INSTITUTO POLITÉCNICO NACIONAL

Escuela Superior de Ingeniería

Química e Industrias Extractivas

Departamento de Ingeniería Química Industrial

Academia de Fisicoquímica

Laboratorio de Termodinámica del equilibrio de fases

Práctica 2
Propiedades molares parciales

Grupo: 2IM37
González Alva Jeniffer Jocelyn

Profesor: Ing. Rodolfo De La Rosa Rivera

Equipo 1
 Laboratorio de Termodinámica del Equilibrio de Fases

I. OBJETIVOS GENERALES
 Preparar una serie de soluciones de metanol (1)-agua (2) de diferentes concentraciones y medir a
cada una su volumen molar (V).
 Calcular a cada solución su volumen molar ideal (Videal) y su cambio de volumen.
 Ajustar los datos experimentales a una ecuación (expansión de redlich- kister).
 Determinar el volumen molar parcial (Vi ) del metanol y el agua en cada una de las soluciones.
 Presentar los resultados en forma tabular y gráfica.

II. INTRODUCCIÓN TEÓRICA

PROPIEDADES PARCIALES MOLARES
El concepto de propiedad parcial molar nace como una forma práctica para estimar la
propiedad total o absoluta de un sistema no ideal. Si se tiene por ejemplo, el caso de
formulación de una solución al 50% en volumen para el sistema binario agua y metanol, la
teoría nos dice que el volumen total de la solución resultante será la suma de los volúmenes
de las sustancias puras (al mezclar medio litro de agua con medio litro de alcohol
deberíamos de obtener 1 litro de solución al 50% en volumen de metanol). Lo anterior no es
cierto para una solución no ideal (obtendremos menos de un litro de solución al 50% en
volumen de la ilustración anterior). Esta variación se origina en el reacomodo espacial y
eléctrico de las moléculas de cada especie presente. Para el caso del agua y el alcohol, la
presencia de enlaces débiles tipo puente de hidrógeno del agua, favorecen la aproximación
molecular inter-especies originando esa disminución en el volumen previsto.

Las propiedades parciales son útiles ya que nos permiten determinar el valor de una
propiedad total a partir de la contribución de cada uno de los constituyentes. Cada propiedad
parcial molar de un sistema puede considerarse como una parte a escala individual de la
propiedad total de un sistema. Por lo tanto, todas las relaciones que se cumplan para el
sistema en total se cumplirán para cada una de las propiedades parciales del sistema. La
ecuación (1) define la propiedad molar parcial de la especie i en una solución, donde es
viable establecer el símbolo genérico Mi para la energía interna molar parcial Ui, la entalpía
molar parcial Hi, la entropía molar parcial Si, la energía de gibas molar parcial Gi, etc. Ésta
es una función de respuesta, que representa el cambio de la propiedad total nM a causa de
la adición a temperatura y presión constantes de una cantidad diferencial de la especie i a
una cantidad finita de solución.
M i = [ ∂ (nM) / ∂ni ] P,T,nj ec. (1)

Práctica 2 2
 Laboratorio de Termodinámica del Equilibrio de Fases

Las interacciones moleculares en disolución son diferentes a las interacciones que existen
entre los componentes puros, lo mismo ocurre para todas aquellas propiedades extensivas,
por ejemplo U,H, S,G, A, estas propiedades generalmente cambian cuando se mezclan los
componentes, el volumen molar de sustancia pura no es igual al volumen que esa sustancia
ocupa después de la mezcla V ≠ V1n1 +V2n2

Determinación de propiedades molares parciales El método que se utilizara para determinar

el volumen molar de una mezcla es el siguiente:

Método de la pendiente. Para medir el volumen molar parcial del componente 2, se preparan
disoluciones con el número constante de moles del disolvente 1, y variando el número de
moles del componente 2, trabajando a presión y temperatura constantes. Se mide el
volumen molar de las diferentes disoluciones. Graficando el volumen molar contra la fracción
mol se obtiene una ecuación de tipo polinomial, la cual se deriva y se evalúa con un valor
determinado, obteniendo así el volumen molar de cada uno de los componentes.

III. MATERIAL Y EQUIPO

 Balanza de precisión (B)
 Soporte de madera (S)
 Armadura de alambre(A)
 Cuerpo sumergible (Fl) (flotador o buzo)
 Probeta de 50 ml(P)
 11 frascos de 100 ml con tapa(F)

 Sustancias:
 metanol (1)
 agua (2)

Práctica 2 3
 Laboratorio de Termodinámica del Equilibrio de Fases

IV.

DESARROLLO EXPERIMENTAL

Calcular los
Vertir las cantidades
volumenes que se Armar el equipo de
necesarias de cada
deben mezclar para apoyo para pesar el
componente de las
preparar las buzo en cada una
mezclas en frascos
soluciones metanol- de las mezclas.
(sellarlos).
agua

Calcular las Obtención de las

propiedades densidades de cada
molares. solución

Práctica 2 4
 Laboratorio de Termodinámica del Equilibrio de Fases

V. CÁLCULOS
a) Preparación de soluciones

VT = 60 mL

Base de cálculo: 1 mol de sol’n

Metanol (1) 0.1 moles – Agua (2) 0.9 moles

P1 = 0.791 g/cm3 PM1 = 32.042 g/gmol

P2 = 0.998 g/cm3 PM2 = 18.015 g/gmol

Para Sol’n 0.1 de Metanol

Metanol 0.1 moles x 32.042 g/gmol x 1 cm3/0.791 g = 4.050 cm3 = 4.050 ml

Agua 0.9 moles x 18.015 g/gmol x 1cm3/0.998 g = 16.245 ml

Vide = (4.050 + 16.245) ml = 20.295 ml

Por regla de 3

(4.050 x 60) / 20.295 = 12 ml Metanol

Por regla de 3

(16.245 x 60) / 20.295 = 48 ml Agua

mL Metanol (X1) mL Agua (X2) X1

0.0 60.0 0
12.0 48.0 0.1
21.0 38.4 0.2
29.4 30.6 0.3
35.9 24.1 0.4
41.5 18.5 0.5
46.3 13.7 0.6
50.4 9.6 0.7
54.0 6.0 0.8
57.2 2.8 0.9
60.0 0.0 1.0

B) Peso del buzo

Wbaire = 9.64 g PH2O 18°C = 1.0013 g/cm3

Práctica 2 5
 Laboratorio de Termodinámica del Equilibrio de Fases

E
WbH2O = 5.32 g Vbuzo= ρH 2 O18 ° C

4.32 g
Empuje (E)= 4.32 g Vbuzo= 1.0013 g/cm 3 = 4.3143 cm3

C) Determinar el empuje del flotador

E
E = 9.64 g – Wbagua P= Vbuzo

Solución 0.1

WbH2O = 5.44 g

4.2 g
E = 4.2 g P= 4.3143 cm3 = 0.9735 g / cm3

Registrar estos valores en la tabla de datos experimentales y llenarla con ayuda de las siguientes formulas:

Ve = 1 / P Vide = X1a(V1) + X2a(V0)

PM = X1a(PM1) + X2a(PM2) ΔV = V - Vide

V = Ve(PM)

CH3OH H20 X1 E Den Ve PM V Vide Vex

60 0 4.32 1.0013 0.9987 18.0150 17.9916 17.9916 0.0000
0

48 0.1 4.2 0.9735 1.0272 19.4177 19.9463 20.2469 -0.3006

12

38.4 0.2 4.11 0.9526 1.0498 20.8204 21.8564 22.5021 -0.6457

21.6

30.6 0.3 4.01 0.9295 1.0758 22.2231 23.9087 24.7574 -0.8487

29.4

24.1 0.4 3.92 0.9086 1.1006 23.6258 26.0024 27.0126 -1.0102

35.9

18.5 0.5 3.83 0.8877 1.1265 25.0285 28.1948 29.2679 -1.0731

Práctica 2 6
 Laboratorio de Termodinámica del Equilibrio de Fases

41.5

13.7 0.6 3.67 0.8506 1.1756 26.4312 31.0736 31.5231 -0.4495

46.3

9.6 0.7 3.65 0.846 1.1820 27.8339 32.9006 33.7784 -0.8778

50.4

6 3.57 0.8274 1.2086 29.2366 35.3355 36.0336 -0.6981

54 0.8

2.8 3.45 0.7996 1.2506 30.6393 38.3183 38.2888 0.0294

57.2 0.9

0 3.41 0.7903 1.2653 32.0420 40.5441 40.5441 0.0000

60 1.0

Ajuste los datos experimentales a la expansión de Redlich-Kister por el método de mínimos cuadrados dado:

yi = ΔV A = -0.8 B = 1.5 C = 1.2

   x1ix2i A  B x1i  x2i  C x1i  x2i   y   x1  x2  

2
0
i i i
i

   x1ix2i A  B  x1i  x2i  C x1i  x2i  

 y   x1  x2  x1  x2  
2
0
i i i i i
i

   x1ix2i A  B x1i  x2i  C x1i  x2i  

 y   x1  x2  x1  x2   2
2
0
i i i i i
i

A = -3.8169 B = -0.0843 C = 0.3533

Cambio de volumen ajustado

i i i  i i
Vaj  x1  x2   3.8169  0.0843 x1  x2  0.3533 x1  x2
  i i  2
ΔVaj A = (0x1) [-3.8169 – 0.0843 (0 – 1) + 0.3533 (0 – 1)2] = 0.0000

Volumen ideal ajustado

i i i i 
V  40.4934 x1  17.9916 x2  x1  x2   3.8169  0.0843 x1  x2  0.3533 x1  x2
i  i i  i  2
i

Práctica 2 7
 Laboratorio de Termodinámica del Equilibrio de Fases

Vide aju Agua= 40.4934x0 + 17.9916x1 + 0x1 [-3.8169 – 0.0843(0-1) + 0.3533(0 - 1)2] = 17.99

Vide aju A = 40.4934x0.1 + 17.9916x0.9 + 0.1x0.9 [-3.8169 – 0.0843(0.1-0.9) + 0.3533(0.1 - 0.9)2] = 19.92

Derivada
3.2569-2*(3.2569*X1)-(-0.0062)+6*(-0.0062*X1)-6*(-0.0062*(X1^2))-4.0373-10*(-4.0373*X1)+24*(-
4.0373*(X1^2))-16*(-4.0373*(X1^3)) =

3.2569-2*(3.2569*0)-(-0.0062)+6*(-0.0062*0)-6*(-0.0062*(0^2))-4.0373-10*(-4.0373*0)+24*(-4.0373*(0^2))-
16*(-4.0373*(0^3)) = -0.774

Delta de V1
ΔV1= ΔVajus+(d´*X2) =

ΔV1= 0+(-0.774*1) = -0.774

Delta de V2
ΔV2= ΔVajus+(d´*X1) =

ΔV2= 0+(-0.774*0) = 0

Volumen molar parcial de componente(1)

Vn1=18.026- ΔV2

Vn1=18.026- 0=18.026

Volumen molar parcial de componente(2)

Vn2=40.486- ΔV2

Vn2=40.486 - 0=40.486

VI. RESULTADOS
Xw Xw Peso del Empuje Densidad Vespecif PM
Metanol Agua agua (gr) (g/cm ) 3
co g/mol
(gr) E=Waire- E ( cm )3
PM=X1*32+X2*
ρ=
Wagua V buzo 1 18.05
Ve=
ρ

0 1 5.32 4.32 1.0013 0.9987 18.05

0.1 0.9 5.44 4.2 0.9735 1.0272 19.445
0.2 0.8 5.53 4.11 0.9526 1.0497 20.84
0.3 0.7 5.63 4.01 0.9295 1.0759 22.235
0.4 0.6 5.72 3.92 0.9086 1.1006 23.63
0.5 0.5 5.81 3.83 0.8877 1.1264 25.025
0.6 0.4 5.97 3.67 0.8506 1.1756 26.42
0.7 0.3 5.99 3.65 0.8460 1.1820 27.815
Práctica 2 8
 Laboratorio de Termodinámica del Equilibrio de Fases

0.8 0.2 6.07 3.57 0.8274 1.2085 29.21

0.9 0.1 6.19 3.45 0.7996 1.2505 30.605
1 0 6.23 3.41 0.7903 1.2652 32

Vexp V ideal DV Dvajust Peso del V del

( cm3) ( cm3) ( cm3) ada aire (gr) buzo
Vexp=Ve∗PM Vi=X1*40.486+X2 DV=Vexp-Vi ( cm3) ( cm3)
*18.026
18.026 18.026 0.000 0 9.64 4.3143
19.974 20.272 -0.298 -0.317
21.876 22.518 -0.642 -0.582
23.922 24.764 -0.842 -0.783
26.007 27.01 -1.003 -0.909
28.189 29.256 -1.067 -0.954
31.058 31.502 -0.444 -0.917
32.877 33.748 -0.871 -0.797
35.300 35.994 -0.694 -0.598
38.272 38.24 0.032 -0.329
40.486 40.486 0.000 0

Vnparcial 1 Vnparcial 2
DERIVADA DELTA DE V1 DELTA DE V2
(cm3) (cm3)
-0.774 -0.774 0.000 18.026 40.486
1.704 1.217 -0.487 18.513 40.973
2.633 1.524 -1.109 19.135 41.595
2.399 0.897 -1.503 19.529 41.989
1.392 -0.074 -1.466 19.492 41.952
-0.003 -0.956 -0.952 18.978 41.438
-1.397 -1.476 -0.079 18.105 40.565
-2.403 -1.518 0.885 17.141 39.601
-2.632 -1.124 1.508 16.518 38.978
-1.698 -0.499 1.199 16.827 39.287
0.787 0.000 -0.787 18.813 41.273

Práctica 2 9
 Laboratorio de Termodinámica del Equilibrio de Fases

VII. GRAFICAS

V vs Xl1

V exp V ideal

DV vs Xl1

DV

Práctica 2 10
 Laboratorio de Termodinámica del Equilibrio de Fases

DVajs-DV vs Xl1

Dvajustada DV

VIII. CONCLUSIÓN
En esta práctica se preparó una serie de soluciones de metanol y agua a diferentes
concentraciones, se calculó el volumen molar, volumen molar ideal y el cambio de este, de
un objeto sumergido en dichas soluciones, obteniendo una gráfica, en la cual se ven los
errores que se tuvieron en las mediciones, por lo cual se hizo su correspondiente ajuste por
mínimos cuadrados, aunque al realizar la gráfica se observa un error muy grande ya que
esta se distorsiona mucho por lo tanto podemos decir que en ese punto se realizó mal la
medición.

IX. BIBLIOGRAFÍA

http://www.biblioteca.upibi.ipn.mx/Archivos/Material%20Didactico/MANUAL
%20TERMOFINAL2008.pdf /IBT Amelia Romana Jiménez Rodríguez

http://www.fsalazar.bizland.com/pdf/EQUILIBRIO_4.pdf /Ing. Federico G.

Salazar/TERMODINÁMICA DEL EQUILIBRIO.

Práctica 2 11