PROCEDIMIENTO

Humedezca una muestra de 1 gramo de roca fosfática con 15 ml. de agua; añadir 5 ml.
de ácido nítrico concentrado y de 10 a 20 ml. de 60 a 70y0 de ácido perclórico y calor
a grandes humos de ácido perclórico.
Cubra el recipiente y hierva suavemente durante 20 minutos para deshidratar la sílice.
Enfriar un poco, añadir 75 ml. de agua, calentar a ebullición, y filtrar en un 250 ml.
matraz volumétrico. Lave el filtro con una solución de ácido nítrico diluida en caliente
y luego con agua caliente. Añadir cualquier fosfato restante en la sílice a la solución
original después de
tratándolo con ácido fluorhídrico y ácido nítrico y fusionándolo con
carbonato de sodio
A una de 25 ml. Alícuota de la muestra añadir 80 ml. de la solución de citromolibdato.
Caliente la solución resultante a ebullición, manténgala a esta temperatura durante 2
ó 3 minutos y filtre ya sea frío o caliente.
Por decantación, lave el precipitado cuatro o cinco veces con nitrato de potasio neutro
al 1% o con agua fría, usando 20 a 25 ml. para cada lavado. Transferir el precipitado al
crisol y lavar diez veces. Coloque el crisol en el vaso de precipitados original y disuelva
el precipitado en una solución de hidróxido de sodio 0,3 N, utilizando
aproximadamente 15 ml. exceso. .4dd 1 ml. del indicador mixto, y valorar la solución
con ácido nítrico 0,1 S hasta que se torne amarilla. Retire el crisol del vaso de
precipitados, lave con agua y ajuste el volumen de la solución a aproximadamente 200
ml. En luz directa, o frente a un iluminador equipado con una lámpara Mazda
fluorescente de luz diurna, titule la solución con hidróxido de sodio a 0.3 rV para
obtener un color púrpura permanente (la solución Th se vuelve prácticamente
incolora justo antes de alcanzar el punto final).
DESARROLLO DE METODO
En la determinación de las condiciones óptimas para el recomendado.
procedimiento, el método se aplicó a soluciones preparadas a partir de reactivos de
calidad dihidrogenofosfato de potasio (14) y en muestras de la roca fosfato de Bureau
of Standards. (El primero arrojó una pérdida teórica en el encendido de 13,32%). Se
encontró que los valores de pentóxido de fósforo de la sal eran 52.11, 52.19 y 52.1070,
mientras que el valor teórico es 52.18%.
Uso del ácido perclórico (22,26). En la medida en que las ventajas de
el uso de ácido perclórico para eliminar la sílice (15) está bien reconocido,
parecía aconsejable investigar la aplicabilidad de este procedimiento a la roca de
fosfato, antes de la determinación del pentóxido de fósforo. Por lo tanto, la sílice se
eliminó de tres muestras de 1 gramo de la roca de fosfato de Bureau of Standards 56a
utilizando 20 ml. de 60 a 70% de ácido perclórico. El porcentaje de pentóxido de
fósforo se determinó de acuerdo con el método descrito en el procedimiento y se
obtuvieron los siguientes resultados:
32.92,32.89 y 32.90 (valor certificado 32.9070).
Para determinar cuánto ácido perclórico podría estar presente en la solución sin viciar
los resultados, se prepararon soluciones de dihidrógeno fosfato de potasio (14) y se
analizaron después de haber agregado varias cantidades de ácido perclórico (Tabla I).
En el análisis de muestras de fosfato de roca, ácido nítrico waa.
se utiliza conjuntamente con ácido perclórico para eliminar la posibilidad de
Explosión (7,16) debido a la presencia de materia orgánica (13).
Indicador Mixto. Debido al molibdato de sodio, amonio
El molibdato y el fosfato de sodio y ácido amónico se forman en la titulación del
molibdifosfato de amonio con hidróxido de sodio; parecía conveniente determinar la
curva de pH para la titulación del precipitado amarillo y de cada componente. Las
mediciones de pH se realizaron con un electrodo de vidrio, y las curvas se muestran
en la Figura 1. Un estudio de estas curvas muestra que
El punto final de fenolftaleína llega mucho después del máximo.
Interrupciones en la titulación del ácido molíbdico con hidróxido de sodio y con
hidróxido de amonio. Este hallazgo confirma la conclusión de Hillebrand y Lundell (4)
de que la fenolftaleína no es un indicador ideal. La curva para la titulación del
precipitado amarillo con hidróxido de sodio no produce un cambio brusco en el pH en
ningún punto, lo que indica que la solución está bastante altamente tamponada. Por lo
tanto, es necesario que el indicador seleccionado proporcione un cambio de color
nítido dentro de un rango de pH muy estrecho.
Después de una gran cantidad de indicadores y mezclas de indicadores y
se habían probado los tintes, se encontró que ciertas mezclas de rojo fenol y azul de
bromotimol dieron un cambio brusco de color a púrpura, y que el pH al que tuvo lugar
el cambio de color podría aumentarse aumentando la proporción de azul de
bromotimol a rojo fenol .
El pH al que se podía ver el color púrpura variaba con las condiciones de luz. Cuando
se realizó una titulación utilizando un iluminador de titulación equipado con una
lámpara de luz diurna Mazda fluorescente, o bajo la luz solar directa, el cambio de
color apareció a un pH de 7,5 y los resultados obtenidos por el método alcalimétrico
se acordaron con los reportados por la Oficina de Estándares.
Se descubrió a principios de este trabajo que muestras sucesivas de
El rojo de fenol y el azul de bromotimol obtenidos en el mercado abierto no tenían el
mismo grado de pureza. Un estudio adicional demostró que los resultados deseados se
podían obtener con cualquier muestra de rojo de fenol o azul de bromotimol,
determinando una nueva proporción para cada muestra. Sin embargo, a través de la
cooperación de Eastman Ilodak Company, ahora es posible preparar el nuevo
indicador mixto de NaOH luego de los lotes sucesivos de estos indicadores sin alterar
la proporción de cada lote.
El indicador mixto tiene un color amarillo con un pH de aproximadamente 7.2, es
prácticamente incoloro en 7.3 y se vuelve de color púrpura claro con un pH de
aproximadamente 7.5 cuando se observa un cambio de color en la luz solar directa o
bajo un iluminador de luz de día fluorescente.
En la mayoría de las titulaciones se observó que el color del punto final se desvanecía
bastante rápido; sin embargo, en unos pocos
En casos el color morado persistió de 5 a 30 minutos o incluso más. El color del punto
final permanecerá por 10 días o más si se agrega 0.3 A 'de hidróxido de sodio en
exceso al requerido para disolver el precipitado amarillo (aproximadamente 15 ml de
exceso para una muestra que contiene aproximadamente 30 mg de pentóxido de
fósforo).
Uso del ácido cítrico. La investigación preliminar en este laboratorio mostró que el uso
de ácido cítrico y la temperatura de ebullición promovían la precipitación rápida y
completa de cristales gruesos de molibdifosfato de amonio que tenían una
composición muy uniforme.
Lipowitz (6) fue el primero en demostrar que la inconstancia de la composición del
amonio
El precipitado de molibdifosfato se debió a la oclusión del ácido molíbdico. Propuso la
precipitación del molibdifosfato de amonio en el punto de ebullición 146 29.11 0.02.
La formación del precipitado amarillo en el punto de ebullición en presencia de citrato
de amonio ha sido investigada por Pellet (18). Pellet afirmó que la presencia del
citrato de amonio aseguraba la formación de un precipitado de molibdifosfato de
amonio de composición constante. MacIntire, Shaw y punto de soluciones que
contienen ácido tartárico. Desde entonces (10) y Graftiau (2) y en presencia de ácido
cítrico por Vincent Hardin (8) han demostrado que se pueden obtener resultados
cuantitativos, a 45ºC en presencia de pequeñas cantidades de citratos.