WATERREUSE, REUTILIZACIÓN DEL AGUA EN LA INDUSTRIA QUÍMICA Y AGROALIMENTARIA
Reutilización de agua en industrias
con vertidos de alta carga orgánica
Pedro Trinidad1; Pedro Muñoz1; José Aguirre1; Manuel Susarte1; Miguel Octavio1; Luís Dussac2; Luís Miguel Ayuso2
1
E
l agua es un recurso escaso.
Por repetida que sea la frase no
deja de estar vigente, mucho
menos en nuestros días, en los
que la preocupación por los cambios
producidos en el clima debido a los ga-
ses de efecto invernadero son cada vez
más preocupantes. Se prevé que los im-
pactos aumenten en el futuro, pudiendo
originar elevados costes y desabasteci-
mientos, según datos de la Agencia Eu-
ropea de Medio Ambiente (AEMA) en el
informe “Climate change, impacts and
vulnerability in Europe 2012”1.
22 RETEMA
MUGASA I www.dmg.es • 2CTC I www.ctnc.es
En el informe de AEMA, se indica co-
mo en España el estrés hídrico pone
en peligro el abastecimiento provocan-
do un deterioro de los recursos de
agua dulce en términos de cantidad y
calidad. Según esta Agencia tan sólo
Galicia y la Cordillera Cantábrica se li-
bran del stress hídrico que ya afecta a
Castilla y León, y que es extremo en el
resto de comunidades autónomas.
En los últimos años, el desarrollo
económico ha incrementado la presión
sobre los recursos hídricos hasta el
punto de que en el periodo 1975-2006
Planta piloto del proyecto, filtración y electroquímico
Enero/Febrero 2015
la demanda de agua ha aumentado en-
tre el 50 y el 70%. La situación no es
mejor en el resto de Europa donde in-
cluso países del norte como Irlanda,
Reino Unido, y Francia se ven afecta-
dos. Según Jacqueline McGlade, direc-
tora ejecutiva de AEMA, “por lo que al
agua se refiere, estamos viviendo por
encima de nuestras posibilidades”.
Se estima que el consumo de agua
se podría reducir entre un 20 y un 50%.
Para ello, es necesario el aumento de
la eficiencia de las tecnologías y dispo-
sitivos de ahorro y reutilización, la me-
jora de las redes de distribución y el
consumo responsable en agricultura,
industria y por la población en general.
La reutilización de agua en la indus-
tria, por medio de tratamiento de
efluentes, y su re-incorporación al pro-
ceso o a los sistemas auxiliares de fá-
brica permite, por una parte, reducir el
uso de agua fresca de aporte y por otra
disminuir la cantidad de efluentes verti-
dos. Con ello se logra el doble efecto
de atenuar el uso de recursos natura-
les y el acercamiento hacia sistemas
de gestión de vertido cero.
TECNOLOGÍAS APLICADAS
El proyecto WaterReuse2 está co-fi-
nanciado por el programa LIFE de la
Unión Europea3. El objetivo es desarro-
llar un proceso que permita la reutiliza-
ción de agua procedente de efluentes
I www.retema.es I

industriales con alta carga
orgánica. Éste es particular-
mente favorable para aque-
llas industrias en las que los
efluentes presenten espe-
ciales dificultades para el
tratamiento biológico habi-
tual, o donde las ventajas
de las tecnologías aplica-
das superen a las de los tra-
tamientos clásicos.
El sistema WaterReuse
se está desarrollando en
Destilerías Muñoz Gálvez,
S.A., una Industria del sec-
tor de Química Fina aplica-
da a Fragancias y Aromas y
se extenderá a la Industria
Agroalimentaria por medio
del Centro Tecnológico Na-
cional de la Conserva y la
Alimentación.
WaterReuse utiliza tres
tecnologías consideradas
Mejores Técnicas Disponi-
bles : tratamiento con
4
membranas de Ultra y Na-
nofiltración, Electroquímica
y Fotoquímica.
La Ultra y Nanofiltración
son procesos de separa-
ción por los cuales el
efluente es recirculado a
través de una membrana segregándo-
se un permeado tratado exento ya de
sólidos, coloides y cualquier molécula
por encima del tamaño de poro de la
membrana. El proceso se lleva a cabo
a presión para forzar el paso. El senti-
do de flujo de la corriente principal es
perpendicular a la superficie permea-
ble con lo cual se logra minimizar la
posible torta de filtración sobre la su-
perficie filtrante al ser arrastrada por el
flujo del fluido recirculante. Ver Figura
1 (Filtración con membranas).
El tratamiento Electroquímico está
basado en la oxidación directa de la
materia orgánica sobre un ánodo cata-
lítico, especialmente diseñado para so-
I www.retema.es I
WATERREUSE, REUTILIZACIÓN DEL AGUA EN LA INDUSTRIA QUÍMICA Y AGROALIMENTARIA
portar condiciones extremadamente
oxidantes y a la vez tener un alto so-
brepotencial para evitar la producción
de oxígeno como reacción indeseada.
En una celda electroquímica se aplica,
mediante un rectificador de corriente,
una diferencia de potencial entre los
electrodos de tal manera que, gracias a
las propiedades catalíticas del recubri-
miento del ánodo, se forman radicales
hidroxilo. Dichos radicales reaccionan
con la materia orgánica oxidándola a
través de diversos estados interme-
dios, hasta llegar finalmente a la mine-
ralización total en forma de carbonato
inorgánico. Como reacción paralela a
la descrita en el ánodo, en el cátodo se
Enero/Febrero 2015
produce la reducción del
agua con desprendimiento
de Hidrógeno. Ver Figura 2
(Celda electroquímica).
El esquema de reacción
simplificado del tratamiento
electroquímico es:
En el ánodo:
M + H2O g M(·OH)ads + H+ +
e- R - H + M (·OH)ads g M +
CO2 + H2O
En el cátodo:
2H+ + 2e- g H2
Siendo la reacción global
simplificada:
R - H + M (·OH)ads g CO2 +
H2 + M
Siendo M la superficie
anódica catalítica, y R la
sustancia orgánica y produ-
ciéndose el movimiento de
electrones gracias al poten-
cial aplicado por el rectifica-
dor de corriente.
El tratamiento Fotoquími-
co utiliza la luz solar como
fuente energética para activar un catali-
zador fotosensible capaz de generar re-
acciones redox que pueden eliminar o
ayudar a eliminar las sustancias orgáni-
cas disueltas los contaminantes, bien
convirtiéndolos en sustancias más bio-
degradables, o en muchos casos lo-
grando la mineralización de los mismos.
El catalizador más utilizado es el dió-
xido de titanio (TiO2) debido a sus ex-
celentes propiedades para este fin. Es
muy activo para la fotocatálisis, relativa-
mente barato, química y biológicamen-
te inerte y resistente a la fotocorrosión.
El mecanismo que utiliza la fotoca-
tálisis para eliminar o modificar los
contaminantes orgánicos en solucio-
RETEMA 23
WATERREUSE, REUTILIZACIÓN DEL AGUA EN LA INDUSTRIA QUÍMICA Y AGROALIMENTARIA

nes acuosas se representa en la Figu-

ra 3, consiste en la activación del TiO2 Figura 1: Esquema de membranas

con luz de longitud de onda inferior a

385 nm, un electrón de la banda de
valencia es promovido hacia la banda
de conducción, dejando un “hueco”
positivo en la primera. Este hueco re-
acciona con agua o iones hidróxido,
produciendo el radical OH, que se en-
carga de oxidar la materia orgánica
(R) o las bacterias presentes en el
agua. También puede haber una reac-
ción directa entre el hueco y la materia
orgánica; esto sucede únicamente si
los sustratos orgánicos pueden adsor-
berse fácilmente sobre la superficie
del semiconductor. Por otro lado, los
electrones pueden generar radicales
Figura 3: Esquema del proceso fotocatalítico
OH al reaccionar con peróxido de hi- sobre una partícula semiconductora de TiO2
drógeno, o reaccionar con oxígeno
molecular para generar el radical su-
peróxido (O 2- ), que también puede
colaborar en la oxidación de materia
orgánica o de bacterias5.
WaterReuse tiene también como
objetivo reducir la Huella de Carbono
del tratamiento y optimizar el consumo
de energía, en especial para cubrir las
necesidades de potencia eléctrica que
debe aplicarse al sistema electroquí-
mico, para ello el sistema cuenta con
generación de energía eléctrica reno-
vable basado en paneles solares. valores de DQO que oscilan entre los
10.000 y 27.000 mg O2/L, y la prácti-
CARACTERIZACIÓN DE Figura 2: Esquema de celda electroquímica, camente nula presencia de metales
y reacciones producidas en los electrodos
EFLUENTES pesados y plaguicidas. Desde el punto
de vista microbiológico estas aguas
La primera etapa del proyecto fue la vertido a alcantarillado. En esta in- pueden tener presencia de microorga-
caracterización de los efluentes a tra- dustria el parámetro a reducir es la nismos patógenos (Clostridium per-
tar, agrupándolos por sectores indus- alta Demanda Química de Oxígeno fringens) tal y como se ha verificado
triales de procedencia, pues incluso proveniente de diversas materias or- en los análisis previos realizados.
dentro de estos y en cada sector pue- gánicas en disolución. También es importante señalar la exis-
den encontrarse vertidos de muy di- La industria de encurtidos genera tencia de fenoles en cantidades varia-
versa procedencia y composición. una salmuera residual con unas ca- bles en estas salmueras residuales.
Los efluentes procedentes de la racterísticas que hacen muy complica- Estos fenoles condicionan la utiliza-
empresa de Química Fina están do su tratamiento por medios conven- ción de tratamientos biológicos para
exentos de plaguicidas, de sólidos en cionales. En la caracterización previa su depuración.
suspensión y de aceites y grasas. Su se pone de manifiesto el alto conteni- Las empresas de golosinas generan
conductividad es relativamente baja y do salino (entre 27.000 y 72.000 un agua que tiene un muy alto conteni-
dentro de los índices habituales de μS/cm), la elevada carga orgánica con do en carga orgánica, con DQO´s habi-

24 RETEMA Enero/Febrero 2015 I www.retema.es I


Figura 4: Pantalla de control de membranas en el SCADA
Tabla 1. Caracterización de aguas de la industria de Química Fina
Industria Química Fina
Multirresiduo (GC-MS) (mg/L)
Multiliquído (HPLC) (mg/L)
Aceites y grasas mg/L
Conductividad eléctrica A 20ºc ( S/cm)
Demanda Bioquímica de oxígeno (mg O2/L)
Demanda química de oxígeno (mg O2/L)
pH
Sólidos en suspensión (mg/L)
LQ: Límite de cuantificación
tualmente por encima de 50.000 mg
O2/L. Por otra parte, están exentas de
metales pesados, plaguicidas y otros
compuestos de naturaleza tóxica. Des-
de el punto de vista microbiológico
pueden contener microorganismos pa-
tógenos (Enterococos y Escherichia
coli), ya confirmado en los análisis pre-
vios. Este tipo de aguas tiene dificulta-
des en el tratamiento biológico debido
al efecto inhibidor del exceso de azúca-
res en disolución.
Las aguas residuales del sector de
lácteos (quesos y otros derivados de la
leche) generan suero láctico residual,
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WATERREUSE, REUTILIZACIÓN DEL AGUA EN LA INDUSTRIA QUÍMICA Y AGROALIMENTARIA
PROTOTIPO WaterReuse
El prototipo WaterReuse integra las
tres tecnologías descritas anteriormen-
te utilizando un PLC (Programmable
Logic Controller) y un interface con un
operador tipo SCADA (Supervisory
Control And Data Adquisition), ver Fi-
gura 4, que permite el control automáti-
co del prototipo, incluye funciones de
optimización y búsqueda de objetivos
(por ejemplo operación con un mínimo
de la Huella de Carbono) y posibilita la
recolección de datos para su posterior
estudio.
Una vez realizada la caracterización
del efluente a tratar, el primer paso, en
todos los casos, es la filtración grosera
para eliminar los sólidos superiores a
10 μm. Posteriormente, y dependiendo
del tipo de efluente, se envía a una de
las cuatro líneas de tratamiento que tie-
Inicio 1 Inicio 2 Inicio 3 ne el sistema (Ultrafiltración, Nanofiltra-
< LQ < LQ < LQ ción, Electroquímico y Fotoquímico).
< LQ < LQ < LQ Cada una tiene un tanque de recircula-
<1 -- 12
ción de un metro cúbico, bomba, servi-
cio de enfriamiento por intercambiador
2030 6790 3150
de calor, medición en continuo de cau-
14800 1000 25000
dal, temperatura, presión y TOC (Total
36833 2284 55738
Organic Carbon).
4.03 2.04 6.27 En el caso de los sistemas de mem-
< 10 -- 98 branas la cantidad de permeado y re-
circulación interna están gobernados
por válvulas automáticas actuadas por
el PLC en función de los parámetros de
con unas características de elevada caudal y presión fijados para la opera-
conductividad (entre 5.000 y 20.000 ción. Para el reactor electroquímico la
μS/cm) y una carga orgánica también cantidad de carga eléctrica utilizada y
elevada con DQO´s por encima de el potencial aplicado se gestionan des-
20.000 mg O2/L. No poseen metales de el rectificador, que es controlado
pesados ni plaguicidas. desde el PLC permitiendo varias fun-
El efluente de almazaras, proceden- ciones objetivo como control galvanos-
te de la extracción de aceite de oliva, tático (carga constante), potenciostáti-
contiene una cantidad significativa de co (potencial constante), o factores
materia orgánica, con DQO entorno a medio ambientales como la función de
23.000 mg O2/L en el alpechín, y de mínima Huella de Carbono. En esta úl-
13.000 mg O2/L en el agua de lavado- tima el sistema registra instantánea-
ra. Es conocida la baja biodegradabili- mente la potencia eléctrica recogidas
dad de estas aguas debido a la presen- por las placas solares y modula el reac-
cia de polifenoles. tor electroquímico para que la potencia
Enero/Febrero 2015 RETEMA 25
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utilizada/consumida en el prototipo sea

Tabla 2: Caracterización de aguas del sector de encurtidos
la misma que la generada.
Industria Encurtidos Salmuera 1 Salmuera 2 Salmuera 3 Salmuera 4

PRIMEROS RESULTADOS Multirresiduo (GC-MS) (mg/L) < LQ < LQ < LQ < LQ

Multilíquido (HPLC-MS) (mg/L) < LQ PRESENCIA PRESENCIA < LQ
Con las pruebas realizadas hasta el Aceites y grasas mg/L 66 y 45 26 41 y 10 36
momento se han obtenido una serie de Conductividad eléctrica A 20ºc (µS/cm) 49.3 y 68.5 27.7 66.3 y 72.9 50.3
datos de operación del prototipo, reco- Demanda biológica de oxígeno (mg O2/L) 13600 y 21500 4650 7520 y 17500 9640
pilados en la Tabla 6, siguiendo el es- Demanda química de oxígeno (mg O2/L) 22500 y 36873 9692 13382 y 37300 17730
quema de trabajo siguiente: filtración
pH 3.93 y 3.76 4 3.76 y 4.18 4.2
grosera (hasta 10 μm), tratamiento con
Sólidos en suspensión (mg/L) 733 y 2190 480 1120 y 1030 1430
membranas y finalmente tratamiento
Hierro (mg/L) 0.21 0.03 0.07 0.19
electroquímico. La tabla indica la DQO
Cobre (mg/L) 0.02 < 0.01 < 0.01 < 0.01
inicial, su valor tras las operaciones de
Manganeso (mg/L) < 0.01 < 0.01 < 0.01 < 0.01
tratamiento con membranas y finalmen-
Zinc (mg/L) 2.05 1.41 1.55 4.21
te con electro-oxidación. La tabla inclu-
Cromo (mg/L) 0.01 0.04 0.33 0.07
ye también el porcentaje de reducción
de este parámetro de la operación. Cadmio (mg/L) < 0.01 < 0.01 < 0.01 < 0.01

La eliminación de DQO por parte de Plomo (mg/L) 0.28 0.08 < 0.01 < 0.01

las membranas es muy variable depen- Níquel (mg/L) 0.09 < 0.01 < 0.01 < 0.01

diendo de la procedencia del efluente y Arsénico (mg/L) < 0.001 < 0.001 < 0.001 < 0.001
se encuentra aproximadamente entre Mercurio (mg/L) < 0.001 < 0.001 < 0.001 < 0.001
el 20-70% de la carga inicial. Los re- Fenoles (mg/L) 7.3 y 6.8 2.3 y 3.1 6.4 y 6.3 4.6 y 4.9
sultados muestran como este trata-
miento puede rebajar significativamen-
te la DQO, sin embargo el permeado
Tabla 3: Caracterización de aguas de sector golosinas
no está en condiciones de ser reutiliza-
Industria Golosinas Muestra 1 Muestra 2
do en la mayoría de las aplicaciones
debido a su alta carga orgánica y se Multirresiduo (GC-MS) (mg/L) < LQ < LQ

hace necesario el tratamiento electro- Multilíquido (HPLC-MS) (mg/L) < LQ < LQ

químico posterior. Aceites y grasas (mg/L) -- --

El tratamiento electroquímico es muy
eficaz en la destrucción de contami-
nantes orgánicos independientemente
de su procedencia y por lo tanto inde-
pendiente de su naturaleza, tal como
indican los datos de la Tabla 6. Esto es
congruente con el mecanismo de reac-
ción a través de radicales hidroxilo pro-
puesto. Con el tratamiento electroquí-
mico se logra disminuir la DQO desde
cualquier nivel inicial hasta eliminarla
por completo, cuando ello sea necesa-
rio, siempre lógicamente a un mayor
coste de operación.
En la Tabla 7 se adjuntan los resulta-
dos del tratamiento fotoquímico realiza-
dos sobre un efluente procedente de la
Industria Química previamente tratado
con membranas. El tratamiento foto-
Conductividad eléctrica A 20ºc (µS/cm) 1413 3250
Demanda Bioquímica de oxígeno (mg O2/L) 22000 23500
Demanda química de oxígeno (mg O2/L) 51503 50874
pH 3.52 10.93
Sólidos en suspensión (mg/L) 22880 1840
Nitrógeno total kjeldahl (mg/L) 125 --
Fósforo (mg /L) 50.4 --
Grados Brix (20ºC) -- 4.3
LQ: Límite de cuantificación
químico ha sido realizado sin añadir circulación. La reducción de DBO y
ningún oxidante externo (como por DQO es pequeña como puede obser-
ejemplo persulfato sódico o agua oxi- varse en la tabla. Se aprecia un signifi-
genada). En este caso no se ha forza- cativo descenso del pH durante el tra-
do tampoco aireación al efluente, de- tamiento, lo cual es compatible con un
jando únicamente la captación de mecanismo a través de radicales hidro-
oxígeno debido al efecto de caída del xilo y oxidación sucesiva de las espe-
efluente sobre el tanque durante la re- cies intermedias hasta llegar a ácidos

26 RETEMA Enero/Febrero 2015 I www.retema.es I

 WATERREUSE, REUTILIZACIÓN DEL AGUA EN LA INDUSTRIA QUÍMICA Y AGROALIMENTARIA

Tabla 4: Caracterización de efluente Tabla 5: Caracterización de efluente residual en almazara

de industria láctea
Industria Almazara Alpechín Lavado
Industria Láctea
Escherichia coli (ufc/100 ml) < 100 65.000
Clostridium perfringens (ufc/100 ml) 0
Multirresiduo (GC-MS) (mg/L) < LQ < LQ
Enterococos (ufc/100 ml) 0
Multilíquido (HPLC-MS) (mg/L) < LQ < LQ
Escherichia coli (ufc/100 ml) 0
Aceites y grasas mg/L 93 2
Salmonella (ufc/100 ml) Ausencia
Conductividad eléctrica A 20ºC (µS/cm) 2490 2010
Multirresiduo (GC-MS) (mg/L) < LQ
Demanda Bioquímica de oxígeno (mg O2/L) 14800 3200
Multilíquido (HPLC-MS) (mg/L) < LQ
Demanda Química de oxígeno (mg O2/L) 29416 5738
Aceites y grasas (mg/L) 1.2
Fósforo (mg /L) 50.7 36.6
Conductividad eléctrica A 20ºc (µS/cm) 5670
Nitrógeno total kjeldahl (mg/L) 218 44
Demanda Bioquímica de oxígeno 20145
pH 4.70 5.86
Demanda química de oxígeno (mg O2/L) 28778
Sólidos en suspensión (mg/L) 6475 550
Fósforo (mg /L) 59
LQ: Límite de cuantificación
Nitrógeno total kjeldahl (mg/L) 456

pH 3.42

Sólidos en suspensión (mg/L) 3100

Tabla 6: Valores de DQO iniciales y de tratamiento de membranas y electro-oxidación
LQ: Límite de cuantificación para efluentes de diversos sectores

Permeado %
Inicial Electro-químico % Eliminación % Total
Efluente membranas Eliminación
mg/l mg/l Electro-químico Eliminado
mg/l Membranas
orgánicos de cadena corta. Este fenó-
meno es semejante al observado du- Química Fina 54100 36400 32,72% 21 99,94% 99,96%

rante el tratamiento electroquímico, Química Fina 42600 24600 42,25% 50 99,80% 99,88%
efecto mucho más intenso en este últi- Química Fina 35900 16700 53,48% 30 99,82% 99,92%
mo caso, y que se explica con más de-
Química Fina 42000 22300 46,90% 340 98,48% 99,19%
talle debajo. Se han programado nue-
Química Fina
vos ensayos en los que se añadirá aire 61200 45600 25,49% < 50 100,00% 100,00%
Servicio bombas 1
al efluente con el fin de asegurar la sa-
Queseria 28778 8411 70,77% 94 98,88% 99,67%
turación de oxígeno en todo momento.
Golosinas 43119 14949 65,33% 20 99,87% 99,95%
Una comparación de la disminución
Salmuera 17100 13900 18,71% 402 97,11% 97,65%
de tres parámetros característicos:
DBO, DQO y TSS para tres sectores: Almazara Alpechín 29416 9493 67.72% < 50 100,00% 100,00%

Química Fina, Golosinas y Lácteo que- Almazara Lavado 5738 1495 73.94% 421 71.83% 92.65%
da reflejada en las Figuras 5, 6 y 7. La
evolución de la DBO es similar a la de
DQO y nuevamente muestran una dis-
minución importante con el tratamiento
con membranas y la eliminación total
con el electroquímico. En lo referente a
los sólidos en suspensión, son elimina-
dos totalmente en todos los casos con
pre-tratamiento de filtración grosera se-
guido del de membranas.
La disminución de la DQO al aplicar
electro-oxidación para aguas del sector
lácteo previamente tratadas con mem-
branas se aprecia en la Figura 8. Como Fotoquímicos
en todos los casos, la celda electroquí-

I www.retema.es I Enero/Febrero 2015 RETEMA 27

WATERREUSE, REUTILIZACIÓN DEL AGUA EN LA INDUSTRIA QUÍMICA Y AGROALIMENTARIA

Figura 5: Evolución de la carga contaminante orgánica en el sector Química Fina

Tabla 7: Valores iniciales y finales de un
efluente procedente de Industria Química,
tratado en fotoquímicamente. El efluente
fue pre-tratada con membranas

Parámetro Inicio Final

Conductividad a 20ºC,
1324 1332
µS/cm

Demanda Biológica de
4300 3700
Oxígeno (mg O2/L)

Demanda Química de
8606 7135
Oxígeno (mg O2/L)

pH 8.38 6.16

Sólidos en suspensión,
14 <10
(mg /L)
Figura 6: Evolución de la carga contaminante orgánica en el sector Lácteo

mica ha sido operada de forma galva-

nostática manteniendo constante la
densidad de corriente aplicada y dejan-
do evolucionar el voltaje de celda. Se
observa un decrecimiento de la DQO
de forma similar a una reacción de ci-
nética de orden uno. En la Figura 9 se
han ajustado los puntos experimenta-
les frente a la línea continua calculada
por mínimos cuadrados usando la
ecuación cinética de orden uno repre-
Figura 7: Evolución de la carga contaminante orgánica en el sector Golosinas
sentada por:

Ct = CoEXP(-at)

siendo Ct y Co las concentraciones a

tiempo t e inicial respectivamente, a es
una constante del sistema y t el tiempo.
Pese al buen ajuste encontrado en es-
te caso, el tratamiento completo de los
valores observados debe tener en
cuenta el fenómeno electroquímico de
corriente aplicada e intensidad límite
de corriente, que explican de forma
más precisa el proceso y sugieren la
existencia de dos zonas bien delimita-
das, una lineal para valores relativa-
mente altos de DQO para intensidades
de corriente aplicada menores que la
intensidad límite, con la cinética defini-
da por la ecuación:
Ct = Co(1 - at)
y una segunda zona para intensida-
des de corriente aplicadas mayores
que la intensidad límite, controlada por
el transporte de materia, con reducción
más lenta y asintótica de la DQO defini-
da por la ecuación siguiente6:
1-α
(
Ct = αCoexp -at +
α )
Siendo α el cociente de la intensidad
de corriente aplicada entre la intensi-
dad de corriente límite.
La Figura 10 muestra el caso de la
eliminación de DQO en un agua del
sector de Quimica Fina, en la que el
ajuste de la curva a la ecuación de or-
den uno no es buena y debe utilizarse
el tratamiento completo definido en las
dos últimas ecuaciones.
Las curvas típicas de disminución
tanto de DQO como de TOC se obser-
van en la Figura 11, en las que se inclu-
ye también el pH, que evoluciona en un

28 RETEMA Enero/Febrero 2015 I www.retema.es I


Figura 8: Disminución de DQO durante el tratamiento electroquímico para un agua del sector lácteo
doble sentido. Por una parte, al co-
mienzo del ensayo disminuye (aumen-
ta la acidez); esta zona se debe a que
la materia orgánica se está degradan-
do formando ácidos orgánicos proce-
WATERREUSE, REUTILIZACIÓN DEL AGUA EN LA INDUSTRIA QUÍMICA Y AGROALIMENTARIA
dentes de la oxidación de las molécu-
las orgánicas presentes en el efluente.
Al avanzar la oxidación, dichos ácidos
orgánicos son mineralizados con lo
que van desapareciendo para formar
Tratamiento electroquímico
carbonatos inorgánicos, tal y como se
ha apreciado en los ensayos mediante
la identificación de carbonato en el
agua tratada.
La evolución de la conductividad
frente al tiempo de electro-oxidación
puede verse en la Figura 12. El trata-
miento no interviene de forma directa
sobre las sales disueltas, sin embargo
WATERREUSE, REUTILIZACIÓN DEL AGUA EN LA INDUSTRIA QUÍMICA Y AGROALIMENTARIA

de forma indirecta la conductividad se Figura 9: Ajuste de puntos experimentales a una curva teórica, línea continua, para una cinética de orden uno

incrementa inicialmente pues la pre-

sencia de ácidos orgánicos hace au-
mentar la acidez del medio que más
adelante disminuye al eliminarse por la
presencia de carbonatos procedentes
de la mineralización de la materia or-
gánica, todo ello en complejos equili-
brios con posibles precipitaciones de
cationes alcalinotérreos y relaciones
entre ácido carbónico, bicarbonatos y
carbonatos7.

CONCLUSION

El proyecto WaterReuse, cofinancia-

do por el programa LIFE+ de la Unión
Europea, tiene como objetivo la reutili-
zación de hasta el 95% de las aguas
efluentes en industrias de Química Fi-
na y del sector Agroalimentario.
Figura 10: Eliminación de DQO en un efluente de la industria de Química Fina, tratamiento electroquímico con
El proceso utiliza separación por control galvanostático. Ajuste de puntos experimentales frente a modelo en línea continua
membranas y tratamientos electro-quí-
mico y fotoquímico a fin de eliminar la
materia orgánica disuelta y los sólidos
presentes en los efluentes para devol-
ver, a las aguas tratadas, características
compatibles con usos industriales. El
tratamiento es especialmente aplicable
a aquellos efluentes complejos donde
los tratamientos biológicos habituales
puedan fallar por toxicidad del efluente o
condiciones poco apropiadas.
El sistema está automatizado y en-
tre las ventajas se incluyen la posibili-
dad de puesta en marcha y parada
instantánea, frente a largos periodos
de crecimiento de sistemas biológi-
cos. Waterreuse tiene además la cua-
lidad de no generar lodos y utilizar
fuentes de energía renovable, paneles sinas, Encurtidos y Almazaras sugieren químico, por su parte, ha demostrado
solares, para reducir la Huella de Car- que las membranas eliminan todos los ser muy eficaz en destruir carga orgá-
bono durante los tratamientos. Esta sólidos en suspensión y un rango de nica desde cualquier valor inicial hasta
puede ser calculada y optimizada gra- DQO entre el 20% y el 70%. Se trata cualquier valor final independientemen-
cias al software inteligente de control de un excelente tratamiento de reduc- te de la procedencia / naturaleza de los
del proceso. ción de la carga orgánica cuya eficacia contaminantes.
Los primeros datos obtenidos para depende del efluente tratado y que pe-
un total de diez aguas industriales rea- se a ser un buen tratamiento inicial no FUTURO TRABAJO
les diferentes procedentes de los sec- consigue, en ningún caso, eliminar por
tores de Química Fina, Lácteos, Golo- completo la DQO. El proceso electro- El proyecto WaterReuse continuará

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Figura 11: Tratamiento electroquímico galvanostático a 500 A/m2. Tras UF y NF aguas de Química Fina
Figura 12: Evolución de pH y conductividad durante el tratamiento electroquímico
con la optimización de las variables de
proceso en los tratamientos descritos,
especialmente se estudiará el efecto
que tiene en el tratamiento Fotoquími-
co la inyección de aire para saturar la
disolución con Oxígeno con el fin de
favorecer la formación de radicales hi-
droxilo.
El objetivo de la nueva fase será cal-
cular, y optimizar los costes económi-
cos del proceso. La tecnología de
I www.retema.es I
WATERREUSE, REUTILIZACIÓN DEL AGUA EN LA INDUSTRIA QUÍMICA Y AGROALIMENTARIA
calculará y optimizará la Huella de
Carbono del prototipo y se realizarán
varios ensayos con la función CO 2
neutral con la que está programado el
prototipo.
REFERENCIAS
1. Agencia Europea del Medio Ambiente, informe,
“Cambio climático, impactos y vulnerabilidad en
Europa 2012”, EEA Report No 12/2012
2. WEB Proyecto WaterReuse. http://www.wate-
rreuse.eu/index.php/es/
3. WEB Proyectos LIFE+ Unión Europea.
http://ec.europa.eu/environment/life/
4. Joint Research Center, Reference document:
http://eippcb.jrc.ec.europa.eu/reference/
5. V.M Sarria; A.G. Rincón R.A. Torres y C Pulgarín
(2005) Nuevos sistemas electroquímicos y foto-
químicos para el tratamiento de aguas residuales y
de bebida. Revista colombiana de química, Vol 34.
6. F.C. Walsh, A First Course in Electrochemical
Engineering, The Electrochemical Consultancy,
Romsey, UK (1993).
7. Instituto Geológico y Minero, “Isótopos am-
bientales en el ciclo geológico”, Tema 9 Química
del ácido carbónico del agua.
LIFE+ WATEREUSE
WaterReuse es un proyecto cofinanciado
por el programa LIFE+ de la Unión Europea
en marcha desde octubre de 2013 y que se
prolongará hasta finales de septiembre de
2015 en la Región de Murcia. La coordina-
ción es llevada por Destilerías Muñoz Gál-
vez S.A y cuenta con la cooperación del
Centro Tecnológico Nacional de la Conser-
va y Alimentación.
membranas tiene un margen relativa-
mente estrecho de mejora de costes,
ya que la instalación está optimizada
desde su fase de diseño. Sin embargo
en el subproceso Electroquímico, sin
ser necesario modificar la instalación,
han sido identificadas diversas varia-
bles de operación que pueden reducir
los costes económicos y permitir el
aprovechamiento de subproductos de
la electrólisis. En esta fase además se
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