FLUIDOS SUPERCRITICOS

DEFINICIÓN: Un fluido supercrítico (FSC) es cualquier sustancia que se encuentre en condiciones de presión y temperatura superiores a su punto crítico. Poseen unas propiedades típicas, lo que habitualmente se denomina como ³un híbrido entre un líquido y un gas´, es decir, puede difundir como un gas, y disolver materiales como un líquido. Los FSC se caracterizan por el amplio rango de densidades que pueden adoptar. Por encima de las condiciones críticas, pequeños cambios en la presión y la temperatura producen grandes cambios en la densidad. En un diagrama de fases clásico, las curvas de fusión, sublimación y vaporización muestran las zonas de coexistencia de dos fases. Tan solo hay un punto de coexistencia de tres fases, el llamado punto triple (PT). El cambio de fase se asocia a un cambio brusco de entalpía y densidad. Pero por encima del punto crítico (PC) este cambio no se produce, por tanto, podríamos definir este punto como aquel por encima del cual no se produce licuefacción al presurizar, ni gasificación al calentar; y por ende un fluido supercrítico es aquel que se encuentra por encima de dicho punto.

PROPIEDADES: En términos generales y científicos, un fluido supercrítico posee propiedades entre las de un gas y de un líquido. En la Tabla 1, se muestran las propiedades de algunos compuestos, usados comúnmente como fluidos supercríticos.

25 (41.272 46.217 28.04 512.1 7.3 22.203 44.01 304.215 42.469 18.348 16.9 6.87 (48.1 4.6 8.4) 0.60 (45.08 364.162 30.3 4.8 4.02 647.9) 0.7) 0. 1987) Peso molecular Solvente g/mol Tº crítica Presión crítica Densidad crítica K MPa (atm) g/cm3 Dióxido de carbono (CO2) Agua (H2 O) Metano (CH4 ) Etano (C2 H6) Propano (C3 H8) Etileno (C2 H4) Propileno (C3 H6) Metanol (CH3OH) Etanol (C2 H5 OH) Acetona (C3 H6 O) 44.1) 0.38 (72.07 513.4 5.04 (49.232 32.Tabla 1.08 508.05 282.60 (45.09 369.3) 0.70 (46.04 190.278 .4) 0.9 4. Propiedades críticas de varios solventes (Reid et al.8) 0.8) 0.07 305.276 58.12 (218.14 (60.09 (79.6) 0.4 4.4) 0.

difusividad y viscosidad de líquidos típicos. Comparación de Gases.1 °C). desaparecía el límite entre gas y líquido. Hannay y Hogart midieron la solubilidad de distintos sólidos en fluidos supercríticos. por primera vez la existencia del punto crítico (31. . La viscosidad es mucho más baja que la de los líquidos. gases y fluidos supercríticos.01-0. Mayores coeficientes de difusión (difusividad) que en líquidos por lo que la transferencia de materia es más favorable HISTORIA: Thomas Andrews. La densidad aumenta si lo hace la presión a temperatura constante y si disminuye la temperatura a presión constante. en sus estudios con CO2 a presión a distintas temperaturas. En dicho punto.La Tabla 2 muestra densidad. Fluidos Supercríticos y Líquidos 1 Densidad (kg/m3 ) Viscosidad (µPa·s) Difusividad (mm²/s) Gases 1 10 1-10 Fluidos Supercríticos 100-1000 50-100 0. pero en cualquier caso está más cercana a la de los líquidos que a la de los gases. En 1879. Tabla2. Andrews sugirió que existía una temperatura crítica para cada gas. Estos trabajos abrieron la investigación sobre las propiedades y aplicaciones de los fluidos supercríticos.001 Las propiedades de que se muestran en las tablas anteriores derivan en las siguientes características comunes a los fluidos supercríticos: y y y y y y y y y No existe interfase gas-líquido La compresibilidad isotérmica se hace infinitamente positiva El coeficiente de expansión térmica es infinito y positivo La entalpía de vaporización es cero Si la densidad se mantiene constante e igual a la densidad crítica la capacidad calorífica a volumen constante tiende al infinito La densidad por encima del punto crítico depende básicamente de la presión y la temperatura. lo que le confiere propiedades hidrodinámicas muy favorables La bajísima tensión superficial permite una alta penetrabilidad a través de sólidos porosos y lechos empaquetados. reconoció en 1869.1 Líquidos 1000 500-1000 0.

APLICACIONES: y Extracción Los FSC presentan ventajas en los procesos de extracción. el H2 es totalmente soluble en el disolvente (tiene baja solubilidad en los disolventes convencionales) lo que mejora la velocidad de la reacción. siendo el CO2 supercrítico una de las más adecuadas. la alta difusión de los solutos y los débiles efectos de solvatación del FSC. del catalizador y de los productos después de la reacción. por lo que su aplicación se centra en productos de gran valor añadido como los de la industria farmaceútica. también se pueden llevar a cabo reacciones de oxidación. como compuestos no volátiles o térmicamente inestables. Además. y Cromatografía de fluidos supercríticos La cromatografía de fluidos supercríticos es un híbrido entre la cromatografía de líquidos y de gases. polimerización o formación de enlaces carbono-carbono (Diels-Alder. Un ejemplo de reación que se puede llevar a cabo en scCO2 es la hidrogenación. una mejor separación de los reactivos que no han reaccionado. éstos últimos se pueden recuperar libres de disolvente y de residuos. Además se evitan las etapas de . eficiente y selectivo que en el caso de la extracción líquido-líquido. permite la separación de compuestos que no permiten las otras técnicas. además. Esto conlleva un proceso de extracción más rápido. pero el coste de los mismos es elevado. ya que al comportarse como un líquido facilita la disolución de los solutos. La velocidad y selectividad de las mismas pueden modularse a través de la presión. para ello es necesario que el metal que actue de catalizador esté coordinado a ligandos solubles en el medio supercrítico. Ring closing metathesis). su comportamiento como gas permite una fácil separación de la matriz. La fase móvil es el FSC. En cuanto a las reacciones homogéneas se pueden destacar algunas ventajas como que los fluidos supercríticos aumentan la velocidad de reacción y la selectividad como resultado de la alta solubilidad de los reactivos gaseosos en FSC. se pueden usar "disolventes verdes" como el CO2 evitando el uso de los habituales disolventes clorados de las extracciones líquido-líquido. a la vez que. Se consigue. y Producción de Biodiesel El uso de metanol supercrítico permite la síntesis de biodiésel sin necesidad de utilizar catalizador. Los productos finales obtenidas por esta técnica son de gran pureza. El desarrollo de las reacciones catalíticas en fase homogénea utilizando FSC depende de la disponibilidad de catalizadores solubles en este medio. Con esta estrategia se evitan algunos de los problemas presentes en la síntesis tradicional (formación de jabones por la presencia de ácidos grasos libres o los inconvenientes de la separación del catalizador). y Reacciones en fluidos supercríticos Gracias a su alta difusividad y a la alta miscibilidad con distintos gases los FSC permiten llevar a cabo tanto reacciones homogéneas como heterogéneas.

Sexta Edición. por ejemplo. Luque de Castro. limita su poder solvente para sustancias polares. es decir. Como todas las sustancias. al variar la presión y la temperatura. Rolle EXTRACCIÓN CON FLUIDOS SUPERCRITICOS EN EL PROCESO ANALÍTICO. Tena .D. con la salvedad de su apolaridad que. entre ellos se encuentran el etanol y el agua supercrítica. En caso de estar hablando de la obtención de ingredientes alimentarios (principal empleo de la extracción supercrítica) sólo se podrían emplear como modificadores compuestos denominados GRAS (Generally Recognized As Safe).separación y purificación con el ahorro económico y energético que esto conlleva. sustancias polares que añadidas al CO2 varían enormemente la polaridad del fluido extractante. M.T. en principio. Valcárcel. el CO2 es susceptible de ser polarizado al variar la densidad. Pero la polarizabilidad del CO2 es mucho menor que la de los hidrocarburos. Existe una alternativa al uso de condiciones tan extremas que consiste en la adición de pequeñas cantidades (<10%) de modificadores. Kurt C. BIBLIOGRAFÍA: y y TERMODINÁMICA. También se mejora la transferencia de materia (sólo se trabaja en una fase) y por lo tanto la reacción es más rápida. M. para conseguir una polarizabilidad por unidad de volumen que sea comparable a la del ciclohexano líquido se necesita una presión de 2700 bar y 45 °C. M. y Dióxido de carbono como fluido supercrítico De entre los fluidos supercríticos más usuales el que más se encaja con todas estas propiedades es el CO2.