INSTITUTO TECNOLÓGICO Y DE ESTUDIOS SUPERIORES DE OCCIDENTE

Dependencia de adscripción
Departamento de Física y Matemáticas

Nombre de la carrera

Ingeniería en Nanotecnología

Reporte de práctica 4
“Transiciones electrónicas: Teoría de campo cristalino y sistemas conjugados”
Química Inorgánica Descriptiva

PRESENTA
Ángel Itzcóatl Vera Hernández
Tamara Gutiérrez Guerra

Profesor: Fernando Hernández Ramírez

Tlaquepaque, Jalisco, 15 de marzo de 2019
Resumen
Se midió la absorbancia de seis complejos de coordinación de metales de transición, dos del
ion Cr3+, dos del ion Cu2+ y dos del ion Ni2+ .Con el fin de obtener los valor máximo de
absorbancia en el rango UV-Vis y con estos calcular los valores del parámetro de
desdoblamiento de campo cristalino octaédrico, es decir, de Δ0 . Las mediciones de los
complejos de los iones Cr3+ y Ni2+ se realizaron en un espectrofotómetro Perkin Elmer. En
cambio, las mediciones de los complejos del ion Cu2+ se realizaron en el espectrofotómetro
USB. Por último, se determinó la longitud de onda de una carbocianina por medio de
espectrofotometría visible.
 Índice de contenidos
1. OBJETIVO.
1.1 Objetivos generales.
2. INTRODUCCIÓN.
2.1. Espectro de absorción
2.2. Teoría de campo cristalino y serie espectroquímica
2.3. Diagramas de Orgel
2.4. Modelo de una partícula en una caja unidimensional
2.5. Carbocianianas
3. PROCEDIMIENTOS EXPERIMENTALES.
3.1 Material.
3.2 Parte 1.
3.3 Parte 2.
4. RESULTADOS Y DISCUSIONES.
4.1. Resultados
4.2. Discusión
5. CONCLUSIONES.
6. APLICACIÓN PROFESIONAL.
7. REFERENCIAS.

Objetivos
1.1 Objetivos generales.

• Obtener espectros de absorbancia de varios iones complejos de metales de

transición.
• Identificar los máximos de absorbancia en el rango UV-Vis y utilizarlos para calcular
los valores del parámetro de desdoblamiento de campo cristalino octaédrico.
 • Determinar la longitud de onda de cadena de una carbocianina por medio de
espectrofotometría en visible.

Introducción
2.1. Espectro de absorcion
La identificación de elementos presentes en una disolución, una mezcla o cualquier
compuesto, es una de las actividades más importante para la química, esta puede realizarse
por diferentes métodos como las titulaciones, el análisis cualitativo, por su espectro de
emisión o su espectro de absorción. El uso del espectro de emisión no siempre es posible
realizarse debido a que se debe aumentar la energía considerablemente de los compuestos
o elementos, por lo que, en caso de no ser posible este proceso puede realizarse con el
espectro absorción. En prácticas anteriores se había mencionado que el espectro de emisión
se refiere a la radiación electromagnética que emiten las especies cuando se encuentran
excitadas, y para determinar la longitud de la onda electromagnética se usan
espectrofotómetros. Al analizar los diferentes espectros, es posible observar diferentes
bandas, estas bandas son características de cada elemento y de esta manera se puede
determinar de cual se trata. También se había mencionado que el espectro de emisión que
emiten es el mismo que absorben, pero en este caso, se observan la zona complementaria
del espectro de radiación electromagnética UV-visible. En la Figura 2.1, se puede observar
un ejemplo de un espectro de emisión y uno de absorción de la misma especie en el cual se
puede encontrar lo anteriormente mencionado. Además, en la Tabla 2.1 se observan los
colores que los humanos observamos a cada longitud de onda emitida [1].

Figura 2.1. Espectro de absorción y emisión del hidrogeno. Fuente:

https://astronomweb.files.wordpress.com/2018/01/espectro-hidrogeno.jpg

Tabla 2.1. Colores de absorción y emisión de diferentes longitudes de onda

Longitud de onda [nm] Color Color complementario
380-435 Violeta Verde-amarillo
435-480 Azul Amarillo
480-490 Azul-verde Naranja
490-500 Verde-azul Rojo
500-560 Verde Magenta
560-580 Verde-amarillo Violeta
580-595 Amarillo Azul
595-650 Naranja Azul verde
650-780 Rojo Verde-azul

2.2. Teoría de campo cristalino y serie espectroquímica

La teoría de campo cristalino se encarga de describir la estructura electrónica de los metates
de transición cuando se encuentran en un compuesto complejo coordinado. En general la
mayoría de los complejos tienen 4 o 6 moléculas enlazadas al catión metálico: Cuando el ion
metálico tiene 6 moléculas enlazadas esta toma una forma octaédrica lo que genera que los
electrones que se encuentran en los orbitales d, se desdoblen en 3 orbitales degenerados
(de la misma energía) de menor energía y 2 de mayor energía. A los orbitales de menor
energía se les denomina t2g que está conformado por los orbitales dxy, dxz y dyz y a los orbitales
de mayor energía se les denomina eg conformado por los orbitales dx2 y dx2-y2 , en donde cada
uno de los orbitales tiene 2 electrones con espín contrario siguiendo el principio de exclusión
de Pauli, aunque cada uno de los grupos de orbitales se encuentra separado por una
diferencia de energía llamada ∆𝑂 , medida generalmente en nm o cm-1. ∆𝑂 es el parámetro
de desdoblamiento de campo cristalino. El valor de este parámetro se puede encontrar con
la ecuación Jørgensen para la cual ∆𝑂 = fxg, donde f es la fuerza del campo del ligante y g es
el valor característico del catión metálico en cm-1 [2].
Como se mencionó, el desdoblamiento de los orbitales es generado por acción de los pares
de electrones que se enlazan. El valor del parámetro del desdoblamiento del campo cristalino
cambia en función de la forma del complejo, cuando este es tetraédrico, el valor muestra que
el campo cristalino es alto espín y campo bajo, que significa que la distancia energética es
más grande y las interacciones son más débiles, en el caso de un complejo con forma
octaédrica, el valor puede variar en función del ligando. Se ha demostrado experimentalmente
que para cada ligando existe una tendencia de tener generar un campo débil o uno fuerte
independientemente del catión metálico, lo que ayuda a determinar con más facilidad el valor
del parámetro de desdoblamiento del campo cristalino. A esta tendencia se le conoce como
serie espectroquímica, a continuación, se pueden observar algunos de los ligandos
considerados en esta serie para el cual el primero es el de campo más bajo y el ultimo el de
campo más alto[2].
I- < Br- < S2- < SCN- < Cl- < NO3- < N3- < F- < OH- < C2O42- < H2O < NCS- < CH3CN < py < NH3
< en < bipy < phen < NO2- < PPh3 < CN- < CO
En la Figura 2.2. se observa la forma de los orbitales d, esta forma describe la probabilidad
de encontrar al electrón en un punto del espacio (x, y, z) desarrollada por Schrödinger.

Figura 2.2. Forma de los orbitales d. Fuente: http://platea.pntic.mec.es/jdelucas/orbitalescuanticos.htm

2.3. Diagramas de Orgel

Los diagramas de Orgel describen a forma en la que se dan las transiciones electrónicas
para entre los orbitales d y des esta manera poder saber el valor f de la ecuación de
Jørgensen. La Figura 2.3 muestran los diagramas de Orgel, en donde para saber las
transiciones se debe ubicar el orbital d y la forma del complejo[3].
 Figura 2.3. Diagrama de Orgel para las tranciones de los orbitales d octaédricos y tetraédricos. Fuente:
http://www4.ujaen.es/~sjimenez/2004Niveles-energia.pdf

2.4. Modelo de una partícula en una caja unidimensional

El modelo de una partícula en una caja unidimensional consiste en una partícula que se
mueve dentro de una caja de la que no puede escapar debido a que sus paredes tienen un
potencial infinito por lo que esta no puede atravesarlas, y solo pude desplazarse a lo largo del
eje x[4}. Este modelo es utilizado para mostrar como la energía crece en cuantos y la ecuación
que describe este este sistema está dado por
ℎ𝑐 ℎ2 (𝑁 + 1)
∆𝐸 = =
𝜆 8𝑚𝑁 2 𝑏 2
2.5. Carbocianinas
Las cianina más genérica consiste en dos centros de nitrógeno, uno de los cuales está
cargado positivamente, unido al otro a través de una cadena de número impar de átomos de
carbono mientras que las carbociacinas son un par de quinonas unidas por una cadena de
número impar de átomos con la forma que se muestra en la Figura 4[5].

Figura 4. Forma general de una carbocianina. Fuente:

http://invenes.oepm.es/InvenesWeb/detalle?referencia=PCT/GB2000/004948

Procedimientos experimentales
3.1. Materiales.

• 8 tubos de ensayo con tapa (tubos Hach).

• Una gradilla.
 • Una probeta de 10 mL.
• Un espectrofotómetro capaz de medir en el rango UV-Vis cercano.
• Memoria USB y computadora para graficar datos obtenidos.
• Solución de Ni2+ 0.10 M,.
• Solución de Cu2+ 0.10 M,.
• Solución de Cr3+ 0.10 M.
• Solución de NH3 6 M o NH3 diluido en agua 1:1.
• Una punta de espátula de carbocianina.
• Agua destilada
• 1 frasco de plástico de 125mL.

3.2 Parte 1.
PREPARACIÓN DE LAS MUESTRAS.
Se prepararon 7 tubos de ensayo como se indicaba en la tabla 1; el tubo número 7 se llenó
solo con agua destilada y se utilizó como blanco. Se cuido que no se formara ningún
precipitado.
Tabla 3.2.1. Cantidades para preparar soluciones.
H2O
Tubo NH3 (mL) Ni2+ (mL) Cu2+ (mL) Cr3+ (mL) Complejo formado
(mL)
1 3 - 4 - - [Ni(H2O)6]2+
2 - 5 2 - - [Ni(NH3)6]2+
3 3 - - 4 - [Cu(H2O)6]2+
4 - 6.5 - 0.5 - [Cu(NH3)6]2+
5 5 - - - 2 [Cr(H2O)6]3+
6 - 6 - - 1 [Cr(NH3)6]3+
7 7 - - - - Ninguno (blanco)

Figura 3.2.1: a) Solución de CuSO4 1.0 M b) Solución de Nitrato Niqueloso. c) 7 tubos con soluciones de la tabla 1.

OBTENCIÓN DE LOS ESPECTROS DE ABSORCIÓN.

Para las soluciones de Ni2+ y Cr3+ , se realizó un barrido espectral en el rango de 335 a 815
nm utilizando un espectrofotómetro de Perkin Elmer Único. Se utilizó un paso espectral de
Δλ = 15 nm. Se recalibró el blanco cada vez que se cambió de longitud de onda. Se realizó
una tabla con los valores de las longitudes de onda y los valores correspondientes de
porcentaje de transmitancia. Se utilizó el espectrofotómetro OceanOptics Red Tide USB650
para alizar las soluciones de Cu2+ . Además, se identificó la longitud de onda que mostro el
pico de absorción máxima en cada solución analizada.
 Figura 3.2.: a) Modelo del espectrofotómetro utilizado para las soluciones de Ni2+ y Cr3+ b) Modelo del espectrofotómetro
utilizado para la solución de Cu2+ .

3.3 Parte 2.
DETERMINACIÓN DE LA LONGITUD DE LA CADENA DE UN POLIENO CONJUGADO.
Con el espectrofotómetro OceanOptics Red Tide USB650 se obtuvo el espectro de absorción
de una carbocianina en agua 0.5%, de una dilución 1:2 de la misma y de una dilución 1:5.
Utilizando el modelo de la caja unidimensional se determinó la longitud de la cadena de la
muestra de carbocianina, considerando la solución más concentrada. Además, se identificó
la longitud de onda que mostro el pico de absorción máxima en cada solución analizada y se
comparó como cambia el máximo de absorción cuando se hace una dilución.

Resultados y discusión

Tabla 4.1. Datos obtenidos en el espectrofotómetro Perkin Elmer Único.

% Transmitancia Absorbancia
 [Cr(H2O) [Cr(NH3)6 [Cr(H2O)6 [Cr(NH3)6
λ [nm] [Ni(H2O)6] [Ni(NH3)6] [Ni(H2O)6] [Ni(NH3)6]
6] ] ] ]
0.12205304 0.1450869 0.1272611 0.9244530
335 75.5 71.6 74.6 11.9
8 8 7 4
0.06600683 0.0936649 0.6675615
350 85.9 65.5 80.6 21.5 0.1837587
6 6 4
0.07675598 0.2494916 0.6020599
365 83.8 56.3 71.1 25 0.1481304
1 1 9
0.17914201 0.1999706 0.2949920 0.6307841
380 66.2 63.1 50.7 23.4
1 4 4 4
0.34390179 0.0767559 0.4921441 0.6345120
395 45.3 83.8 32.2 23.2
8 8 3 2
0.32790214 0.0177287 0.6003262 0.5985994
410 47 96 25.1 25.2
2 7 8 6
0.22621355 0.0168249 0.6126101 0.5466816
425 59.4 96.2 24.4 28.4
5 3 7 6
0.09366495 0.0154726 0.4921441 0.3372421
440 80.6 96.5 32.2 46
8 9 3 7
0.04624030 0.0101054 0.3516399 0.3526170
455 89.9 97.7 44.5 44.4
8 4 9 3
0.04048162 0.0136762 0.2358238 0.2941362
470 91.1 96.9 58.1 50.8
3 2 7 9
0.01954210 0.0181813 0.1624115 0.2284125
485 95.6 95.9 68.8 59.1
8 9 6 2
0.00612308 0.0222763 0.1450869 0.2890368
500 98.6 95 71.6 51.4
5 9 8 8
0.01055018 0.0486624 0.1985962
515 97.6 89.4 63.3 41.5 0.3819519
2 8 9
0.01099538 0.0840727 0.2839966 0.4659738
530 97.5 82.4 52 34.2
4 9 6 9
0.01682492 0.1295960 0.3851027 0.5157001
545 96.2 74.2 41.2 30.5
8 9 8 6
0.01055018 0.1630432 0.4736607 0.5185573
560 97.6 68.7 33.6 30.3
2 6 2 7
0.01954210 0.1817741 0.5171264 0.4801720
575 95.6 65.8 30.4 33.1
8 1 2 1
0.03621217 0.1791420 0.5100415 0.4179366
590 92 66.2 30.9 38.2
3 1 2 4
0.04048162 0.1463017 0.4353339 0.3251388
605 91.1 71.4 36.7 47.3
3 9 4 6
0.07831352 0.1152046 0.2335871
620 83.5 76.7 45.7 58.4 0.3400838
5 4 5
0.10734896 0.0990869 0.2596373 0.1706962
635 78.1 79.6 55 67.5
6 3 1 3
0.10568393 0.0352690 0.0824944
650 78.4 92.2 78 82.7 0.1079054
7 8 9
0.14630178 0.0545314 0.1290111 0.1056839
665 71.4 88.2 74.3 78.4
8 1 9 4
0.13548891 0.0419141 0.0856568 0.0467236
680 73.2 90.8 82.1 89.8
9 5 4 6
0.15058058 0.0254883 0.0376306 0.0438315
695 70.7 94.3 91.7 90.4
6 1 6 7
0.0195421 0.0227337
710 67.1 98.4 95.6 94.9 0.17327748 0.0070049
1 9
0.16621562 0.0560111 0.0218194 0.0163737
725 68.2 87.9 95.1 96.3
5 2 8 1
0.12959609 0.0241088 0.0092173
740 74.2 94.6 97.9 100 0
5 6 1
0.14086170 0.0236500 0.0273344
755 72.3 94.7 93.9 100 0
3 2 1
0.10568393 0.0414361 0.0154726
770 78.4 90.9 96.5 95.3 0.0209071
7 2 9
0.05305672 0.0520763 0.0008694 0.0056828
785 88.5 88.7 99.8 98.7
9 8 6 5
0.08512818 0.0777937 0.0376306 0.0199966
800 82.2 83.6 91.7 95.5
2 2 6 3
0.05650548 0.0118871 0.0048037
815 87.8. 97.3 98.9 100 0
4 6 1
La Tabla 4.1 de la parte superior muestra las absorbancias y los porcentajes de transmitancia
para cada uno de los compuestos que se midieron, con un intervalo de 15 nm entre cada
medición. En la Gráfica 1, Gráfica 2 y Gráfica 3 se observan los datos de la absorbancia
contra la longitud de onda de los complejos hexamino y hexacuo de cada uno de los metales
que se analizaron
 Después de graficar los datos se identificaron las transiciones a las que correspondía cada
máximo local para de esta manera saber que valor de f asignar y poder encontrar el parámetro
de desdoblamiento de campo cristalino. En la Tabla 4.2 están las ecuaciones de las
transiciones que se identificaron para obtener el valor de ΔO mientras que la Tabla 4.3 se
encuentran los valores calculados con las ecuaciones de la tabla anterior

Tabla 4.2. Formulas utilizadas para el cálculo de ΔO

T2g (F) ← A2g (F)

T1g (F) ← A2g (F)

T1g (P) ← A2g (F)

Tabla 4.3. Cálculo del Δ0 para cada complejo

Complejo 𝝀 [nm] λmáx [cm] λmáx [cm-1] Transiciones Δ0 [cm-1] Δ0 [cm -1
]
Color
experimental teórico
700 7x10-5 14285 T1g (F) ← A2g (F) 7936 9000 Rojo
[Ni(H2O)6]2+
395 3.95 x10 -5 25316 T2g (F) ← A2g (F) 25316 - Violeta
Verde-
575 5.75x10 -5 17391 T1g (F) ← A2g (F) 9661 10800
[Ni(NH3)6]2+ amarillo
365 3.65x10 -5 27397 T2g (F) ← A2g (F) 27397 - Violeta
[Cu(H2O)6]2+ 807 8.07x10 -5 12391 T2g (D) ← Eg (D) 12391 12400
(no Naranja-
[Cu(NH3)6]2+ 643 6.43x10 -5 15552 T2g (D) ← Eg (D) 15552 se encontro) Rojo
590 5.9 x10 -5 16949 T1g (F) ← A2g (F) 9416 17400 Amarillo
[Cr(H2O)6]3+
410 4.1x10 -5 24390 T2g (F) ← A2g (F) 24390 - Violeta
545 5.45x10 -5 18348 T1g (F) ← A2g (F) 10193 21500 Verde
[Cr(NH3)6]3+
380 3.8x10 -5 26315 T2g (F) ← A2g (F) 26315 - Violeta

La Gráfica 4 muestra el espectro de absorción de la carbocianina de cada una de las

disoluciones para encontrar el punto más alto que permanece constante y calcular el numero
de electrones π en la carbocianina
 ℎ𝑐 ℎ2 (𝑁 + 1)
∆𝐸 = =
𝜆 8𝑚𝑁 2 𝑏 2

Tabla 4.4. Valor de las variables para calcular N.

Tabla 4.4. Valor de las

variables para calcular N.
h 6.626x10-34 J.s
λmáx 547x10-9 m
m 9.1×10-31 kg
b 1.3910-10 m
c 3×108 m/s

𝑁 = 𝑃 + 3 = 10

𝐿 = 𝑁𝑏 = (1.39 × 10−10 )(10) = 1.39 × 10−9

4.2. Discusión.
Como se puede observar al obtener los valores de los parámetros del desdoblamiento del
campo cristalino, estos son muy parecidos a los de otros autores. Es importante notar que en
algunas de las gráficas no se pudieron observar todos los máximos que se deberían haber
encontrado debido que estos eran muy alta energía o de muy baja, es decir que se
encontraban fuera del rango que podíamos medir por lo que no se tomaron en cuenta y solo
se tomaron en cuenta los datos que eran cercanos a la longitud de onda que podíamos medir,
aunque sin estos datos, fue posible medir el parámetro.
Los datos que se midieron de las diluciones de la carbocianina era para determinar cual de
los dos máximos permanecía al diluir la disolución, y poder encontrar el número de electrones
π que tenia el compuesto y determinar su longitud. Es importante comprender que las
diluciones sirven para poder encontrar el pico que permanece ya que inicialmente cuando la
disolución de la carbocianina tal cual provoca que se formen dímeros que es lo que
corresponde al otro máximo, es por ello que al estar mas diluida los dímeros desaparecían y
uno de los máximos desaparecía mientras se disminuía la concentración.
Por último, como se nota en la tabla en la que se encuentran los valores de ∆𝑂 para cada uno
de los metales el valor del parámetro es mas grande para los complejos hexamino que para
los compuestos hexacuo lo que confirma que la serie espectroquímica si puede predecir que
valores de ∆𝑂 serán mas grandes cuando los cationes metálicos estén formando un complejo
Conclusión
A lo largo de la práctica se encontraron los valores del parámetro de desdoblamiento de
campo cristalino para los complejos hexamino y hexacuo de diferentes metales. Encontrando
que la serie espectroquímica si predice de manera correcta que parámetros serán más
grandes además de encontrar el numero de electrones π en una carbocianina cumpliendo
así con los objetivos de la práctica que se esperaban.
Referencias
1. Skoog, D., West, H., West, J. & Crouch, S. Química Analítica. (McGraw-Hill, 2001).
2. Douglas, B. E., Alexander, J. J. & McDaniel, D. Conceptos y modelos de química
inorgánica. (Reverte, 1994).
3. Universidad Nacional Autónoma de México. Niveles de energía en los iones de los metales
de transición. (UNAM, 2005).
4. López, J. Partícula en una caja. Cuantización de la Energía. (UNAM, 1997). URL:
https://www.nucleares.unam.mx/~vieyra/node33.html
5. Rusjan, P. Isomerización de carbocianinas simétricas en solventes polares. (Universidad
de Buenos Aires, 2002). URL: https://digital.bl.fcen.uba.ar/download/tesis/tesis_n3458_
Rusjan.pdf