Geometría molecular

Se refiere a la disposición tridimensional de los átomos de una molécula. La

geometría de una molécula afecta sus propiedades físicas y químicas; por
ejemplo, el punto de fusión, el punto de ebullición, la densidad y el tipo de
reacciones que puedan participar. En general, la longitud y el ángulo de los
enlaces se deben determinar de manera experimental. Sin embargo, existe un
procedimiento sencillo que permite anticipar la geometría de las moléculas o iones
con buena predictibilidad, si conocemos el número de electrones que rodean al
átomo central, según su estructura de Lewis. El fundamento de este enfoque es la
suposición de que los pares de electrones de la capa de valencia de un átomo se
repelen entre sí. La capa de valencia es la capa de electrones más externa
ocupada en un átomo; contiene a los electrones que generalmente están
implicados en el enlace. En un enlace, un par de electrones, a menudo llamado
par enlazante, es el responsable de mantener dos átomos juntos. Sin embargo, en
una molécula poliatómica, donde hay dos o más enlaces entre el átomo central y
los átomos que lo rodean, la repulsión entre los electrones de los diferentes pares
enlazantes hace que se mantengan lo más alejado que sea posible. La geometría
que finalmente adopta la molécula (definida por la posición de todos los átomos)
es aquella en la que la repulsión es mínima. Este enfoque para estudiar la
geometría molecular se llama Modelo de Repulsión de los Pares Electrónicos
de la Capa de Valencia (RPECV), ya que explica la distribución geométrica de los
pares electrónicos que rodean al átomo central en términos de la repulsión
electrostática entre dichos pares.

Moléculas en las que el átomo central no tiene pares de electrones libres

Se considera a las moléculas que contengan átomos sólo de dos

elementos, A y B, de los cuales A es el átomo central. Estas moléculas tienen la
fórmula general ABx, donde x es un entero 2, 3, 4,…
Moléculas en las que el átomo central tiene uno o más pares de electrones
libres

La determinación de la geometría de una molécula resulta más complicada

si el átomo central tiene tanto electrones libres como enlazantes. En estas
moléculas hay tres tipos de fuerzas de repulsión: entre pares enlanzantes, entre
pares libres y entre un par enlazante y uno libre. En general, de acuerdo con el
modelo RPECV, las fuerzas de repulsión disminuyen según el siguiente orden:

Repulsión
Repulsión
Repulsión de par
de par libre
de par libre enlazante
vs. par
vs. par libre vs. par
enlazante
enlazante

Los electrones de un enlace están unidos por las fuerzas de atracción que
ejercen los núcleos de los dos átomos enlazados. Estos electrones tienen menor
“distribución espacial” que los pares libres; es decir, ocupan menos espacio que
los pares libres, los cuales están asociados sólo a un átomo en particular. Debido
a que un par de electrones libre en una molécula ocupa más espacio, experimenta
mayor repulsión hacia otros pares libres y hacia los pares enlazantes. Para
identificar el número total de pares enlanzantes y pares libres designaremos las
moléculas con pares libres como ABxEy, donde A es el átomo central, B es uno de
los átomos terminales o ligantes y E es un par libre sobre A. Tanto x como y son
números enteros.
Reglas para la aplicación del modelo RPECV

Considere las siguientes reglas para aplicar el modelo RPECV a todo tipo de
moléculas:

1. Escriba la estructura de Lewis de la molécula, considerando únicamente los

pares de electrones alrededor del átomo central (es decir, el átomo que
está unido el resto de ellos).
2. Cuente el número de pares de electrones que rodean al átomo central
(pares enlazantes y pares libres). Los dobles enlaces se consideran como
si fueran enlaces sencillos.
3. Utilice las tablas mostradas para predecir la geometría de la molécula.
4. Para predecir los ángulos de enlaces observe que un par libre repele a otro
par libre o a un par enlazante con más fuerza de lo que un par enlazante
repele a otro par enlazante. Recuerde que no es sencillo predecir los
ángulos de enlace con exactitud cuando el átomo central posee uno o más
pares libres.

Ejercicio. Utilice el modelo RPECV para predecir la geometría de las siguientes

moléculas:

a) AsH3
b) OF2
c) I3

Teoría de enlace de valencia

El modelo de RPECV, basado sobre todo en las estructuras de Lewis,

proporciona un método relativamente sencillo y directo para predecir la geometría
de las moléculas. Pero, como observamos antes, la teoría de Lewis del enlace
químico no explica con claridad por qué existen los enlaces químicos.
 Hasta la fecha se utilizan dos teorías mecánico-cuánticas para describir la
formulación del enlace covalente y la estructura electrónica de las moléculas. La
teoría de enlace de valencia (EV) supone que los electrones en una molécula
ocupan orbitales atómicos de los átomos individuales. Esto permite tener en mente
el esquema de los átomos individuales participando en la formación del enlace. La
segunda teoría, denominada teoría de orbitales moleculares (OM), propone la
formación de orbitales moleculares a partir de los orbitales atómicos.

En la teoría del enlace de valencia (TEV):

• Los orbitales atómicos (OA) que no intervienen permanecen inalterados.

• Se forman tantos orbitales moleculares (OM) como orbitales atómicos (OA) se

hibriden.

• Un átomo puede formar tantos enlaces como e- desapareados tenga (e- que
puede compartir para formar enlace), este valor se denomina covalencia. La
excepción son los enlaces covalentes dativos.

• Los enlaces se forman por solapamiento de orbitales atómicos (OA) formándose

una zona de máxima densidad electrónica en dicha zona.

La hibridación de orbitales atómicos es una fase previa a la formación del

enlace donde se produce una hibridación o recombinación de los orbitales
atómicos puros de un mismo átomo para resultar unos nuevos orbitales atómicos
híbridos.

Los orbitales atómicos híbridos se caracterizan por:

• Se producen el mismo número de orbitales híbridos que de orbitales atómicos

puros (del mismo nivel) de partida.

• Los orbitales híbridos son todos iguales entre sí (misma energía y forma), solo
difieren en su orientación espacial.
• Los ángulos entre los orbitales híbridos son todos iguales, están orientados para
tener el menor impedimento estérico (de volumen) y eléctrico.

Para formar un orbital híbrido:

• Primero se produce una promoción electrónica alcanzando un estado excitado

denominado estado de valencia.

• Luego se produce la hibridación donde hay una combinación de n orbitales

atómicos (OA) para formar n orbitales híbridos (OH).

• Todos los orbitales híbridos tienen que estar ocupados por al menos un electrón
(no pueden estar vacios). La hibridación se produce antes de la formación del
enlace, es una preparación del átomo para formar el enlace en unas condiciones
óptimas.

Los orbitales híbridos más comunes son:

• Orbital híbrido sp: Se combinan un orbital s con un orbital p resultando dos

orbitales híbridos sp. Ej: BeF2

• Orbital híbrido sp2: Se combinan un orbital s con dos orbitales p resultando tres
orbitales híbridos sp2. Ej: BF3

• Orbital híbrido sp3: Se combinan un orbital s con tres orbitales p resultando

cuatro orbitales híbridos sp3. Ej: CH4
Orbitales híbridos importantes y su forma