consta de una lixiviación del mineral con una solución de baja carga
Análisis químico de la solución concentrada iónica (diluida) y una lixiviación con alta carga iónica (concentrada
La solución de refino (solución concentrada) de lixiviación fue o de refino).
analizada por absorción atómica para conocer las concentraciones
de los iones más abundantes presentes. En la tabla 2 se presentan Cinética de disolución de cobre
los resultados del análisis químico. En la figura 2 se presentan los resultados de la cinética de
lixiviación de cobre con las soluciones lixiviantes diluida y
Tabla 2: Análisis químico de la solución de refino concentrada.
De acuerdo a la figura 2, al término del experimento 1 (175 [hr]) la
Elemento Experimento 1 lixiviación realizada con solución diluida la recuperación de cobre
[ppm] alcanzó un 76%, mientras que la recuperación de cobre efectuada
con solución concentrada fue de 60%. En cambio al término del
Cu+2 734 experimento 2 (131[hr]) la recuperación de cobre alcanzó un 66% en
Fe +2 22321 la solución de lixiviación diluida, mientras que en la solución
Fe +3 11529 concentrada la recuperación de cobre fue de 44%. Se puede observar
Fe total 33850 que con una concentración de ácido de 30 [gr/lt] en ambas
Aluminio 12000 soluciones lixiviantes (diluida y concentrada) la recuperación de
SO 4-2 219000 cobre es muy similar a la obtenida con una concentración inicial de
Magnesio 7000 ácido de 15 [gr/lt].
Calcio 2900
Manganeso 1655
Zinc 174
80
Sodio 120
Arsénico 99.95 70

Cobalto 40.9 60
Recuperación [%]

Potasio 10 50

40
Para determinar la concentración de ácido en la solución
30
concentrada se aplicó un método de titulación potenciométrico Dil exp 1 Conc exp 1
utilizado en plantas de lixiviación como El Soldado para soluciones 20
Dil exp 2 Conc exp 2
que poseen altas concentraciones de iones. La concentración de 10
ácido en la solución concentrada es de 15[gr/lt] y fue utilizada con
0
este valor en el experimento 1. Para el experimento 2 la 0,0 50,0 100,0 150,0 200,0
concentración de ácido se aumentó a 30 [gr/lt]. Tiempo [hr]

Tabla 3: Condiciones iniciales en cada experimento

Figura 2: Cinética de lixiviación de cobre
Exp. 1 Exp. 2
Masa mineral [gr] 1100 1100 Estos resultados muestran que la presencia de una alta carga iónica
Volumen solución [lt] 1.3 1.3 resulta en un efecto inhibidor de la velocidad de reacción. Además
Ácido en solución [gr/lt] 15 30 no se observa una mayor recuperación de cobre al aumentar la
Granulometría [“] -9/16 +3/8 -9/16 +3/8 concentración de ácido.
Cinética del consumo de ácido del mineral utilizar 30 [gr/lt] de ácido, el consumo es de 7.2 kg de ácido por kg
La figura 3 muestra los resultados para el consumo de ácido de cobre para las soluciones diluida y concentrada.
acumulado por el mineral durante su lixiviación con soluciones Analizando la tendencia, se desprende que a mayor concentración de
lixiviantes diluida y concentrada. El consumo de ácido del mineral ácido mayor es el consumo de ácido para soluciones diluidas y
al término del experimento 1 fue de 34 y 26 [kg de ácido/Ton concentradas, por lo que debiera existir una concentración de ácido
mineral] en la solución lixiviante diluida y concentrada, que minimize el consumo de ácido por cobre producido sin afectar
respectivamente y el consumo de ácido acumulado del mineral con su cinética.
una concentración de ácido de 30[gr/lt] al término del experimento
(131[hr]) fue de 45 y 33 kilos de ácido por tonelada de mineral en
la solución diluida y concentrada respectivamente. ANALISIS Y DESARROLLO DE MODELOS
La cinética de disolución de material particulado ha sido estudiada
50
utilizando el modelo de núcleo sin reaccionar para control difusional
45
y control por reacción química (Levenspiel 1962). Este modelo se
[gr de H2SO4/kg de mineral]

40
ha utilizado para estudiar la lixiviación de minerales oxidados de
cobre, encontrando que la velocidad de reacción en minerales
Consumo de ácido

35
30
oxidados de cobre es mucho más rápida que la velocidad de difusión
25
de reactantes y productos (Bartlett 1992, Shafel 1979).
20
Se utilizó el modelo del núcleo sin reaccionar para control difusional
15 de reactante para el ajuste de los resultados de la disolución de
10 cobre, encontrándose que para el caso de soluciones diluidas el
Dil exp 1 Conc exp 1
5 modelo no era capaz de reproducir los resultados. Lo anterior se
Dil exp 2 Conc exp 2
0 debe a que no existe un coeficiente estequiométrico constante que
0,0 50,0 100,0 150,0 200,0 relacione la cinética de disolución de cobre y la cinética de consumo
Tiempo [hr] de ácido. Este hecho es confirmado en la figura 4, ya que para la
solución diluida la razón entre el consumo de ácido del mineral y el
Figura 3: Cinética del consumo de ácido del mineral cobre disuelto no es constante sino creciente con el tiempo.
Debido a lo anterior fue necesario modificar el modelo del núcleo
De lo anterior se desprende que al lixiviar un mineral oxidado de sin reaccionar para control difusional considerando la concentració n
cobre con una solución que tiene una alta carga iónica, la velocidad de cobre en solución.
de consumo de ácido que experimenta el mineral se ve reducida en
comparación a la que se obtuvo con la solución diluida. Difusión de productos a través de la capa de ceniza como etapa
Además el consumo de ácido del mineral lixiviado fue mayor controlante
cuando la concentración del agente lixiviante fue 30 [gr/lt] en Cuando la velocidad de reacción esta controlada por la difusión de
comparación al consumo de ácido que alcanzó el mineral con una los productos desde la superficie de reacción a la solución a través
concentración de 15 [gr/lt]. de la capa de ceniza reaccionada, la expresión que relaciona la
conversión con el tiempo y la concentración en solución es:
Razón entre el consumo de ácido del mineral y el cobre disuelto

[ ]
En la figura 4 se presenta la razón entre el ácido consumido t

∫ (C − C sol )dt = τ DP ⋅ 1 − 3 (1 − X ) + 2 (1 − X )
2
acumulado y la cantidad de cobre disuelto acumulado en el tiempo. 3 (1)
0
0

8
[kg de H2SO4/kg de cobre disuelto]

Donde X es la conversión o fracción lixiviada del mineral, C0

7
concentración del producto en la superficie del mineral [gr/lt], Csol
6
concentración del producto en el seno de la solución [gr/lt] yτ D es
P
5
el tiempo de conversión total para una diferencia de concentración
4
entre la superficie de reacción y el seno de la solución de 1 [gr/lt],
3 definido como:
2
Dil exp 1 Conc exp 1
1 ρ 0 ·R 2 (2)
Dil exp 2 Conc exp 2 τ DP =
0 6 · D ef
0,0 50,0 100,0 150,0 200,0
Tiempo [hr]
Donde ρ 0 es la concentración del producto en el sólido y Def es el
coeficiente de difusión efectivo del producto.
Figura 4: Razón entre el consumo de ácido del mineral y el cobre La ecuación 1 describe el comportamiento de la fracción de material
disuelto que ya ha reaccionado para un tiempo y una concentración en
solución dadas
Se observa que al utilizar una concentración de ácido de 15 [gr/lt]
el consumo de ácido del mineral por kg de cobre producido es de En la figura 5 se observa el ajuste del modelo del núcleo sin
4.4 kg de ácido por kg de cobre para la solución diluida y de 3.8 kg reaccionar para la difusión de los productos (cobre) para la
de ácido por kg de cobre para la solución concentrada, en cambio al conversión de cobre en los experimentos 1 y 2 utilizando la
ecuación 2.
 CONCLUSIONES
0,35
La velocidad de disolución de cobre está limitada por la difusión del
0,3 ion cúprico a través de la capa de residuo de la lixiviación desde la
+2(1-XB)

0,25
zona de reacción hacia la solución, tanto para soluciones diluidas
como concentradas.
0,2
(2/3)

La velocidad de disolución de cobre es mayor en soluciones diluidas

1-3(1-XB)

0,15
que en soluciones concentradas dado que el coeficiente de difusión
0,1
del ion cuprico disminuye en un 60 % al utilizar soluciones
0,05 Dil exp 1 Conc exp 1 concentradas.
Dil exp 2 Conc exp 2
0
0 100 200 300 400 500 600 La velocidad de disolución de cobre es independiente de la
Tiempo por concentración [gr·hr/lt] concentración de ácido sulfúrico en el rango de 15 a 30 [gr/lt].

El consumo de ácido por cobre producido aumenta al aumentar la

Figura 5: Ajuste del modelo del nucleo sin reaccionar para la concentración de ácido en solución sin aumentar la velocidad de
conversión del cobre disolución del cobre ni su recuperación. Basado en este resultado
debería existir una concentración de ácido menor a 15 [gr/lt] que
Al ajustar el modelo a los resultados experimentales se determinó mantenga la velocidad de disolución de cobre minimizando el
que C0 tiene un valor de 7 gr/lt de cobre, que corresponde a la consumo de ácido. Debido a lo anterior es necesario efectuar
máxima concentración que se puede obtener en la solución dada las pruebas adicionales de lixiviación con menor cantidad de ácido para
condiciones de operación. asi poder encontrar el óptimo en el consumo de ácido por cobre
producido.
Tabla 4 : Resumen de los valores de ajuste
REFERENCIAS
Diluida Conc. Diluida Conc. Bartlett, R.W.. “ Leaching and fluid recovery of minerals”. Solution
Exp 1 Exp 1 Exp 2 Exp 2 Mining, Cap. 5, pp. 88 – 107, (1992).
τ DP 8,21· 10-4 3,67· 10-4 7,33· 10-4 2,62· 10-4
3
Benner, B.R. y Roman, R.J.. “Determination of the effective
1/ τ D 1,22· 10
P 2,72· 103 1,36· 103 3,82· 103 diffusivity of H+ ions in a copper ore”. Transactions Society of
Mining, AIME. Vol. 256, pp. 103 – 105, (1974).
R2 0,997 0,998 0,994 0,992
Canterford, J.H., Davey, P.T. y Tsambourakis, G. “Gangue mineral
En la tabla 4 se resumen los valores obtenidos para τ y la
P dissolution and jarosite formation in copper solution mining”.
D
correlación obtenida. La correlación de los datos al modelo Hydrometallurgy, Vol. 13. pp. 327-343 (1985).
propuesto es adecuada, por lo que el modelo con control por
Canterford, J.H., Davey, P.T. y Tsambourakis, G. “The influence of
difusión representa bien al proceso que esta ocurriendo.
ferric iron on the dissolution of copper from lump oxide ore”.
En la tabla 5 se presentan los resultados de la razon de los τ
P
D Hydrometallurgy, Vol. 15. pp. 93-112 (1985).
obtenido para las soluciones diluidas y concentradas para así poder
determinar la variación que se produce sobre el coeficiente de Levenspiel, O., “Ingeniería de las Reacciones Químicas”, John
difusión del cobre al variar la carga ionica del sistema. Willey & Sons, pp. 393 – 409 (1962).

Rojas, E. (1998). Comunicación personal. Planta lixiviación de

Tabla 5 : Razón entre τ DP de solución diluida y concentrada óxidos área El Soldado Disputada de las Condes.

Exp 1 Exp 2 Roman, R.J., Benner, B.R. Y Becker, G.W.. “Diffusion model of
Razón entre τ de
P heap leaching and its application to scale -up”. Transaction
D 2.24 2.80 Society of Mining, AIME. Vol. 256, pp. 247-256 (1974).
solución diluida y
concentrada
Shafel J.L., White, M.L. y Caenepeel, C.L.. “Application of
Como la velocidad de lixiviación de cobre no depende de la the shrinking core model for copper oxide leaching”. Min.
concentración de ácido, se deduce que la cinética no está Eng. Vol 32, pp. 165 – 171 (1979).
controlada por difusión de protones al interior de la partícula, sino
más bien por la difusión de iones cobre desde el interior de la
partícula .
Esto se confirmó en base a mediciones electroquímicas de
coeficientes de difusión de cobre, en que se comprobó que la razón
de los valores del coeficiente de difusión en soluciones diluidas y
concentradas es igual a la observada en la razón de los τ DP en
ambas soluciones.