Trans-Materia Diap IQ 2011-12

TEMA 10 1.
INTRODUCCIÓN
INTRODUCCIÓN A LA TRANSFERENCIA DE MATERIA
Tema 10. INTRODUCCIÓN A LA TRANSFERENCIA DE MATERIA

Ecuaciones de velocidad de transferencia de materia TRANSFERENCIA DE MATERIA
1. INTRODUCCIÓN
2. TRANSPORTE MOLECULAR DE MATERIA
2.1. Difusión
2.2. Concentración, velocidad y densidad de flujo de materia
2.3. Ley de Fick • Cuando un sistema unifásico contiene dos o más componentes cuyas concentraciones varían
de un punto a otro, presenta una tendencia natural a transferir la materia, haciendo mínimas las
2.4. Otros modos de transporte molecular de materia diferencias de concentración dentro del sistema (Equilibrio = diferencia de concentraciones nula).
3. COEFICIENTE DE DIFUSIÓN
• La transferencia de un constituyente de una región de alta concentración a una de baja
3.1. Unidades concentración se denomina transferencia de materia.
3.2. Métodos de estimación de la difusividad (gases, líquidos y sólidos)
Ingeniería Química – 2011/12

4. EJEMPLOS DE TRANSPORTE MOLECULAR EN ESTADO ¿Qué es?
ESTACIONARIO • Desplazamiento de uno o varios componentes de una mezcla fluida con respecto a la masa
global por acción de una fuerza impulsora (generalmente un gradiente de concentraciones).
5. TRANSPORTE DE MATERIA POR CONVECCIÓN
1. INTRODUCCIÓN 1. INTRODUCCIÓN

Ej.: picos obtenidos en Cromatografía Ejemplos cotidianos
•Un terrón de azúcar en una taza de café
•Evaporación del agua de un estanque
•Fragancia emanada de un perfume
Otros ejemplos
•Eliminación de materiales contaminantes de corrientes acuosas de depuración de gases
•Difusión de neutrones dentro de los reactores nucleares
•Difusión de sustancias adsorbidas en los poros de carbón activado
•Velocidad de las reacciones químicas catalizadas y biológicas
•Acondicionamiento del aire
•Dispersión de una mancha contaminante en un río
•Difusión medicamentos en sangre
El mecanismo de transferencia de materia, tal como se ha observado en el de

transferencia de calor, depende de la dinámica del sistema en el que se lleva a cabo
Los picos tienen una cierta anchura (ej. disolución del terrón de azúcar con o sin agitación)
1

MECANISMOS de transporte de materia. CLASIFICACIÓN: ANALOGÍAS
CALOR MATERIA
Movimiento molecular fortuito (aleatorio) en los fluidos en Transferencia entre dos puntos a Transferencia entre dos puntos a
DIFUSIÓN MOLECULAR reposo o en flujo laminar diferente temperatura diferente concentración
Desde alta T a baja T Desde alta C a baja C
Puede ser de modo molecular, sin Puede ser de modo molecular, sin turbulencias:
turbulencias: conducción de calor a través difusión molecular en fluido en reposo o
de un sólido régimen laminar
Ley de Fourier: Ley de Fick:
Desplazamiento y mezcla de distintas porciones de fluido por r r r
CONVECCIÓN r
flujo turbulento q A = − k ⋅ ∇T J A* = −c ⋅ D AB ⋅ ∇x A
NATURAL FORZADA
T baja Puede ser de modo turbulento: Puede ser de modo turbulento:
transferencia en un mismo fluido o entre transferencia en un mismo fluido o
distintas fases: convección entre distintas fases: convección
Por diferencia de Debido a fuerzas
densidades externas Tratamiento: suponemos perfil Tratamiento: suponemos perfil

debidas a (bombas, lineal de T, utilizando T en dos lineal de C, utilizando C en dos
diferencias de T, agitadores, etc.) puntos extremos puntos extremos
concentración, etc.
Q WA
T alta q= = h(T0 − T ) NA = = k c (C A0 − C A )
disolvente A A

• El estudio de la transferencia de materia puede dividirse en tres grandes áreas: OPERACIONES DE EQUILIBRIO:
• El agente separador origina que las corrientes de producto sean fases distintas con distinta
•DIFUSIÓN MOLECULAR (en medios en reposo y régimen laminar) composición del producto a separar debido a que las composiciones en equilibrio son distintas
en ambas fases.
•Transferencia en RÉGIMEN TURBULENTO en UN FLUIDO
• La fase generada:
•Transferencia de materia ENTRE FASES
-puede formarse a partir de la primera por un
cambio de las condiciones de P ó T (agente
separador: energía) (ej.: evaporación)
Las OPERACIONES UNITARIAS de transferencia de materia engloban todas las operaciones en -puede ser una fase ajena e inmiscible
con la disolución original (agente
las que la etapa controlante del proceso es la transferencia de materia y tienen por objeto
separador: materia)
(ej.: absorción) varias fases: el equilibrio
separar componentes o grupos de componentes de una fase originariamente homogénea.
implica igualdad de C en cada
fase por separado
OPERACIONES GOBERNADAS POR LA VELOCIDAD:
Agente separador (materia, • Las corrientes de producto se encuentran en el mismo estado de agregación y son miscibles
Corriente alimento con energía, otras) Corrientes de productos de entre sí (no se forman nuevas fases).
varios componentes a diferentes composiciones
• Se basan en la distinta velocidad con la que se mueven los distintos componentes de la
separar (una fase) (una o varias fases)
disolución bajo la influencia de un gradiente de composiciones, T, P, campo eléctrico, etc.
Sistema de separación
• Una sola fase: líquida o gaseosa (ej.: ósmosis inversa)
2
1. INTRODUCCIÓN 2. TRANSPORTE MOLECULAR DE MATERIA

EJS. OPERACIONES DE - Evaporación 2.1. Difusión
TRANSFERENCIA DE - Absorción/ desabsorción
gas-líquido • La transferencia de materia, independiente de cualquier convección que se lleve a cabo dentro
MATERIA - Destilación, rectificación del sistema, se define con el nombre de difusión molecular.
fluido-fluido - Humidificación/ deshumidificación
• El estudio del fenómeno de la difusión describe el movimiento de una sustancia, tal como A, a
líquido-líquido través de una mezcla, merced a un gradiente de concentración de A.
- Extracción líquido-líquido
Dos - Cristalización Si el tubo es muy largo, la
Experimento de Reynolds: vena coloreada cada vez se
fases
- Adsorción/ desorción hará más gruesa, ya que
sólido-líquido
- Extracción sólido-líquido (lixiviación)
- Intercambio iónico
sólido-fluido
- Secado
- Adsorción/ desorción
sólido-gas
- Sublimación como la composición de la
- Liofilización vena coloreada es distinta a
la del resto del fluido, se
Flujo laminar No hay mezla entre las distintas capas producirá un fenómeno de
- Difusión gaseosa
fase gaseosa por efecto del movimiento del fluido difusión desde el seno del

- Difusión térmica líquido coloreado hasta el
Una resto del fluido
- Diálisis
sola fase
- Electrodiálisis No confundir el lento mecanismo de la difusión molecular con el
fase líquida
- Difusión térmica debido a una mezcla de las capas del fluido provocado por un
… régimen de circulación turbulento
- Ósmosis inversa
Ojo
2. TRANSPORTE MOLECULAR DE MATERIA 2. TRANSPORTE MOLECULAR DE MATERIA


2.1. Difusión 2.2. Concentración, velocidad y densidad de flujo de materia
i) Concentración
ρj: concentración másica de Aj (kg Aj/m3 de solución)
cj: concentración molar de Aj (kmol Aj/m3 de solución)
• La difusión es más compleja que el flujo viscoso o la conducción de calor, debido a la innovación
ωj: ρj/Σρj: fracción másica de Aj (kg Aj/kg totales de solución)
de tener que operar con mezclas de varios componentes.
xj: cj/Σcj: fracción molar de Aj (moles Aj/moles totales de solución)
• En una mezcla que difunde, las velocidades de los componentes individuales son distintas y “Solución”: mezcla gaseosa, líquida o sólida que forma una sola fase
existen varios métodos adecuados para promediar las velocidades de los componentes con el fin de
obtener la velocidad local de la mezcla. • para sistemas binarios:
• La elección de esta velocidad es necesaria a fin de poder definir las velocidades de difusión, por lo
que definiremos brevemente éstas y las distintas formas de expresar la concentración.
3

2.2. Concentración, velocidad y densidad de flujo de materia 2.2. Concentración, velocidad y densidad de flujo de materia
ii) Velocidad ii) Velocidad
• En sistemas de flujo tiene, generalmente, más interés el conocer la velocidad de una
• En una mezcla que difunde, las distintas especies químicas se mueven con distintas velocidades. determinada especie con respecto a la velocidad media local de toda la mezcla que la velocidad
con respecto a unos ejes coordenados estacionarios.
r
• Si vj es la velocidad de la especie Aj con respecto a los ejes coordenados estacionarios, • Por ello se definen las "velocidades de difusión":
para una mezcla de S componentes, definimos:
r r r
vj − v velocidad de difusión de j respecto a la velocidad media másica v
S S
r r
r
∑ρj ⋅ vj ∑ρj ⋅ vj S
r
r r*
vj − v velocidad de difusión de j respecto a la velocidad media molar
r
v*
= ∑ωj ⋅ vj
Velocidad media másica respecto a j=1 j=1
v= S
=
ejes estacionarios ρ
∑ρj=1
j
j=1
Sdo: velocidad de desplazamiento de un plano a

través del cual el flujo másico neto es nulo
S S
r r
∑c ⋅ v ∑c ⋅ v

j j j j S
Velocidad media molar respecto a r r
= ∑x j ⋅ v j
j=1 j=1
ejes estacionarios v* = S
=
c
∑c j
j=1
Sdo: velocidad de desplazamiento de un plano a j=1

través del cual el flujo molar neto es nulo Estas velocidades de difusión representan el movimiento del componente j con relación al
movimiento local de la corriente de fluido (dado por la velocidad promedio másica o molar)


2.2. Concentración, velocidad y densidad de flujo de materia Referencia fija o estacionaria en la interfase (criterio: v positiva si va de V a L)
ii) Velocidad Datos:
r r M A = 120 g / mol
Ejemplo 2: Suponer un sistema formado por dos componentes A y B formando parte ambos de vB = 5 cm / s v A = −10 cm / s
una mezcla en fase líquida y en fase vapor a una cierta temperatura. Las composiciones de -Concentración de A en un punto dado: xA = 0.20 xB = 0.80 M B = 20 g / mol
ambas fases difieren de las del equilibrio en esas condiciones de P y T: CVA (vapor) < CVA,eq
(equilibrio). El componente B tiene un calor latente de vaporización el doble que el del A.
• En estas condiciones la velocidad media molar es:
r r
T, P VAPOR A+B
v * = ∑ x j v j = 0.80 ⋅ 5 − 0.20 ⋅10 = 4 − 2 = 2 cm / s
VAPOR A+B LÍQUIDO A+B
Interfase
C A xjM j 0.20 ⋅120
Interfase ωj = ωA = = 0.60 ω B = 1 − 0.60 = 0.40
LÍQUIDO A+B
C V
A , eq ∑x M j j 0.20 ⋅120 + 0.80 ⋅ 20
A
V Son distintas formas de
T V C A • La velocidad media másica es:
B expresar la velocidad de difusión
r r
v = ∑ ω j v j = 0.40 ⋅ 5 − 0.60 ⋅10 = 2 − 6 = −4 cm / s
L
C A y diversos valores que toma
L+V
según el sistema de coordenadas
L
L C r r

A , eq
v A − v * = −10 − 2 = −12 cm / s
Velocidades másicas y r r
0 xA yA 1
z molares respecto de la  A − v = −10 + 4 = −6 cm / s
v
velocidad media másica o
r r
- Habrá un transporte neto de A desde la fase líquida y uno de B desde la fase vapor vB − v * = 5 − 2 = 3 cm / s
molar del sistema r r
- Por cada dos moles de A que se evaporen condensará un mol de B vB − v = 5 + 4 = 9 cm / s
4

• Ejes coordenados: ejes fijos ajenos al sistema 2.2. Concentración, velocidad y densidad de flujo de materia
1) A difunde hacia el vapor a doble velocidad que B hacia el líquido: ii) Densidad de flujo de materia
r r
v A = −10 cm / s v B = 5 cm / s
La densidad de flujo de materia (o molar) de la especie Aj es una magnitud vectorial que representa la
materia o los moles de la especie Aj que cruzan la unidad de área por unidad de tiempo
2) Globalmente el sistema, en unidades de materia, se desplaza hacia la fase vapor.
r r
Velocidad de difusión media másica: v = −4 cm / s El movimiento puede estar referido a coordenadas estacionarias, a la velocidad media másica v
r
o a la velocidad media molar v*.
3) Globalmente existe un flujo neto de moles hacia la fase líquida.
r
Velocidad de difusión media molar: v * = 2 cm / s r r
Densidad de flujo de n j = ρ jv j másica (kg de Aj/(m2·s))
materia relativa a r r
• Ejes coordenados: ejes móviles que se mueven con el sistema coordenadas estacionarias N j = c jv j molar (kmoles de Aj/(m2·s))
1) Si los ejes se desplazan de acuerdo a la media másica:

r r r r r
v A − v = −6 cm / s v B − v = 9 cm / s r r
Densidad de flujo de j j = ρ j ( v j − v) másica (kg de Aj/(m2·s))
Movimiento neto de A más lento que el observado desde ejes fijos; el de B más rápido. materia relativa a velocidad r r r
media másica J j = c j (v j − v) molar (kmoles de Aj/(m2·s))
2) Si los ejes se desplazan de acuerdo con la media molar:
r r r r

v A − v * = −12 cm / s v B − v * = 3 cm / s r* r r
Densidad de flujo de j = ρ j (v j − v * ) másica (kg de Aj/(m2·s))
Movimiento neto de A más rápido que el observado desde ejes fijos; el de B más lento. materia relativa a velocidad r *j r r*
media molar J j = c j (v j − v ) molar (kmoles de Aj/(m2·s))
El expresar a qué tipo de velocidad de difusión nos referimos en un caso concreto
para definir el comportamiento de un sistema tiene una gran importancia.


Problema 1:
Analizar la transferencia unidimensional de materia de una mezcla de oxígeno y dióxido de

carbono a 294 K y una presión total de 1.519·105 Pa. Designe al oxígeno con A y al CO2 con B.
Utilice las siguientes condiciones: xA = 0.4 (fracción molar), vA = 0.08 m/s y vB = -0.02 m/s.
Calcular:
a) xB
b) Peso molecular medio M
c) ρ, ρA y ρB
d) c, cA y cB
e) ωA y ωB
f) (vA – v) y (vB – v)
g) (vA – v*) y (vB – v*)
h) NA, NB y NA+NB
i) nA, nB y nA+nB
j) jB
k) JB*
5

2.3. Ley de Fick Gradiente de
¿Para qué sirve conocer la velocidad de transferencia de materia? r* r fracción molar de A
Densidad de flujo molar de J A = −cD AB ⋅ ∇x A
difusión de A, relativa a unos aplicable
ejes que se mueven con la a sistemas
• La rapidez con la cual se alcanza el equilibrio, y por tanto el tiempo que se necesita para que velocidad media molar Difusividad BINARIOS,
Densidad molar total T y P ctes
tenga lugar el transporte de materia (cinética), depende de los coeficientes de transferencia de de mezcla
materia y de la cercanía/ lejanía a las condiciones de equilibrio.
La ley de Fick establece que la especie A difunde (se mueve con relación a la mezcla) en
sentido decreciente de fracción molar de A
• El diseño del equipo de separación necesario para llevar a cabo una operación unitaria de
dx A C cte. dc A
separación basada en la transferencia de materia o el diseño de un reactor catalítico suele incluir En una dimensión: J *Az = −cD AB J *Az = − D AB
dz dz
como aspecto principal el cálculo del tamaño del mismo, y éste se basa en el tiempo necesario
dω A ρ cte. dρ A
para que tenga lugar el proceso de transferencia de materia si ésta es la etapa limitante. jAz = − ρD AB jAz = −D AB
dz dz
• Vamos a ver cómo calcular la velocidad de transferencia de materia en función de propiedades • Viscosidad, µ : factor de proporcionalidad entre la densidad de flujo de cantidad de movimiento y el
gradiente de velocidad (Ley de Newton)
medibles del sistema: concentraciones, T, etc.

• Conductividad calorífica, k : factor de proporcionalidad entre la densidad de flujo de calor y el
gradiente de la temperatura (Ley de Fourier)
• Difusividad, DAB ≡ DBA en un sistema binario : factor de proporcionalidad entre la densidad de flujo
de materia que difunde y el gradiente de la concentración (Ley de Fick)


2.3. Ley de Fick 2.4. Otros modos de transporte molecular de materia
• Ecuación general para definir todos los fenómenos de transferencia de materia molecular:
D AB dµ c
J *A,y = c A (v A, y − v*y ) = −c A
RT dy
siendo µc el potencial químico de un componente en una D AB dc A

J *A,y = −
solución ideal homogénea a temperatura y presión constantes, RT dy
que se define como:
µ c = µ 0 + RTlnc A
¿Qué produce un gradiente de potencial químico?

• Una de las formas de la ley de Fick que tiene más interés es:
• Diferencias de concentración
r r r r r r • Diferencias de temperatura Difusión térmica (p.ej. separación de isótopos)
N A = c A v * + J A* = x A (N A + N B ) − cD AB ⋅ ∇x A • Diferencias de presión Ósmosis inversa (p.ej. Desalación de agua del mar)
• Diferencias en las fuerzas de campos externos:
• gravitacional p.ej. Separación por sedimentación

densidad de flujo molar de densidad de flujo molar de A densidad de flujo molar de A
A relativa a coordenadas que resulta del movimiento que resulta de la difusión • magnético p.ej. Separación de minerales en campos magnéticos
estacionarias global del fluido superpuesta al flujo global • eléctrico p.ej. Separación por precipitación electrolítica
6
3. COEFICIENTE DE DIFUSIÓN 3. COEFICIENTE DE DIFUSIÓN

3.1. Unidades 3.2. Métodos de estimación de la difusividad
dρA i) Difusividad de gases

jAy = − D AB Ley de Fick para ρ constante
dy
T y P ctes • Las expresiones para calcular la difusividad cuando no se cuenta con datos experimentales, están
 kg A   m 2   kg A / m 3  basadas en la teoría cinética de los gases
 m 2 s  = − s   m 
     • La ecuación más utilizada es la de Hirschfelder, Bird y Spotz:
• Las unidades de la difusividad DAB son L2·t-1 . Así pues, tiene las mismas unidades que la viscosidad
Aplicable a sistemas BINARIOS GASEOSOS, NO POLARES y a presiones menores
cinemática ν y la difusividad térmica α.
de 25 atm (error: ~6%)
d(v x ) Pesos
d( ρv x ) τ yx = − υρ
τ yx = − υ Ley de Newton para ρ constante dy T abs (K) moleculares de
dy µ A y B (g/mol)
T y P ctes
[µ ] = [υ][ρ] =  m   kg   kg 
2
 m 2   (kg / m 3 )(m / s )    3  =   = [Pa ⋅ s ]
 kg (m / s )  1/ 2
 1 1 
 m2 s  = − s     s   m   ms 
0.001858T 3 / 2  + 
    m 
 MA M B 
D AB = 2
Pσ ABΩ D

d(ρ Ĉ p T) d(T)
q y = −α Ley de Fourier para (ρ·Cp) constante q y = − αρ Ĉ p
dy dy Difusividad de A,
k Integral de
T y P ctes que se difunde a P abs (atm) colisión
 J   m 2   (kg / m 3 )( J / kgK )( K )  través de B (cm 2/s) Diámetro de
 m 2 s  = − s   [k ] = [α ][ρ Cp ] =  m  kg   J   W 
2
 colisión A-B (Aº)
    m   3  = 
 s   m   kgK   mK 


siendo:
1. 06036 0.193 1. 03587 1. 76474

ΩD = + + +
T *0.1561 e 0. 47635 T * e 1.52996 T * e 3.89411T *
σA + σB
σ AB =
2 σj y εj/κ se obtienen de la Tabla 10.6
T* =
K T
ε AB /K = (ε A /K )(ε B /K )
ε AB
• Se puede predecir el coeficiente de difusión a cualquier temperatura y a cualquier presión menor

de 25 atm, a partir de un valor experimental conocido, por medio de:
3/ 2 Ω D
 P  T  T1
D ABT = D ABT ,P  1   2 

O2 Oxígeno 3.433 113.2
2 , P2 1 1  P  T 
2 1 ΩD N2 Nitrógeno 3.681 91.5
T2
7

Ejemplo 3
Calcular el coeficiente de difusión del dióxido de carbono en aire a 20ºC y presión atmósférica.
Compárese este valor con el valor experimental.
Solución: Los diversos parámetros que se necesitan se calculan de la siguiente manera:
σ A + σ B 3.941 + 3.711
σ AB = = = 3.826 Aº
2 2 (Tabla 10.6)
ε AB /K = (ε A /K )(ε B /K ) = 195.2 ⋅ 78.6 = 123.8 K
T = 20 + 273 = 293 K , P = 1 atm
KT 1.06036 0.193 1.03587 1.76474

T* = = 2.36 ΩD = + * + * + * = 1.018
ε AB (T* ) 0.1561 e 0.47635T e1.52996T e3.89411T
M CO2 = 44 g / mol, M aire = 29 g / mol


1/2
 1 1   1 1 
1/ 2
0.001858 T 3/2  +  0.001858· 2933 / 2  + 
 M A M B   44 29 
D AB = 2
= 2
= 0.150 cm2 / s
P σ AB Ω D 1 ·3.826 ·1.018


3.2. Métodos de estimación de la difusividad
• De la Tabla 10.7, para CO2 en aire a 273 K, a 1 atm, se tiene: DAB=0.136 cm 2/s
• La transferencia de materia en las mezclas gaseosas de más de dos componentes puede
• Para convertir el valor anterior a las condiciones del problema: se utiliza la siguiente ecuación: describirse por medio de una ecuación que incluye los coeficientes de difusión correspondientes a
las diversas parejas binarias que forman la mezcla:
3/2
DABT ,P T  ΩD T 1
1 1
=  1  2
D1− mezcla =
DABT2 ,P2  T2  ΩD T
1
y 2 ' /D1− 2 + y 3 ' /D1−3 + ... + y n ' /D1−n
• Tenemos que calcular los valores de ΩD:
-para T1= 293 K Ω D T = 1.018 difusividad del

Fracción molar del componente 2
1
componente 1 en la y 2 ' = y 2 /(y 2 + y 3 + ... + y n ) en base libre del componente 1
* T
K 2 273 mezcla gaseosa
-para T2 = 273 K T2 = = = 2.21 Ω D T = 1.039
ε AB 123.8 2
• Por tanto, el valor corregido del coeficiente de difusión experimental a 20ºC y 1 atm es: Ejemplo 4
Determínese la difusividad del monóxido de carbono en una mezcla de oxígeno y nitrógeno en la
3/ 2
 293   1.039  cual las fracciones molares de cada uno de los componentes son: yO2=0.20, yN2=0.70, yCO=0.10.

D AB,T1 = 0.136 ⋅   ⋅  = 0.154 cm / s
2
La mezcla gaseosa está a 298 K y 2 atm de presión total.
 273   1.018 
la dependencia de la "colisión integral" de la temperatura es muy pequeña. La mayoría de los valores

de las difusividades con relación a la temperatura sólo incluyen la razón (T1/T2 )3/2
8

3.2. Métodos de estimación de la difusividad
Solución: de la Tabla 10.7 se obtiene:
ii) Difusividad de líquidos
D CO −O 2 = 0.185 cm 2 / s a T2 = 273 K y P2 = 1 atm
• Las moléculas de un líquido están muy cercanas entre sí en comparación con las de un gas; la
D CO − N 2 = 0.192 cm 2 / s a T3 = 288 K y P3 = 1 atm densidad y la resistencia a la difusión de un líquido son mucho mayores; por tanto, las moléculas de A
al difundir chocarán con las moléculas de B con más frecuencia y se difundirán con mayor lentitud
• Para convertir los valores anteriores a las condiciones requeridas de T1 = 298 K y P1 = 2 atm que en los gases
utilizamos la ecuación:
D ABT ,P 3/ 2 • No existe una teoría cinética tan

1 1  T1   P2  avanzada como en el caso de los gases
=   
D ABT  T2   P1  (predicciones con más error)
2 , P2
3/ 2 • Tratamiento diferente para soluciones

 298  1 de electrolitos y no electrolitos. En
D CO-O 2 ,T1P1 = 0.185 ⋅   ⋅   = 0.105 cm2 / s
 273  2 ambos casos las ecuaciones son más
3/ 2 exactas para soluciones diluidas
 298  1
D CO- N 2 ,T1P1 = 0.192 ⋅   ⋅   = 0.101 cm2 / s (dependencia con la concentración de
 288   2 soluto)
• Las composiciones del oxígeno y del nitrógeno en base libre de CO son:


yO2‘ =0.20/(0.20+0.70) =0.22 , yN2‘ =0.70/(0.20+0.70) =0.78
1
D CO − O 2 , N 2 = = 0 . 102 cm 2 / s
0 . 22 / 0 . 105 + 0 . 78 / 0 . 101
3. COEFICIENTE DE DIFUSIÓN 4. EJEMPLOS DE TRANSPORTE MOLECULAR EN ESTADO ESTACIONARIO


3.2. Métodos de estimación de la difusividad i) Contradifusión equimolar
iii) Difusividad de sólidos • Dos gases que difunden entre sí desde dos
depósitos, sin cambio de C y P total, pero sí de
• Difusión de Fick composición
A
• Difusión de gases
o líquidos en los • Difusión de Knudsen A B • Difusión entre el líquido y el vapor de dos
poros de un sólido componentes en una sección de una columna
• Difusión superficial B de destilación cuando las ∆Hvap son similares
• Por vacantes
• Interdifusión de
los constituyentes • Intersticial N Az = − N Bz
del sólido por • De intersticialidad
movimiento atómico
• Intercambio directo
GEOMETRÍA PLANA
• Balance de materia de A en régimen estacionario

entre dos puntos de la sección transversal:
DAB Efecto Efecto
Estado
(m2/s) P T
E −S +G = A

Gas ~10-5 ↓ ↑
Líquido ~10-9 - ↑ (N Az ⋅ S ) 1 − (N Az ⋅ S ) 2 + 0 = 0
dN Az
Sólido ~10-14 - ↑ N Az 1 = N Az 2 = N Az = cte =0
dz
9
4. EJEMPLOS DE TRANSPORTE MOLECULAR EN ESTADO ESTACIONARIO 4. EJEMPLOS DE TRANSPORTE MOLECULAR EN ESTADO ESTACIONARIO

• Ley de Fick: Ejemplo 6
N Az = y A(N Az + N Bz ) + J *Az
Una torre sencilla de destilación consiste en un tubo vertical muy grande alimentado desde abajo con
dy A dc un vapor binario de benceno y tolueno. Los vapores que abandonan la parte superior del tubo se
N Az = J *Az = − D ABC = − DAB A
dz dz condensan y parte del producto regresa para fluir en forma de película líquida descendente a lo largo
de la pared interior del tubo. En una sección de la columna el seno del vapor contiene 85.3% de
• Cálculo del valor de NAz:
benceno y la capa de líquido adyacente al vapor contiene 70% de benceno, ambos % en base molar.
z2 c A2 La temperatura en esta sección es 86.8°C. La resistencia difusional a la transferencia de materia
∫z1
N Az dz = − ∫
c A1
D AB dc A entre la interfase vapor-líquido y las condiciones globales de la corriente de vapor se supone
equivalente a la resistencia difusional de una capa estancada de gas de 2.5 mm de grueso. Como el
(c A2 − c A1 ) D ( p A2 − p A1 ) tubo es grande, esta capa relativamente delgada aparece como película unidireccional, que no se ve
N Az = − DAB = − AB = cte
( z2 − z1 ) RT ( z2 − z1 ) afectada por la curvatura del tubo. Los calores molares latentes de vaporización del benceno y del
tolueno son esencialmente iguales. Por lo tanto: Ntolueno = - Nbenceno. Se desea calcular la densidad de
flujo de intercambio de benceno y tolueno entre vapor y líquido si la torre opera a presión atmosférica.
• Cálculo del perfil de concentraciones:
dN Az d  dc 

= 0 = −  D AB A  Otros datos:
dz dz  dz 
D ben − tol,(86.8ºC,1atm) = 5.06 ⋅10−6 m 2 /s
z = z1 → c A = c A1 c A − c A1 z − z1
c A = c1 z + c2 = lineal p*tol,(86.8ºC) = 4.914 ⋅104 Pa
z = z2 → c A = c A2 c A2 − c A1 z2 − z1

δ ii) Difusión en una mezcla binaria a través del componente B estacionario
L A+ B • Absorción de un componente
• Evaporación de un disolvente en aire
A de un gas en un líquido
z2 xA2
B
V A+ B
Interfase
δ
y j ,x j LÍQUIDO A+B yA xA1
y A2 z1
xA
x A1
A xA
A: benceno (+ volátil)

B: tolueno (+ pesado) B
VAPOR A+B
xB yB
B es insoluble
en el líquido N Bz = 0
1 2 z
10

• Cálculo del valor de NAz:
GEOMETRÍA PLANA
z2 y2 dy A
• Balance de materia en régimen estacionario entre dos puntos de la sección transversal: ∫z1
N Az dz = − ∫ DAB C
y1 (1 − y A ) Si A muy diluido, y B.ml ≈ 1
E −S +G = A
DAB C (1 − y A 2 )
N Az = ln
(N Az ⋅ S ) 1 − (N Az ⋅ S ) 2 + 0 = 0 ( z 2 − z1 ) (1 − y A1 )
la ec. se aproxima a la de
N Az 1 = N Az 2 = N Az = cte
dN Az DAB C ( y A1 − y A2 )
=0 y B ,ml =
( y B 2 − y B1 ) N Az = contradifusión (cuando no
dz ( z2 − z1 ) y B ,ml hay movimiento global del
ln( y B 2 / y B1 ) fluido, es decir, NA+NB=0 ó
N Bz 1 = 0 = N Bz = cte
v* = 0)
• Cálculo del perfil de concentraciones:

• Ley de Fick:
dN Az d  D C dy A 
= 0 = −  AB 
N Az = y A(N Az + N Bz ) + J *Az dz dz  1 − y A dz 
 z − z1 

dy A  
N Az = y A N Az + J *Az = y A N Az − D ABC z = z1 → y A = y A1 1 − y A  1 − y A2   z2 − z1 
dz − ln(1 − y A ) = c1 z + c2 =  logarítmico
z = z2 → y A = y A2 1 − y A1  1 − y A1 

DAB C dy A
N Az = −
(1 − y A ) dz

Ejemplo 5 Problema 3
A través de la apertura accidental de una válvula se ha derramado agua sobre el suelo de una planta Un pozo situado en el desierto tiene una profundidad de 10 m hasta el nivel del agua y 1 m de diámetro.
industrial en un área remota, de difícil acceso. Se desea calcular el tiempo requerido para que el agua El aire estacionado en su interior y el agua que contiene están a 32ºC. Una ligera brisa (de aire
completamente seco) sopla en el lugar donde está situado el pozo sin producir turbulencia alguna en el
se evapore hacia la atmósfera circundante de aire en reposo. La capa de agua es de 1 mm de grueso y aire dentro del pozo.
puede suponerse que permanece a una temperatura constante de 24ºC. El aire también se encuentra
Calcular los kg/h de agua que se evaporan cuando se alcance el régimen estacionario. Debido a la ligera
a 24ºC y a 1 atm de presión con una humedad absoluta de 0.002 kg de agua por cada kg de aire seco.
brisa que sopla en el emplazamiento del pozo supóngase que la concentración de agua en la boca del
Se supone que la evaporación tiene lugar por difusión molecular a través de una película gaseosa de 5 pozo es nula. Considérese que el aire que está encima de la película está saturado de agua. La presión
mm de grueso. de vapor del agua como resultado de la correlación de datos experimentales en forma de ecuación tipo
Antoine con términos añadidos es:
Otros datos: B
log p *A = A + + C log T + DT + ET 2
• Humedad del aire saturado a 24ºC: 0.0189 kg agua/kg a.s. T
con P en mm Hg y T en K. Los coeficientes para el agua en la ecuación son:

A = 29.8605, B = -3.1522·103, C = -7.3037, D = 2.4247·10-9, E = 1.809·10-6. El intervalo de temperaturas
de validez de la ecuación es de [273.15 K, 647.13 K].

N Az aire
2
δ
1
agua
11

Difusión en una mezcla binaria a través del componente B estacionario
• Ley de Fick:
GEOMETRÍA ESFÉRICA
N Ar = y A(N Ar + N Br ) + J *Ar
dy A
R1 R2 N Ar = y A N Ar + J Ar
*
= y A N Ar − DAB C
1 dr
2 DAB C dy A
N Ar = −
(1 − y A ) dr
A
N Ar B estacionario N Br = 0 • Cálculo del valor de WAr:
4πDAB C dy A 2
WAr = 4πr 2 ⋅ N Ar = − r
(1 − y A ) dr
• Balance de materia de A en R.E. entre dos secciones transversales 1 y 2 perpendiculares al flujo:
R2 dr y2 dy A
E −S +G = A ∫R1
WAr
r2
= − ∫ 4πDAB C
y1 (1 − y A )

(N Ar ⋅ S ) 1 − (N Ar ⋅ S ) 2 + 0 = 0
d ( N Ar ⋅ 4πr 2 ) dW Ar 4πDAB C  1 − y A1 
N AR1 ⋅ 4πR12 = N AR2 ⋅ 4πR 22 = N Ar ⋅ 4πr 2 = WAr = cte = =0 WAr = ln 
1 − 1 1 − y A2 
dz dz R2 R1 

Problema 4 iii) Otras relaciones entre NA y NB Ejemplos:
Calcular la velocidad de sublimación de naftaleno desde una esfera de 1.25 cm de diámetro a 15ºC y 1 • Combustión de carbón con O2 • Ciclación catalítica de
atm si dicha velocidad es tan pequeña que puede suponerse constante el diámetro de la esfera. La puro donde sólo se forma CO etileno para dar ciclohexano
esfera debe considerarse como rodeada de una masa infinita de aire en reposo a la misma temperatura.
La densidad del naftaleno es 1150 kg/m 3, su peso molecular 128 y su difusividad en aire de 5.55·10-6
m 2/s.
Datos presión de vapor del naftaleno frente a la temperatura: en tabla o en correlación de datos
experimentales en la forma:
B
log p*A = A + + C log T + DT + ET 2
T
T (K) P* (kPa)
y A1
… … WAr
280 0.0017 R1
290 0.0049

… … Reacción química sólo en la
A R2 = ∞
superficie, no en fase gas
G=0 2 1
y A2 = 0 (En el B.M. entre dos

secciones transversales
perpendiculares al flujo)
12
4. EJEMPLOS DE TRANSPORTE MOLECULAR EN ESTADO ESTACIONARIO 5. TRANSPORTE DE MATERIA POR CONVECCIÓN

Convección
Transferencia de materia en régimen turbulento 1/h, 1/kc:
Problema 5 (en el seno de un fluido o entre dos fases) resistencias
Sobre la superficie externa de una partícula esférica de catalizador de 1 cm de diámetro tiene lugar la
reacción 2 A (g) → 3 B (g). Se ha comprobado experimentalmente que la velocidad a la que se desarrolla Región Región Analogías de la transferencia por convección
el proceso está controlada por la difusión del reactante A y del producto B hasta/ desde la partícula, es laminar turbulenta
decir, que la reacción química entre A y B sobre la superficie catalítica es instantánea.
Q Transferencia
Calcular el número de moles de B producidos por hora cuando se haya alcanzado el régimen Teoría de la película q= = h(T0 − T ) de calor
(Lewis y Whitman) A
estacionario. La reacción tiene lugar a 250ºC y a la presión de 1 atm. Se puede suponer que a una
distancia suficientemente alejada de la partícula el gas está formado por A puro. La difusividad de la Transferencia
WA
mezcla binaria A-B es 3·10-5 m 2/s. NA = = k c (C A 0 − C A ) de materia
A
Interfase
Fluido
función de: geometría del sistema,
props. del fluido y del flujo, concentraciones
N A = kc (C A0 − C A )
Distintas N A = k p ( p A0 − p A )

formas
N A = k x' ( x A0 − x A )
La resistencia que controla la
Subcapa laminar transferencia convectiva se
concentra en esta película
5. TRANSPORTE DE MATERIA POR CONVECCIÓN 5. TRANSPORTE DE MATERIA POR CONVECCIÓN


ii) Difusión a través de película gaseosa
i) Contradifusión equimolar
estacionaria Problema 6
Consideremos el estanque de la Universidad de Alicante situado frente y encima del Museo. Dicho
DAB (c A0 − c A ) DAB (c Ao − c A ) estanque tiene unas dimensiones aproximadas de 120 m de largo, 50 m de ancho y 0.25 m de
NA = NA =
δ D AB δ (xB )ml k =
' D AB
=
kc profundidad. Calcular el coste del agua que hay que reponer por la evaporación producida durante el
kc = mes de julio.
δ (xB )ml ( xB )ml
c
N A = k c (c A 0 − c A ) δ
N A = kc' (c A0 − c A )
Datos y notas:
(m/s)
• La humedad relativa media de Alicante en julio es de 64% y la temperatura media se puede considerar
de 27ºC
Correlaciones transferencia de materia – transferencia de cantidad de movimiento • El coste del agua es de 0.6 €/m 3
• La presión de vapor del agua a 27ºC es de 0.036 bares
• a) Para las condiciones climatológicas y la geometría del embalse dadas puede estimarse que el
Ej.: Fluido circulando en régimen turbulento sobre una placa plana paralelo a ella
coeficiente individual de transferencia tiene un valor de 6·10-3 m/s
2·105 < Re < 107

ShL = 0.036 ⋅ ( ReL ) 0.8 ⋅ ( Sc)1/3 0.6 < Sc < 2500 viento • b) Suponer que la dirección del viento
es paralela al lado más corto del
estanque, y su velocidad es de 3 m/s
↑ Re ⇒↑ kc ⇒↓ δ ⇒↑ N A
kc L ρvL µ viento
ShL = ReL = Sc = N Az
D AB µ ρDAB
0.25 m
nº de Sherwood nº de Reynolds nº de Schmidt son adimensionales
50 m
13
5. TRANSPORTE DE MATERIA POR CONVECCIÓN RESUMEN

Coeficientes individuales y globales de transferencia de materia por convección • Transporte de materia en una fase: provocado por diferencia de concentraciones entre dos
puntos, respecto al movimiento global del fluido; son necesarios al menos dos componentes
• Interfase: resistencia a transferencia de materia despreciable, composiciones ambas fases en equilibrio
(concentraciones bajas)
Interfase pA
Gas Líquido • 2 tipos de transporte de materia: DIFUSIÓN (transporte molecular en sistemas en reposo o en régimen
laminar) y CONVECCIÓN (turbulento)
p A, G p A = Hc A • Difusión:
p A,i
• Ley de Fick:
p 0A r r
J *A = −cDAB ⋅ ∇x A
r xA → 0
cA r* r * r r r N A = J *A si
0
N A = c A v + J A = x A(N A + N B ) − cDAB ⋅ ∇x A N A + NB = 0
c A, L c A, i cA
• Coeficiente de difusión DAB (m 2/s): métodos de estimación, órdenes de magnitud, analogías con
p 0A = Hc A, L c 0A = p A,G / H energía y cantidad de movimiento...
• Balance de materia de A en R.E. sin reacción:

N A = k G ( p A,G − p A,i ) = k L (c A ,i − c A, L ) = K G ( p A,G − p A ) = K L (c A − c A, L )
0 0
en geometría plana:
WA = N A ⋅ S = cte (mol / s) N A = cte
no se pueden medir

1 1 H Diferencias globales entre fases ( y − y A1 )
= + N Az = J *Az
dy
= − D ABC A = − D ABC A 2
K G kG k L • Contradifusión (NA = -NB):
Gas muy soluble: H baja Control fase gas
1
≈
1 dz ( z 2 − z1 )
1 1 1 K G kG
= + D ABC dy A D C ( y A 2 − y A1 )
K L HkG k L 1 1 • A través de gas estacionario (NB = 0): N Az = − = − AB
Gas poco soluble: H alta Control fase líquida ≈ 1 − y A dz y B ,ml ( z 2 − z1 )
K L kL
RESUMEN
• Transferencia de materia por convección entre fases:
• Aproximación con teoría de la película o subcapa límite laminar, supone perfil lineal
entre la interfase y el seno del fluido
• Se definen coeficientes de transferencia (individuales o globales)

N A = k c ( c A0 − c A )
• Resistencia global: combinación de resistencias en serie

1 1 H 1 1 1
= + = +
K G kG k L K L HkG k L
• Determinación de coeficientes de convección:

• medidas experimentales
• teóricamente
• analogías entre propiedades de transferencia de materia, cantidad de movimiento y
energía
• Importancia de la transferencia de materia:
• Indica la rapidez con que transcurre un intercambio de materia (tamaño equipo)
• Operaciones de separación (absorción, evaporación, destilación...) – varias fases

• Reacciones catalizadas en la superficie de un sólido (puede ser etapa controlante)
14

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TEMA 10 1.

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siendo µc el potencial químico de un componente en una D AB dc A

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dρA i) Difusividad de gases

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1. 06036 0.193 1. 03587 1. 76474

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Solución: Los diversos parámetros que se necesitan se calculan de la siguiente manera:

ε AB /K = (ε A /K )(ε B /K ) = 195.2 ⋅ 78.6 = 123.8 K

T = 20 + 273 = 293 K , P = 1 atm

KT 1.06036 0.193 1.03587 1.76474

M CO2 = 44 g / mol, M aire = 29 g / mol

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