14-08-2017

FUNDAMENTOS DE LA
EXTRACCIÓN POR
SOLVENTES:
REACTIVOS
UNIDAD 2 GENERALIDADES
EXTRACTANTES

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“REACTIVOS” “ FASE ORGÁNICA”

Extractante Modificador Diluyente
 Fase Acuosa  PLS (0,5-5 gr/lt de
Cu2+)
 Fase Orgánica  Extractante
(sustancia activa) disuelto en Orgánico
solvente orgánico
10 a 15% 85 a 90%

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REACTIVOS REQUERIMIENTOS PARA UN

EXTRACTANTES EXTRACTANTE
 Reactivos que incluyen solvatación del ion
 Tener una alta capacidad de carga por el metal
metálico
 Tener una muy baja solubilidad en la fase acuosa
 Reactivos que incluyen asociación iónica
 Tener una buena estabilidad en largos periodos
 Reactivos que incluyen formación de de tiempo
compuesto  No tener tendencia a formar emulsiones
 Tener buenas características de coalescencia

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REQUERIMIENTOS PARA UN CLASIFICACIÓN DE

EXTRACTANTE EXTRACTANTES
 Tener una alta cinética de extracción y re-
extracción  Solvatantes o neutros
 No ser : inflamable, volátil, tóxico  Iónicos o básicos
 Ser altamente soluble en los diluyentes  Formadores de complejos:
disponibles  Ácidos
 Tener una buena resistencia al efectos de  Quelantes
contaminantes naturales ej. Nitratos,
Cloruros
 Costo....

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EXTRACTANTES NEUTROS
 Estos extractantes actúan solvatando al
EXTRACTANTES ión metálico, es decir, reemplaza las
aguas de hidratación.
 El complejo organometálico resultante se
NEUTROS O SOLVATANTES vuelve insoluble en agua.
 Como consecuencia, pasa fácilmente a la
fase orgánica.

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EXTRACTANTES
EXTRACTANTES NEUTROS NEUTROS enlace P=O
 En este caso son ejemplos:  Eteres del ácido fosfórico (RO)3P=O
 Fosfato de tri-butilo, TBP (P=O:)
 Extracción de Fe desde medio Cl  Eteres del ácido fosfónico(RO)2RP=O
 Extracción de U desde medio NO3
 Isobutil cetona, MIBK (C=O:)
 Eteres del ácido fosfínicoRO(R)2P=O
 Extracción de zirconio frente a hafnio
 Extracción de zirconio frente a hafnio
 Oxidos de fosfina(R)3P=O
 Extracción de oro y litio

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EXTRACTANTES EXTRACTANTES
NEUTROS enlace P=O NEUTROS enlace P=O
 Eter ácido fosfórico:  Eter ácido fosfónico:
 Fosfato de tri-butilo (TBP)  Butilfosfonato de dibutilo (TBBP)

C4H9
C4H9O
C4H9O P=O
C4H9O P=O
C4H9O
C4H9O

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EXTRACTANTES EXTRACTANTES
NEUTROS enlace P=O NEUTROS enlace C=O
 Eteres
 Óxido de fosfina:  Fórmula general: R1OR1o bien R2OCH2CH2OR2
 Óxido trioctilfosfina (TOPO)  Ej. di-isopropílico:(CH3)2CHOCH3
(CYANEX 921)  Alcoholes
 Fórmula general R-OH
 Ej. n-butanol: CH3CH2CH2CH2OH;
C4H17  n-pentanol: CH3(CH2)4OH
 Cetonas
C4H17 P=O  Fórmula general R1COR2 CH3
 Ej. Metil-isobutilcetona MIBK:
C4H17 C=O
CH3
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SOLUBILIDAD DE CARACTERÍSTICAS
COMPUESTOS FOSFONADOS DE EXTRACTABILIDAD
 El oxígeno del grupo fosforil es el responsable del  Para la solubilidad en agua se tiene:
enlace de coordinación con el metal Óxidos de fosfina> fosfinatos> fosfonatos>
 A medida que se reemplaza un grupo RO por R fosfatos
aumenta la habilidad de coordinación del oxígeno  Esta característica se debe a la naturaleza polar
del grupo fosforil decreciente del grupo fosforil
 Fuerza extractiva:  La solubilidad también decrece con el aumento
óxidos fosfina>fosfinatos >fosfonatos >fosfatos de la cadena alquílica
 Mayor enlaces C-P mayor coordinación. TOPO es 5
órdenes de magnitud mayor que TBP.

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OTRAS CARACTERÍSTICAS DE LOS EXTRACTANTES NEUTROS

ORGANIFOSFORADOS NEUTROS CON ENLACE P-S
 Habilidad de extraer ácidos  Esteres de ácidos
(coextracciónde ácido)  Alkiltiofosfóricos
 Usado para producción de ácido fosfórico  Alkiltiofosfónicos y
puro (disolución de rocas fosfáticas en
medio ácido)  Alkiltiofosfínicos
 Sulfuros de fosfina
 Forma complejos con ácidos minerales,
en razones ácido a extractantemayor que  Usos en:
1:  Plata/cobre (CH3-CH-CH2)3P=S
TBPxHNO3, con x=1,2,3 ó 4  Paladio/Platino
CH3
Tri-isobutilfosfina (CYANEX 417X)

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EXTRACTANTES IÓNICOS
 Son extractantes “básicos”.
EXTRACTANTES  Estos extractantes se basan en el principio de
“asociación iónica”.
 Una gran molécula orgánica de carga positiva,
IONICOS O BÁSICOS extrae un complejo metálico aniónico hacia la
fase orgánica.
 Ejemplo: Extractantes tipo amina en su forma de
sal amina.

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EXTRACTANTES IÓNICOS EXTRACTANTES IÓNICOS

 Las aminas, de alto peso molecular, son bases  Reacción de extracción del anión a través de
débiles, que existen en medio ácido en equilibrio una sal amina:
entre dos formas: la base libre y el catión.  Amina terciaria
[R3NH+A-](org) + [B-](ac) ↔ [R3NH+B-](org) + [A-](ac)
[R3N](org) + [HA](ac) ↔[R3N+H](org) + [A-](ac)
 Reacción General
Amina Sal amina [MBmn-](ac) + n[(R3N+H)nA-](org) ↔[(R3N+H )nMBmn-](ac) + n[A]

(base libre) (catión)  Reacción de intercambio iónico

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EXTRACTANTES IÓNICOS EXTRACTANTES IÓNICOS

 Aminas Primarias  Aminas Secundarias
 Las aminas pueden formar sales con una
amplia variedad de ácidos  extensa  Primene JMT  Amberlita
posibilidad de elección de reactivos para el R-NH2 (R = 18-24C) R2NH (R= 11 -14 C)
intecambio iónico líquido.
 Primene 81 R
 Para una misma amina, por ejemplo, se tiene R-NH2 (R = 12-14C)
 Usos:
una sal de cloruro, de bisulfato, etc.  Th, U, Hg, Fe,Zn, Cu,Cd,
Pb, Ag(Cl), Mo, W, Re, V,
 Usos:
Cr
 Th, U, tierras raras

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RECUPERACIÓN DE
EXTRACTANTES IÓNICOS
EXTRACTANTES IÓNICOS
 Aminas Terciarias  Aminas Cuaternarias  La recuperación o descarga, se realiza con
 Alamine 310
soluciones de sales inorgánicas:
Tri-isodecilamina  Aliquat336  NaCl, Na2CO3 y (NH4)2SO4
 Alamine 336
R3N (R= 8 -10 C) (R3N-CH3)+Cl-(R= 8-10C)  El tipo de agente de descarga depende del
 Adogen 368 proceso global de recuperación del metal.
R3N (R= 8 -12 C)
 Alamine 308 (TIOA)  Adogen364  Por lo general se realiza mediante agentes
Tri-iso-octilamina (R3N-CH3)+Cl-(R= 8-10C) alcalinos.
 Usos:
 U, V, W, Mo(SO4)  Usos:
 Mo, W, V, U

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USO DE EXTRACTANTES METALES QUE PUEDEN SER

IÓNICOS EXTRAÍDOS CON AMINAS
 Para la recuperación de cualquier metal capaz
 Ti, V, Cr, Fe, Co, Cu, Zn,
de formar complejos aniónicos en soluciones
acuosas.  Y, Zr, Nb, Mo, Tc, Ru, Ag,
 Lo más aceptado comercialmente, es su  La, Hf, Ta, Bi, Po,
aplicación en procesos de recuperación de  Ce, Pr, Nb, Pm, Eu
Uranio.  Th, P, U, Np, Pu, Am, Cm, Bk, Cf, Es

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SISTEMAS ÁCIDOS DESDE DONDE

VARIABLES QUE AFECTAN LA
LAS AMINAS EXTRAEN LOS
ELEMENTOS MENCIONADOS EXTRACCIÓN CON AMINAS
 HNO3, HCl, H2SO4, H3PO4, HF,
CH3COOH, (COOH)2, LiCl, LiCl-HCl,  Estado de oxidación del metal
varios ácidos orgánicos, NH4SCN,  Concentración de los aniones comunes
H2CrO4, HBr, HI.

Debido a que el extractante está siempre con

carga positiva, la extracción del anión no
depende del pH.

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EXTRACTANTES FORMADORES DE
COMPUESTOS

-Ácidos carboxílicos
Extractantes
ácidos o -Ácidos sulfónicos
EXTRACTANTES catiónicos
-Organofosforados ácidos

Formadores de
FORMADORES compuestos
DE COMPUESTOS Aldoxima

Extractantes
quelantes
Oxima +

Cetoxima

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EXTRACTANTES ÁCIDOS O EXTRACTANTES ÁCIDOS O

CATIÓNICOS CATIÓNICOS

CARACTERÍSTICAS EXTRACTANTES CARACTERÍSTICAS EXTRACTANTES

ÁCIDOS CARBOXÍLICOS ÁCIDOS CARBOXÍLICOS
 Son compuestos ácidos orgánicos.  Sus cinéticas de extracción son normalmente muy
 Son extractantes relativamente débiles rápidas.
 Presentan baja selectividad  Es posible el intercambio entre iones metálicos en
 Los Ácidos carboxílicos alifáticos poseen alta la fase acuosa y carboxilatos metálicos en la fase
solubilidad en la fase acuosa: orgánica:
 pH=4 es 0,09 g/l y 2 Fe3++ RH →RnM + n H+
 pH=6,5 a 0,9 g/l

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EXTRACTANTES ÁCIDOS O EXTRACTANTES ÁCIDOS O

CATIÓNICOS CATIÓNICOS
EXTRACTANTES ÁCIDOS EXTRACTANTES ÁCIDOS
CARBOXÍLICOS CARBOXÍLICOS
Ácido Versático 10 Ácido Versático 9 Ácido Versático 911 Ácido Nafténico

CH3 CH3 CH3 R2 R R

H3C – C CH2 – C - COOH
C5H11 – C – COOH R1 – C – COOH CH – CH
CH3 CH3
C2H5 CH3 CH – CH
R1 , R2 = C4 , C5 R CH (CH2)nCOOH
R

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EXTRACTANTES ÁCIDOS O EXTRACTANTES ÁCIDOS O

CATIÓNICOS CATIÓNICOS
EXTRACTANTES ÁCIDOS USOS DE LOS EXTRACTANTES
CARBOXÍLICOS ÁCIDOS CARBOXÍLICOS
 Separación cobre/níquel/cobalto
 Para ácido versático 9, el orden de extracción en medio  extracción de impurezas desde electrolitos
ácido es: de cobalto
Fe3+<Cu2+< Zn2+< Cd2+< Ni2+< Co2+
 Las especies extraídas siempre están solvatadas por
 Coextracciónde cobalto y níquel
una o más moléculas de extractante.  Extracción de galio e indio
 Los metales pueden ser desplazados por metales
ubicados a la izquierda de la serie anterior.
No son muy difíciles de obtener, así que
están disponibles en cantidades
comerciales a un costo razonable
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EXTRACTANTES ÁCIDOS O EXTRACTANTES ÁCIDOS O

CATIÓNICOS CATIÓNICOS

ÁCIDOS SULFÓNICOS
ÁCIDOS SULFÓNICOS COMERCIALES
 Comportamiento similar a los ácidos carboxílicos  Los más utilizados son los aromáticos
 Compuestos de cadena corta muestran  Entre los aromáticos el más empleado es el SYNEX 1051
solubilidad en fase acuosa (ácido arilsulfónico) para la extracción del magnesio:
 Extractantes más fuertes que los carboxílicos
 Tendencia a polimerizarse y elevada actividad SO3H
superficial R

R R=C9H19

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EXTRACTANTES ÁCIDOS O EXTRACTANTES ÁCIDOS O

CATIÓNICOS CATIÓNICOS
ÁCIDOS
ÁCIDOS ORGANOFOSFORADOS COMERCIALES Y
ORGANOFOSFORADOS APLICACIONES
Ácidos Monoalquilfosfóricos Ácidos Monoalquilfosfónicos
 Los más utilizados son los alquilfosfóricoscomo el di-2-
RO O R O
P etil-hexilfosfórico (D2EHPA)
HO OH P  Usado en la extracción de uranio, cobalto, níquel,
HO OH
tierras raras y vanadio
Ácidos dialquilfosfóricos Ácidos Alquil-alquil fosfónico  Buena estabilidad química, elevada cinética de
extracción, buenas características de carga y
RO O R O descarga.
P P
RO OH R OH

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EXTRACTANTES FORMADORES DE
CARACTERÍSTICAS EXTRACTANTES
COMPUESTOS
TIPO QUELANTE
-Ácidos carboxílicos  Quelato  del griego “pinza” (de cangrejo)
Extractantes
ácidos o -Ácidos sulfónicos  El extractante quelante enlaza químicamente al
catiónicos
-Organofosforados ácidos ión metálico en al menos dos sitios.
Formadores de
compuestos
 Para que esto ocurra, el extractante libera H+
Aldoxima
que pasa a la solución acuosa.

Extractantes
quelantes
Oxima +

Ketoxima
(Cetoxima)

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CARACTERÍSTICAS EXTRACTANTES CARACTERÍSTICAS

TIPO QUELANTE EXTRACTANTES TIPO QUELANTE
 Operan sobre la base del intercambio de ión hidrógeno
cíclico. EXTRACCIÓN Y DESCARGA CON
 Operan tanto con soluciones ácidas, como amoniacales. EXTRANTANTE QUELANTE
 Químicamente son más complejos y por tanto son más
selectivos.  En la extracción se intercambia un catión metálico de
 Su complejidad química hace que sean de cinéticas valencia +2 por dos protones.
lentas. 2R-H(org) + [M 2++SO4=](ac)  R2M (org) + [2H+ + SO4=](ac)
 Buenas características operacionales respecto a la  La extracción es afectada por el pH.
separación de fases.
 Son más difíciles de preparar.  Por lo tanto, factores que afectan la extracción:
 Concentración del extractante
 pH.

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EXTRACTANTES TIPO EXTRACTANTES TIPO

QUELANTE QUELANTE

OH
 Son del tipo OXIMA APLICACIONES
N- OH  Tienen amplia aceptación en
REACTIVO R A
A
Hidrometalurgia para la extracción de
LIX65 C12H25 C6H5 cobre desde soluciones con ácido
LIX65N C9H19 C6H5 sulfúrico.
LIX84 C9H19 CH3
LIX860 C12H25 H
LIX860N C9H19 H
R P1 C9H19 H

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EXTRACTANTES TIPO EXTRACTANTES TIPO

QUELANTE QUELANTE

APLICACIONES OXIMAS: CETOXIMAS

 Complejo organo-metálico fomado con una
 Primeros reactivos extractantes usados comercialmente
oxima:
para la extracción de cobre desde soluciones diluidas.
 Tienen excelente separación de fases.
 Baja pérdida de orgánico por arrastre.
 Desventajas: extractante moderado de cobre y cinética
lenta.
 Ejemplo: LIX64N

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EXTRACTANTES TIPO EXTRACTANTES TIPO

QUELANTE QUELANTE
MEZCLA OXIMAS:
OXIMAS: ALDOXIMAS CETOXIMA + ALDOXIMA
 Superan las deventajas de las ketoximas.
 No necesitan modificadores.
 Permiten su uso a altas concentraciones de cobre (40g/l
Cu) y bajo pH (1,5).  Combinan capacidad extractiva y cinética
 Son muy fuertes y requieren de modificadores para su rápida de la aldoxima con estabilidad y
reextracción. propiedades físicas de la ketoxima.
 Desventajas: los modificadores pueden causar hidrólisis
y degradación del reactivo , transferencia de Fe al  Ejemplos: LIX984 (LIX860+ LIX84)
electrolito y arrastre:
 Ejemplos: LIX860, Acorga PT-5050.

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EXTRACTANTES TIPO Características principales de

QUELANTE extractantes
OXIMAS COMERCIALES
 Densidad : 0,91 g/cc
REACTIVO PRODUCTO TIPO DE MODIFICADOR
COMERCIAL EXTRACTANTE  Color : ámbar
 Punto de Inflamación : 70ºC
AGORCA (CYTEC) P5100 ALDOXIMA NONIL FENOL  Selectividad Cu/Fe : >2000
PT5050 TRIDECANOL
 Carga máxima (10% v/v) : 5,2 g/l de Cu a pH=2
M5640 ESTER
 Transferencia neta (10%v/v) : 3,0 g/l de Cu
LIX (Cognis) LIX84 CETOXIMA NO
 Separación de fases : <90 segundos
984 MEZCLA NO
622 ALDOXIMA TRIDECANOL  Cinética de extracción : >95% en 60 segundos
860 ALDOXIMA NO
MOC 45 CETOXIMA NO
55 ALDOXIMA NO

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