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Quimica Prganica Tps 2013 PDF
Quimica Prganica Tps 2013 PDF
a los temas tratados en el curso. Cada serie está encabezada por contenidos
mínimos que deben ser conocidos por el alumno para la resolución de los
problemas. Estos temas pueden ser consultados en cualquier libro de Química
Orgánica, impreso o digital. Se recomienda consultar con el personal docente
del área. En la página siguiente, y también en la página web del área
encontrará la bibliografía recomendada.
Esta guía ha sido confeccionada con los aportes de todo el personal del área y
recoge especialmente las observaciones de los ayudantes alumnos.
Aprobación de la Materia
Promoción
Las condiciones para aprobar la materia sin rendir examen final son:
1
Regularización sin Promoción
Alumnos Libres
Son los alumnos que habiéndose inscripto en el curso no reúnen los requisitos
mínimos explicados anteriormente.
2
BIBLIOGRAFÍA
3
SERIE 1. EQUILIBRIO ÁCIDO-BASE
SOLUCIONES REGULADORAS
Contenidos mínimos:
El agua como solvente. Soluciones. Unidades de concentración. Principio de Le Chatelier.
Equilibrio ácido-base. pH, pOH, pKw. Soluciones reguladoras. Importancia de la regulación del
pH en los seres vivos.
Resolución:
4
9) Calcule la concentración molar de una disolución de ácido sulfúrico que
tenga el mismo pH que otra de ácido acético 0,374 M.
DATOS: Masas atómicas: H = 1; C = 12; 0 = 16; S = 32.
b) El pH de la disolución.
Resolución:
c) Si se agrega ácido hasta que el valor de pH es 2,2 ¿cuál será la relación [Ac-
]/[HAc]?
Resolución:
Si el pH = 2,2 entonces [H+] = 6,3 x 10-3 entonces Ka= 6,3 x 10-3 [Ac-]/[HAc] por
lo que [Ac-]/[HAc] = 1,39.10-3/ 6,3 x 10-3 = 0,22
12) Modelo. Se tienen 100ml de HAc 0,1M. Se desea preparar una solución
reguladora cuyo pH sea 5,7. Calcular los moles de NaAc necesarios si la Ka =
1,8.10-5
Resolución:
HAc H+ + Ac-
5
0.95 + log 0,1 = log X
0.95 + ( -1) = - 0.05 = log X
X = 0.89 moles para 1 l; Para 100 ml : 0.089 moles de Acetato de Na
Resolución:
Equilibrio a considerar:
Resolución:
NH3 + HCl NH4+ + Cl-
6
b) Adiciona 0.02 moles HCl
[NH4] final = nº moles NH4Cl + nº moles HCl = (0,09 + 0,02) moles = 0,22 M
V 0,5 l
Resolución
a) Los frascos que tendrán menor pH serán los de los ácidos iii) y iv) y, de
ellos, tendrá mayor concentración de H3O+ el HCl por disociarse totalmente
(ácido fuerte). Luego su [H3O+] será de 2 x 10-1 M y su pH = 0.7.
b ) La mezcla de las soluciones de ii) y iv) forman sistema buffer por ser la sal
de un ácido débil con una base fuerte y el ácido débil respectivamente y
relación de concentraciones mayor que 10-1 y menor que 10.
7
pH = pKa + log {[b conj]/[ácido]} = pKa + log {[Ac-]/[HAc]} = - log 1,8 x 10-5 + log
{1x10-1M/1x10-1M}= 4,75
d) Para calcular el nuevo pH hay que hallar las nuevas concentraciones o las
nuevas cantidades de moles de sal y ácido:
moles sal final = moles sal inicial + moles OH- agregados = 2x10-2moles+ 2x10-4
moles = 2,02x10-2 moles
moles ácido final = moles ácido inicial - moles OH- agregados = 2x10-2moles- 2x10-4
moles = 1,98x10-2 moles
17) Se tienen 200ml de una solución buffer compuesta por 100 ml de HAc 0.1M
y 100 ml de NaAc 0.15M. Se agregan a la misma 2ml de HCl 0.1M. Indique si
existe variación de pH al agregar el ácido y en caso afirmativo, calcule dicha
variación considerando volúmenes aditivos. Ka = 1,8 x 10 -5.
18) Una solución está formada por 100 ml de NaH2PO4 0,15 M y 150 ml de
K2HPO4 0,2 M. Se incorporan 5 ml de HCl 0,10 M. Indicar si la solución se
comporta como buffer. Justifique.
19) Elija de las siguientes soluciones (todas 0,1 M) las que mezclaría y diga en
que proporción, para obtener una solución buffer que regule a un pH = 5,06
- -3
a) Na2HPO4 Datos: H3PO4 / H2PO4 Ka = 7,25 x 10
- 2- -8
b) H3PO4 H2PO4 / HPO4 Ka = 6,31 x 10
c) CH3COOH CH3COOH / CH3COO- Ka = 1,8 x 10-5
8
PARA INVESTIGAR
3) ¿Cuáles son los principales sistemas que tienen los organismos animales
para regular las variaciones de pH y cuáles son los órganos de la anatomía que
componen a cada uno de estos?
4) ¿Cuáles son los sistemas buffer más importantes de los animales, en qué
organos se encuentran y cómo actúan? Ejemplifique con las reacciones de
neutralización.
EJERCICIOS COMPLEMENTARIOS
9
SERIE 2. HIBRIDACIÓN Y PROPIEDADES
Contenidos mínimos:
Uniones químicas. Orbitales atómicos y moleculares. Orbitales híbridos. Metano, etano, etino.
Enlaces . Enlaces . Electronegatividad. Enlaces polares. Moléculas polares. Interacciones
moleculares. Propiedades físicas.
Resolución:
H
H
H H
H H
10
En el caso del etino (C2H2), cada carbono está hibridizado sp donde el
átomo de C se ubica en el centro de la figura, dos orbitales híbridos sp se
ubican sobre uno de los ejes formando un ángulo de 180° y los dos orbitales p
que no se hibridizaron se ubican en forma ortogonal (formando un ángulo de
90°) a ellos y entre sí. Los carbonos del etino forman una unión entre dos
orbitales híbridos sp y dos uniones entre los orbitales p que restan sin
hibridizar. Por lo tanto, la molécula de etino será lineal.
H C C H
2) Indique qué tipo de hibridación poseen los átomos de carbono marcados con
un asterisco en cada uno de los siguientes compuestos:
O *
*
a) CH *
3 C d)
OH *
* * e) * *
b) CH2 CH CH2 CH2 OH CH 3 C CH 3
O
O
*
c) CH * f) CH * *CH
3
CH2 C CH2 CH C
3 2
NH
2
* * *
g) CH3-CH=C=CH2
H 2
O
H3C O CH3 2
C CH C C H
H3C CH3
H c) 1
1
d)
11
4) Determine la polaridad de cada enlace y diga si la molécula tiene o no
momento dipolar resultante:
Ciclopropano CH2Cl2
a) CH3CH2CH2CH2OH o (CH3)3COH
b) CH3CH2CH2CH2Br o CH3CH2CH2CH2OH
c) CH3COOH o CH3COOCH3
Resolución:
12
En el caso a) Ambas moléculas tienen posibilidad de formar puentes hidrógeno
con el agua. El n-butanol es lineal. En cambio, el t-butanol tiene una geometría
esférica. Por lo tanto, el n-butanol tendrá mayor cohesión entre sus propias
moléculas mientras que el t-butanol verá facilitada la posibilidad de formar
puentes H con el agua lo que hará que sea más soluble que su isómero de
cadena lineal.
EJERCICIOS COMPLEMENTARIOS
2) Explique cómo se forman los dobles y los triples enlaces entre los átomos de
carbono.
a) sp3 b) sp2 c) sp
C – C : 1,53 Å
C = C : 1,34 Å
C C : 1,24 Å
13
SERIE 3. HIDROCARBUROS
Contenidos mínimos:
Alcanos, alquenos, compuestos alicíclicos, compuestos aromáticos. Nomenclatura. Isomería
estructural. Propiedades físicas y químicas. Halogenación de alcanos: radicales libres.
Oxidación de hidrocarburos (combustión). Reacciones de adición en alquenos. Isomería
geométrica. Nomenclatura de isómeros geométricos. Ciclohexano. Las conformaciones y su
estabilidad. Ciclohexanos mono y disustituidos. Compuestos aromáticos: estabilidad y
reactividad. Resonancia. Aromaticidad. Regla de Hückel.
C (CH 3)
a) CH3 CH 2 b) 3
CH CH 3 CH CH CH CH 2CH 2CH 3
3 2
CH2 CH 2
CH 3
CH 3 CH3
c) d) CH 3 CH2 CH CH CH CH2 CH CH
3
CH 2 CH CH CH 3
2 2
f) g)
CH 3 CH CH2 CH 2 CH3
h) 2
CH CH CH CH 2 CH CH 3
2 2
CH 3
i) CH3(CH2)3CH 3
3 3
j) CH3(CH2)2CHICH
3
3
Respuesta:
a) 3-metilhexano
b) 3-etil-2,2-dimetilhexano
c) 3-metilhexano
d) 2,4-dimetil-5-propilnonano
e) 2-metilpentano
f) 3,6-dimetiloctano
g) 3-metilpentano
h) 4-etil-5-metilnonano
i) pentano
j) 2-iodopentano
14
c) Indique el tipo de isomería que existe entre ellos.
d) Indique la hibridación de cada átomo de carbono.
3) i) Para cada uno de los siguientes alcanos formule todos los derivados
monoclorados posibles:
a)2,3-dimetilbutano;
b)b) 2,2,3,3-tetrametilbutano
g) O O h)
EtO OMe
HO
H3C
i) j)
H3C
OH
OH
Resolución ejemplo a)
= =
15
Para que la configuración absoluta de un carbono sea (R), los sustituyentes
deben ubicarse de tal forma que, una vez asignadas las prioridades y, teniendo
al sustituyente de menor prioridad sobre la vertical, se observe un giro en
sentido horario:
4
H
3 H3C Cl 1
CH2CH3
2
8) Explique por qué los hidrocarburos a partir del butano, adoptan una
configuración en zig-zag
10) Explique por qué la conformación silla es más estable que la conformación
bote en el ciclohexano.
a) cis-1-etil-4-metilciclohexano
b) isobutilciclopentano
c) trans-1,3-dietilciclopentano
d) t-butilciclohexano
12) Represente la conformación más estable del 1-terbutil –3-etil ciclo hexano
en sus 2 isómeros geométricos.
16
13) Formule los siguientes compuestos:
a) 1-buteno
b) 4-metil-2-penteno
c) 2-metil-1,3-butadieno
d) 2-cloro-3-etil-5-metil-3-hepteno
e) 2-pentino
O2 + 4e- + 4 H+ 2 H2O
17
20) Formule las siguientes reacciones y nombre los productos obtenidos:
Pt
a) 3-etil-2-penteno + hidrógeno
calor
calor
b) 2-penteno + oxígeno
H H H CH3
H3C CH3
CH2OH
H H H
N N
H
Piridina Indol
Ciclooctatetraeno
N
H N
18
25) Nombre los siguientes compuestos
CH Cl
3
CH CH3
2
a) c)
b)
I
Cl Cl
d) e)
O 2N NO2
f) g)
PARA INVESTIGAR
EJERCICIOS COMPLEMENTARIOS
a) n-hexano
b) 2-metilpentano
c) 4-etil-3-metilheptano
d) 2,2-dicloro-3-metilpentano
e) bromo-2-nitropentano
f) 2,2,3,3,4,4-hexametil-5-isopropiloctano
g) 1-Bromo-1-cloro metilpropano
h) 2,2-dimetilbutano
i) 2,3-dimetilhexano
j) 2,2,3-trimetilpentano
k) 1,1-dicloropropano
l) metilpropano
m) 2-metil-4-terbutilheptano
19
2-metilpentano; 2,2-dimetilhexano; 2,3-dimetilpentano.
4) Indique cuál compuesto tiene el punto de ebullición más alto en cada uno de
los siguientes pares. Justifique su respuesta
a) octano ó 2,2,3-trimetilpentano
b) 2-metilnonano ó decano
c) 2,2,5-trimetilhexano o nonano.
a) CH2CHCHCHCH3
b) CH2CHCHCHCHCH2
c) CH 2 CH CH2 CH CH CH 2
d) CH2CCH2
CH
3
a) 2-metil-2-buteno
b) 1-clorobutano
c) propino
d) 1-penten-4-ino
20
8) Represente las conformaciones silla de cada uno de los compuestos
siguientes e identifique los sustituyentes como axiales o ecuatoriales.
a) cis-1-etil-2-isopropilciclohexano
b) trans-1-etil-2-isopropilclohexano
c) cis-1-etil-3-metilciclohexano
d) trans-1-etil-3-metilciclohexano
e) cis-1-etil-4-metilciclohexano
21
SERIE 4. ISOMERÍA
Contenidos mínimos:
Isómeros estructurales. Isómeros geométricos. Estereoisómeros. Enantiómeros. Actividad
óptica. Proyecciones de Fischer. Configuración absoluta. Configuración relativa.
Diastereómeros. Formas meso. Moléculas quirales sin carbono quiral.
a) 2-metil-2-butanol
b) 3-metil-2-butanol
c) ácido 2-bromo propanoico
d) ácido 3-bromo propanoico
e) 1-cloro-2-metilpentano
a) Modelo b) c) d) Modelo
CH3 CH3
Cl H
Cl H Cl H
H3 C H D CH3
H3 C Cl H3C OH
CH2CH3 CH2CH3
H H
f) g) h)
e) CH3 CH3 Br
CH2COOH
Br H H Br H CH3
H CH2OH
H H H OH H OH
H COOH
H3 C H H Br H Br
CH3
Br CH3 CH3
Resolución ejemplo a)
Cl
Sabemos que el carbono es quiral porque
H3C H
podemos identificar cuatro sustituyentes
distintos
CH2CH3
22
Para determinar la configuración absoluta de este carbono, debemos asignar
prioridades a los sutituyentes. Recordemos que las prioridades se asignan de
acuerdo a los pesos atómicos de los átomos directamente unidos al carbono
quiral.
Cl 1
Para determinar el sentido de giro conviene ubicar el
4 grupo de menor prioridad sobre la vertical en la
3 H3C H
proyección de Fischer. Para ello realizamos dos
cambios en la proyección lo que no altera la
CH2CH3 configuración absoluta del carbono quiral.
2
Cl 1
El sentido de rotación es antihorario.
2 H3CH2C CH3 3 Por lo tanto, la configuración absoluta
del carbono es S.
H
4
Resolución ejemplo d)
Asignamos
Cl H
Cl H prioridades a los 1 Cl H4 2
sustituyentes en 2 y 3 H3C OH 1
H3C OH cada carbono H3C OH
quiral H
H H 4
23
Nombre los compuestos indicando la configuración absoluta de los carbonos
quirales
C
CH COOH CH COOH
3
3
3
H C OH OH HO C H HO C H
H C
CH 2OH CH 2OH OO
H C OH H C OH
COOH COOH
CO 2H CO H
2
HO C H H C OH
H C OH H C OH
CH 3 CH 3
OH
OH
CH 3
5) Dado el siguiente compuesto de [α ]D = + 13.9 H C OH
CH2
CH3
Indique el poder rotatorio del enantiómero y formule el mismo. Que puede decir
de la composición de un 2-butanol de poder rotatorio nulo?
24
7) Nombre e indique la relación que existe entre las siguientes sustancias.
CH3 H
CH3 CH3
Br H H3C Br
H Br Br H
HO CH3 HO H
HO CH3 H3C OH
H CH3
H H
Br Br H
H OH OH
NH2 COOH Br
H COOH H Br H CH3
H2N H Br Br H Br
a) 1-bromo-3-metil-1-buteno
b) 3-bromo-3-metil-1-buteno
c) 2-metilciclohexanol
d) 1-metilciclohexanol
e) 1,2-dimetilbenceno
f) 3-penten-1-ino
g) 1,2-dimetilciclohexeno
Cl Cl NH2CH3
H3CH2N
O
O
R (-)
S (+)
25
12) El Levamisol es un antiparasitario. Cuando se sintetizó por primera vez fue
como Tetramisol , mezcla equimolecular del isómero L y el D. Con los años se
demostró que la acción fisiológica era ejercida por el isómero L, comenzando a
sintetizarse y comercialzarse como L-Tetramisol o Levamisol (menos tóxico ya
que pudo disminuirse la dosis a la mitad). Si usted sospechara adulteramiento
(un paciente mostró signos de toxicidad), ¿Podría demostrarlo
experimentalmente con el uso de un polarímetro?.
H
N
levamisol
PARA INVESTIGAR
EJERCICIOS COMPLEMENTARIOS
b)
c) B r
B r
26
3) La piperina recibió este nombre por encontrarse en los granos de pimienta
blanca madura y en los de pimienta negra sin madurar.
Indique si la piperina presenta actividad óptica
Qué tipo de isomería puede presentar?
Cuál es la estereoquímica del producto natural? (ayuda: observe la siguiente
reacción)
H COOH
H
O H
H
+ N
O
H
5) Formule todos los isómeros del heptano indicando cuáles poseen isomería
óptica.
a) ácido láctico
b) ácido 2-metilbutanoico
c) 2,2,4-trimetilpentanal
d) ácido tartárico
e) ácido cítrico
f) D-lactato de metilo
g) D-gliceraldehído
h) 3-amino-4-carboxi-butanamida
27
SERIE 5. COMPUESTOS OXIGENADOS. ALCOHOLES,
FENOLES, ÉTERES. COMPUESTOS CARBONÍLICOS
Contenidos mínimos:
Alcoholes, fenoles y éteres. Propiedades físicas y químicas. Polioles. Acidez de fenoles.
Compuestos carbonílicos: aldehidos y cetonas. Propiedades físicas y químicas. Oxidación y
reducción. Adición nucleofílica al grupo carbonilo. Adición de alcoholes. Formación de
acetales. Adición de cianuro de hidrógeno. Tautomería cetoenólica.
H+
b) etanol + ácido etanoico
28
Resolución a):
H2SO4
a) CH3CH2CH2OH + K2Cr2O7 CH3CH2COOH (ácido propanoico) + Cr3+
O O
C O
H
CHO
O
CH 3 (CH ) COCH C5 H11C
23 3 H
C 2H5COC2H5 C 2H 5COCH 3
a.-1-propanol
b.- metanol
c.- 2-metil-2-propanol
d.- 2-propanol
a) Reactivo de Fehling
b) Reactivo de Tollens
Nombre los productos obtenidos.
11) Indique una reacción que le permita diferenciar un aldehído de una cetona
29
12) Formule los productos de las siguientes reacciones.
HCl (anh)
a) etanal + metanol A
HCl (anh)
b) A + metanol B
H2SO4
propanal + dicromato de potasio
Pt
acetona + hidrógeno
d) CH3—O—CH2—CH2—O—CH3 CH 3 O
e) CH
CH3 O
15) Formule el hemiacetal que existe en equilibrio con cada uno de los
siguientes pares de compuestos:
a) etanal + etanol
b) propanal + metanol
c) 2- metilpropanal + metanol
d) benzaldehído + metanol
16) Formule la estructura del acetal que se formará si el aldehído de cada ítem
del ejercicio anterior se combina con dos moléculas del alcohol
correspondiente.
30
17) Escriba la fórmula estructural de un hemiacetal cíclico preparado a partir
de:
a) 5-hidroxihexanal
b) 4-hidroxihexanal
Resolución:
H H
O O O O
Resolución:
O OH
+ 2 H+ + 2 e- hemireacción
O OH
Sistema quinona/hidroquinona
31
PARA INVESTIGAR
EJERCICIOS COMPLEMENTARIOS
4) ¿Por qué los alcoholes de elevado peso molecular, como el 1-decanol (p.eb.
228), tienen puntos de ebullición similares a los de los hidrocarburos de peso
molecular semejante (undecano p.eb. 196)?
32
SERIE 6. COMPUESTOS OXIGENADOS. ÁCIDOS
CARBOXÍLICOS Y SUS DERIVADOS.
Contenidos mínimos:
Ácidos carboxílicos. Propiedades físicas y químicas. Acidez. Ka, pKa. Factores que influyen en
la acidez. Derivados funcionales de los ácidos carboxílicos. Ésteres: formación e hidrólisis.
Ésteres inorgánicos (fosfatos, sulfatos). Ácidos sulfónicos. Hidroxiácidos, cetoácidos, ácidos
policarboxílicos.
CH CH COOH
f) CH3(CH2)4CO2H g) 3
OH
3) Modelo.
a) Asigne los valores de pKa a cada una de las moléculas que se indican.
b) Justifique
O O O
OH CF 3 OH OH
Cl
A B C
O O O Cl O
Cl Cl
OH CCl3 OH OH OH
D E Cl F G
33
Resolución:
pKa: 0.23 (B); 0.64 (E); 1.26 (F); 2.84 (C); 4.06 (G); 4.52 (D); 4.82 (A).
A B
NO2
b)
OH
OH OH
NO2
A B C
A B C
OH OH COOH
34
7) Explique los valores de punto de ebullición de los compuestos que figuran en
la tabla:
35
PARA INVESTIGAR
a) monopalmitato de glicerilo
b) sulfato de metilo
c) fosfato de etilo
d) ácido glicerilfosfórico
ác. pirúvico
ác. làctico
ác. cítrico
ác. gliceril fosfórico
EJERCICIOS COMPLEMENTARIOS
O O
ll ll
CH3-C-O-CH2CH3 CH 3CH2CH2-C-OH
36
SERIE 7. COMPUESTOS NITROGENADOS. HETEROCICLOS.
ALCALOIDES.
Contenidos mínimos:
Aminas. Propiedades físicas y químicas. Basicidad de las aminas. Kb, pKb. Factores que
influyen en la basicidad. Sales de amina y sales de amonio. Amidas y compuestos
relacionados. Heterociclos presentes en productos naturales. Aromaticidad y basicidad de
heterociclos nitrogenados. Características estructurales de los alcaloides.
Metietiléter 60 8
n propilamina 59 48
n propanol 60 97
Resolución:
37
5) Modelo. Comparar la basicidad de los siguientes grupos de aminas:
a) piridina y piperidina
b) anilina y ciclohexilamina
Resolución:
38
7) Ordene las siguientes aminas en orden creciente de basicidad:
NH2 NH 2
H
N
a)
NH2 NH2 NH2
NO2
A B C
b)
N N
H H N
A B C
12) La sulfanilamida
NH SO 2 NH 2
2
39
13) En las siguientes sustancias, señale el grupo amida y el heterociclo:
H H
N H
N SO 2 NH 2 N SO 2 NH 2 N
N SO 2 NH 2
N N S
Sulfapiridina Sulfatiazol
Sulfadiazina
14) En las siguientes moléculas indique (en caso de exisitir):
CH2OH
N CH3
HO CH2OH HO CH2CH2NH2
H3C N N
H
Piridoxina Serotonina
N
H
Ácido lisérgico
H
N
HO CH2CH2NH2
N
H
O
HO
N
N H
Paracetamol
Nicotina Serotonina
CH2OH OH COOH
HO
CH 2OH OH
H 3C N
40
PARA INVESTIGAR
EJERCICIOS COMPLEMENTARIOS
CH 3 N CH 3 N CH 3 N
Vitamina B6
CO OH CONH 2
N N
Ácido nicotínico Nicotinamida
Niacina
41
INTEGRACIÓN Y REPASO. PRIMERA PARTE
Cl Cl
Cl Cl
Cl
Cl
b) La nicotina es un tóxico presente en el tabaco y es líquido a temperatura
ambiente, mientras que su clorhidrato es un sólido en iguales condiciones.
Explique este hecho experimental.
N
HN
+
Cl-
CH3 CH3
N
N
nicotina clorhidrato de nicotina
A B
42
ii) ¿Cuál tiene mayor solubilidad en agua?
OH
OH OH OH
A B
Resolución:
5) a) ¿Por qué las aminas son básicas mientras que los alcoholes son neutros
o débilmente ácidos?
b)Explique la diferente basicidad de aminas y amidas
43
6) Justifique los siguientes hechos experimentales:
a) El fenol y el etanol son solubles en soluciones acuosas de NaOH, mientras
que el n-hexanol y el alcohol bencílico son prácticamente insolubles.
b) El tratamiento del ácido propanoico con una solución acuosa de NaHCO3
produce un intenso burbujeo. El fenol no muestra un comportamiento análogo
c) El tratamiento de un alcohol con Na o K metálicos genera un
desprendimiento gaseoso abundante.
OCOCH3 NHCOCH3
COOH HO
aspirina paracetamol
H OH H OH CH2OH Br
H OH H OH CH2Br H
OH OH
A B C
D
H OH
CH 3
A B
44
10) Si usted se manchara la ropa con grasa vacuna, ¿Intentaría quitar la
mancha con agua?. ¿Llevaría la prenda a la tintorería para que utilizaran un
solvente polar?.
I I
H
HO O CH2 C COOH
NH2
I I
D
45
a) Qué tipo de grupo funcional es A:____________________
b) Qué tipo de grupo funcional es B:____________________
c) Qué tipo de grupo funcional es C:____________________
d) Qué orbitales atómicos o hibridizados participan en el enlace D: __________
e) Encierre en un círculo 2 enlaces polares en la estructura de arriba.
f) Identifique todas las regiones planas
16) Formule y nombre UN compuesto tal que cumpla con las siguientes
condiciones :
Ácido Benzoico
Ácido- p- nitrobenzoico
Ácido butanoico
Fenol
p-nitrofenol
n-butanol
b) Utilizando los compuestos dados en a) Diga qué par de ellos elegiría para
efectuar la siguiente reacción. Formule los compuestos y el/los productos
obtenidos en la reacción.
Alcohol + Ácido
18) Señale el/los compuestos que cumplan con lo indicado. Justifique sus
respuestas
OH OH COOH
46
OH OH COOH
OH
COOH
CH3
OH
COOH
CH3
47
NH2
NHCOCH3
N
H
OH
OH
a)
O O CH3
C OH C O CH
CH3
HCl anhidro NaOH (acuoso)
+ ? + H2O ? + ?
b)
O
C H
?+?
AgNO3
NH3
CuSO4
NaOH
?+?
48
23) Formular los compuestos nombrados y un isómero (del tipo que se indica
en cada caso) para los siguientes compuestos.
N N
H H
A B
H2/Pt
II) 3 (S)- 3- etil-3metil-2-hexanona --------------->
49
SERIE 8: LÍPIDOS Y COMPUESTOS RELACIONADOS
Contenidos mínimos:
Triglicéridos: grasas y aceites. Hidrólisis de triglicéridos. Compuestos anfipáticos. Jabón.
Micelas. Bicapa lipídica. Fosfolípidos. Esfingolípidos. Prostaglandinas. Terpenos. Esteroides
50
11) a) Indique cuál es la diferencia estructural entre los plasmalógenos y los
fosfoglicéridos.
b) Formule y justifique los productos que se obtienen por hidrólisis de los
mismos.
b) Señale en su esctructura:
i) Una proción hidrofóbica
ii) Una proción hidrofílica
iii) Una unión fosfodiéster
CH3
O HO
I) II)
O
CH3
HO
III)
51
actividad prolongada en el crecimiento de la vesícula seminal. En la orina del
hombre se encuentran tres andrógenos adicionales: androsterona,
dehidroisoandrosterona, y la 3-cloro-dehidroisoandrosterona.
CH 3 OH
CH 3
CH 3
H
H O
androstano testosterona
O O
CH 3 CH 3
CH 3 CH 3
HO HO
H
androsterona dehidroisoandrosterona
O
CH3
CH3
Cl
3-clorodehidroisoandrosterona
52
CH3 HO O
1) 2) 3) CH2OH
HC OCO(CH2)14CH3
H2C OCO(CH2)16CH3
H3C
H2C CH3
HO
COOH
CH3
O
CH2OH +
CH2O P O(CH2)2NH3
CH2 O-
HC OCO(CH2)14CH3
CH2CO(CH2)12CH3
H2C OCO(CH2)14CH3
4) 5)
H3C CH3
CH3 NH2
CH3
H
N
CH3 N
N
H3C N
HO
7)
6)
H3C CH3 CH3 CH3
OH
CH3
8)
PARA INVESTIGAR
2) ¿Qué son las saponinas? Investigue qué efectos tienen en los rumiantes.
53
3) i) ¿Qué son las ubiquinonas o coenzima Q?
ii) ¿Cómo es su estructura?
iii) ¿Qué papel cumple en la cadena respiratoria?
iv) ¿Cuál es el papel de su estructura isoprénica?
EJERCICIOS COMPLEMENTARIOS
54
SERIE 9: HIDRATOS DE CARBONO
Contenidos mínimos:
Monosacáridos: aldosas, cetosas, ácidos aldónicos, aldurónicos, aldosaminas. Estereoquímica.
Series D y L. Formas furanósicas y piranósicas. Configuración del carbono anomérico.
Fórmulas de Haworth. Poder reductor. Mutarrotación. Conformación de azúcares.
Oligosacáridos y polisacáridos. Glicosaminoglicuronanos.
6) a) Formule el metil--D-altropiranósido
b) Cúal es la conformación más estable
c) ¿Qué relación estereoquímica presenta con el metil--L-altropiranósido?
d) ¿Qué relación estereoquímica presenta con el metil--D-glucopiranósido?
CHO CHO
HO H H OH
H OH HO H
H OH H OH
H OH H OH
CH2OH CH2OH
D-altrosa D-glucosa
55
7) a) Formule la reacción de la D-glucosa con el reactivo de Fehling y con el
reactivo de Tollens.
b) ¿Por qué la -D-glucopiranosa reacciona con estos reactivos?
c) Indique si la fructosa reacciona con el reactivo de Fehling. Justifique su
respuesta.
Resolución ejemplo a)
CHO CHO
H OH H OH
HO H HO H
H OH HO H
H OH H OH
CH2OH CH2OH
D-glucosa D-galactosa
56
CH2OH H OH
O H O
OH
H,OH o HO
HO
H H,OH
OH OH
OH
H
CH2OH OH OH
OH
O H O
OH
H,OH o H
HO
H H,OH
OH
OH H
CH 2 OH CH 2OH
OH
O O
OH
H,OH
OH O
OH OH
H OH
H O
HO OH OH
HO
H H O
OH
H
H O
H H,OH
OH
H
13) Nombre los siguientes disacáridos:
a)
CH2OH CH2OH
OH O
O O
OH OH
H,OH
OH OH
57
b)
H OH OH
OH O
H O
HO O
H
HO
H HO
H H H,OH
OH
H
H
c)
CH2OH
O O
OH
OH
H,OH
O
OH
OH OH
CH2OH
15) a) Formule un disacárido formado por una pentosa y una hexosa (ambas
piranósicas) que pueda presentar mutarrotación cuando se disuelve en agua.
b) Formule un disacárido ácido, cuyo extremo reductor sea una cetosa.
c) Formule un disacárido no reductor formado por dos pentosas furanósicas.
H OH
HO H
H OH
H OH
CH2OH
D-glucosa
58
17) a) ¿Cuál es el polisacárido de reserva en células animales (especialmente
en hígado y músculo)?
b) ¿Qué monosacárido lo constituye? ¿Mediante qué tipo de enlace se unen?
c) ¿Qué ventaja le otorgan sus ramificaciones?
18) Indique cuáles son los disacáridos que se pueden obtener por hidrólisis de
los siguientes polisacáridos: almidón, celulosa y glucógeno.
19) Los aminoazúcares son una clase de productos naturales en los cuales uno
(o más) de los grupos hidroxilo ha sido reemplazado por un grupo amino.
a) El amino azúcar más abundante en la naturaleza es la D-glucosamina, en el
cual el OH del C 2 de la D-glucosa ha sido reemplazado por NH2. Dibuje las
formas de cadena abierta y de -piranosa de la D-glucosamina.
b) La acetamida (NH2COCH3) derivada de la D-glucosamina es la unidad en el
polisacárido quitina, el componente estructural de los exoesqueletos de los
crustáceos (langostas de mar, cangrejos, camarones, etc.) y de los insectos. La
quitina es similar a la celulosa, ya que esta compuesta por uniones 1,4-
glicosídicas. Dibuje una sección de tres unidades de este aminopolisacárido.
59
fisiológico, dónde se ubican las cargas negativas?. ¿Qué tipo de unión
glicosídica hay entre glucosamina/idurónico y entre idurónico/glucosamina?
EJERCICIOS COMPLEMENTARIOS
60
11) Explique cómo determina si una sustancia es dextrógira o levógira. Indique
si utilizando el mismo método puede establecer si pertenece a la serie D ó L.
Justifique su respuesta.
H3CO H HO H CH2OCH3
H OH
OH
H OH H OCH3 O H O
H OH H3CO
H OCH3
H3CO OCH3
OH H OCH3
H O H O OH OH
H H
CH2OH CH2OCH3
61
SERIE 10: AMINOÁCIDOS Y PROTEÍNAS
Contenidos mínimos:
Los aminoácidos como iones dipolares. Punto isoeléctrico. Unión peptídica. La estructura de las
proteínas. Niveles de organización. La secuencia de aminoácidos en una proteína determina su
estructura tridimensional. La estructura de las proteínas determina su función. Proteínas que
transportan oxígeno. La hemoglobina como ejemplo de estrategias reguladoras.
Resolución:
Tomemos como ejemplo a la lisina (pKa1 (-COOH)= 2,18, PKa2 (-NH3) = 8,95,
pKaR (grupo R) = 10,53)
62
O O
+ +
H3N H3N
OH O-
︵
NH3 pKa1 -COOH︶ = 2,18
NH3
+ +
q=+1
q=+2
︶
PKa2 -NH3 = 8,95
O
O
+
H3N
H2N O-
O-
︵ NH2
pKaR grupo R︶ = 10,53
NH2
q=0
q=-1
63
5) Modelo. ¿Qué sucederá en una electroforesis de ácido aspártico y de lisina:
a) a pH = 1
b) a pH =12
Resolución:
+NH3
Los equilibrios correspondientes, en este caso, son:
_ _ _
HO HO - HO -
CO2HCH2CHCO 2H CO2HCH2CHCO 2- CO2CH2CHCO 2- CO2CH2CHCO 2-
NH3 H+ NH3 H+ NH3 H+ NH2
+ + +
q = +1 (catión) q = 0 (ion dipolar) q = -1 (anión) q = -2 (anión)
+ + + -
NH3CH2CH2CH2CH2CHCO2H - NH3CH2CH2CH2CH2CHCO2
NH3CH2CH2CH2CH2CHCO2
NH3 NH3 NH2
+ +
q = 0 (ion dipolar)
q = +2 (catión) q = +1 (catión)
-
NH2CH2CH2CH2CH2CHCO2
NH2
q = -1 (anión)
64
6) ¿Qué sucederá en una electroforesis de alanina, lisina y ácido aspártico en
solución buffer de pH =7? ¿Qué sucederá si la electroforesis se repite a
pH=10?
65
11) a) Formule un tripéptido que cumpla con las siguientes condiciones:
i)) Que migre hacia el electrodo positivo en una electroforesis a pH = 6
ii) Que tenga la capacidad de formar puentes disulfuro
SH
CH 3 glicina
cisteína valina
fenilalanina
Datos:
Ac..glutámico: pKa1= 2,19 pKa2= 9,67 pKaR= 4,25
Lisina :pKa1= 2,18 pKa2 =8,95 pKaR= 10,53
Valina: pKa1= 2,20 pKa2= 9,11
Suponga que los valores de pKa de los aminoácidos libre y en el tripéptido son
iguales.
66
13) Dados los siguiente tripéptidos:
a) Gly-Leu-Lys.
b) Gly-Leu-Leu
Datos:
Glicina (Gly) : ácido-2-aminopropanoico pKa1=2,39 pka2= 9,6
Leucina (Leu) : ácido (S) -2-amino-4-metilpentanoico pKa1=2,36 pKa2 =9,60
Lisina (Lys) :ac.(S)-2,6-diaminohexanoico pKa1 = 2,16 pKa2= 9,06 pKR = 10,53
Suponga que los pK en los péptidos son iguales a los pK de los aminoácidos
libres.
15). En qué dirección (es decir, hacia el ánodo (A, +), hacia el cátodo (C, -) o en
el origen (O)) migrarán las siguientes proteínas en un campo eléctrico al pH
indicado?:
a) Ovoalbúmina a pH 5.0.
b) β-lactoglobulina a pH 5.0 y 7.0.
c) Quimotripsinógeno a pH 5.0 9.5 y 11.
67
c) pueden existir zonas que no tengan ni estructura helicoidal ni de lámina
plegada
PARA INVESTIGAR
EJERCICIOS COMPLEMENTARIOS
68
3) El Aspartamo es un edulcorante de bajas calorías cuya estructura es: Asp-
Fen-OMe. Sabiendo que su punto isoeléctrico es 5,9, escriba la estructura
del compuesto a pH fisiológico (7,6)
7) a) El hierro hemínico tiene una afinidad 3.500 veces mayor para el monóxido
de carbono que por el oxígeno. Explique por qué la afinidad para el CO se
ve disminuida cuando el grupo hem se encuentra asociado a la cadena
polipeptídica.
b) Indique cómo es la unión del O2 con la hemoglobina.
c) Indique la localización del grupo hem en cada protómero de la
hemoglobina.
d) Justifique la variación del tamaño del canal central de la hemoglobina
cuando ésta se une al oxígeno.
e) Explique por qué el DPG disminuye la afinidad de la hemoglobina con el
O2
f) Analice la curva de saturación de la hemoglobina y explique cómo se
modifica al variar el pH y la temperatura.
g) Compare las curvas de saturación de la mioglobina y de la hemoglobina.
69
SERIE 11. BIOMOLÉCULAS COMPLEJAS
Contenidos mínimos:
Glicoconjugados. Asociaciones hidrato de carbono-proteína. Glicoproteínas. Enlaces glicano-
proteína. Proteoglicanos. Asociaciones hidrato de carbono-lípidos. Glicolípidos.
Lipopolisacáridos. Azúcares unidos a nucleótidos y lípidos. Lipoproteínas. Membranas
biológicas.
CH2OH CH2OH
CH2OH O
OH O
O
OH O OH
O R
O
OH NH
OO O
OH CH3
CH3
OH
OH
Grupo B
CH2OH
OH CH2OH
70
3) En algunas glicoproteínas el enlace O-glicosídico se establece entre un
residuo de N-acetilgalactosamina y aminoácidos presentes en el esqueleto
polipéptidico. ¿Cuáles son esos aminoácidos? Formule el fragmento de
glicoproteína correspondiente a la unión.
i) Gli-Ala-Fen
ii) Ala-Treo-Ala
iii) Gli-Ser-Ala
iv) Ala-Ser-Ala
v) Glu-Fen-Asp
D-glucosa
O
O
H 2N CH C OH
H 2N CH C OH
O O
CH2
CH2
H2N CH C OH H2N CH C OH
CH2
C O
CH OH CH2
C O
OH
CH3 OH
OH
Treonina (Treo) Serina (Ser)
Ácido glutámico (Glu) Ácido aspártico (Asp)
71
7) Los ácidos grasos se encuentran como parte estructural de los fosfolípidos
de las membranas celulares. Justifique su disposición en la misma.
OH
CH2OH
NH2
esfingosina
ii) Marque las porciones hidrofóbicas e hidrofílicas del mismo.
iii) Marque y nombre los distintos grupos funcionales
11) Las proteínas transmembrana son aquellas que atraviesan toda la bicapa
lipídica. Explique qué tipo de estructura adoptan estas proteínas para poder
atravesar la membrana lipídica.
72
12) Se dice que la membrana celular es “semipermeable”. Indique el significado
de dicho término y cuáles son las características estructurales de sus
componentes que le confieren esta propiedad.
PARA INVESTIGAR
EJERCICIOS COMPLEMENTARIOS
73
SERIE 12: ACIDOS NUCLEICOS
Contenidos mínimos:
Nucleósidos. Nucleótidos. Polinucleótidos. Ácido ribonucleico (ARN) y ácido (ADN). Estructura
y función.
3) Nucleótidos como el ATP, NAD y FAD tienen una relación estructural con los
constituyentes del material genético. Cuáles son los procesos celulares con los
que están relacionados estos compuestos?.
4) a) Formule el ATP.
b) Marque y nombre todos sus grupos funcionales y carbonos quirales.
c) Comente su solubilidad en solución fisiológica (sol. acuosa de 0,9% NaCl).
N H N
N
N
N
O
74
10) Formule dos ribonucleótidos. Indique de qué manera se unen para formar
parte de una hebra de ARN.
NH2 O
HO HO
OH OH N N
N NH
O O
H H H H
N N
H H H H H N H N NH2
OH OH OH H Adenina (A) Guanina (G)
D-ribosa 2-desoxi-D-ribosa
NH2 O
Ácido ortofosfórico: O
O N NH
NH
P
OH N O N O N O
HO H H H
OH Uracilo (U)
Timina (T)
Citosina (C)
H H H H
OH OH OH H N N
H N H N NH2
D-ribosa 2-desoxi-D-ribosa
Adenina (A) Guanina (G)
O
Ácido ortofosfórico: NH2 O
O
N NH NH
P
OH
HO N O N O N O
H H H
OH
Uracilo (U)
Citosina (C) Timina (T)
75
INTEGRACIÓN Y REPASO. SEGUNDA PARTE
(CH3CH2)5CH=CH(CH2)7 O
O
O (CH2) 7=(CH2)7CH3
O
(CH3CH2)9CH=CH(CH2)7 O
A (trilinolenato de glicerilo)
B (tripalmitato de glicerilo)
C (linolenil dipalmitato de glicerilo)
D (dilinolenil palmitato de glicerilo)
Datos: ácido palmítico – C 16:0; ácido linolénico – C 18:3 (9, 12, 15)
Ordene:
a) Según índice de yodo creciente
b) Según índice de saponificación creciente
c) Formule el triglicérido de menor índice de yodo
a) Formule el plasmalógeno.
b) Formule otro plasmalógeno con índice de Iodo menor que el anterior.
76
5) Complete el siguiente esquema:
HOH2C O Tollens
HO
HO OH
O Fehling
HOH2C O
H+, H2O
HO OH
OH
H+, CH3OH
anhidro
10) Cuando se hidroliza una solución de sacarosa (αD= +66,5º) con ácido
acuoso diluido, o por acción de la enzima invertasa, se obtienen cantidades
iguales de D-(+)-glucosa (αD= +52,7º) y D-(-)-fructosa (αD= -92,5º). Esta
hidrólisis va acompañada de un cambio en el signo del poder rotatorio, por eso
se le suele llamar inversión de la sacarosa, y al hidrolizado, azúcar invertido.
¿Cómo se justifica el valor de αD= -19,9º observado experimentalmente para el
azúcar invertido?
77
b) Calcule el punto isoeléctrico del tripéptido
O
O
O
H2 N CH C OH
H2N CH C OH
O H2N CH C OH
CH2
CH2
H2N CH C OH CH OH
CH2
CH2
CH2 CH3
CH2
C O
OH
CH2 treonina
OH
serina ácido glutámico
NH2
O
lisina
O O
O
H2 N CH C OH
H2N CH C OH H2N CH C OH
H2N CH C OH
CH2
CH2 H
CH CH3
SH
CH3 glicina
cisteína valina
fenilalanina
a) Formule el disacárido.
CHO
H OH
HO H
HO H
H OH
CH2OH
D-Galactosa
78
b) En el grupo sanguíneo A la galactosa del extremo no reductor del disacárido
X está reemplazado por N-acetil-D-galactosamina. Formule el disacárido (Y)
presente en el grupo sanguíneo A.
c) En las glicoproteínas de los glóbulos rojos la unión es O-glicosídica. Si la
cadena proteica contiene los siguientes aminoácidos: alanina (ácido (S)-2-
aminopropiónico), fenilalanina (ácido (S)-2-amino-3-fenilpropanoico), serina
(ácido (S)-2-amino-3-hidroxipropanoico), glicina (ácido 2-aminoetaboico). ¿A
qué aminoácido estará unida la cadena glicosídica?
CHO
CH2OH
20) Complete:
a) Un monosacárido puede encontrarse en dos formas piranosas diferentes (
y ) porque al formarse el hemiacetal ……………………………………………....
……………………………………………………………………………………………
79
…………………………………………………………………………………………….
c) Cuando se forma una micela las colas no polares se orientan hacia dentro de
la misma porque…………………………………………………………………………
…………………………………………………………………………………………….
CH2OH CH2OH
O
O O
O
OH OH H,OH
O
OH O
CH2OH
NH
OH OH
B OH O
A OH
CH2OH OH
O
O
CH2O O OH
CHO
O OH O
HOH2C
CH2 O + O
P O CH2CH2NH3 OH
H OH
O-
H
C CH2OH
HO H
D
a) Es un glicolípido
b) Es un disacárido reductor
c) Es un disacárido no reductor
d) Es un fosfolípidos
e) Tiene propiedades anfipáticas
f) Posee un carbono anomérico con configuración
80