Química

Unidad XII

HIDROCARBUROS
GASOLINAS POLIMEROS

1. GASOLINAS

La gasolina es un producto que proviene de la destilación o fraccionamiento

primario del petróleo o vía los procesos de cracking catalítico, alquilación,
polimerización e isomerización.

En los motores de combustión de los automóviles actuales, la gasolina

combustiona para obtener la energía propulsora.

Observación del
cilindro donde ha
combustionado la
gasolina generando
los gases que salen
por las válvulas
respectivas.

Figura 1

Cuando se quema la gasolina en el interior del cilindro del motor del automóvil,
la explosión debe ser tal que empuje al pistón de forma suave y continua, justo
en el momento apropiado; si la combustión es demasiado pronta, se produce una
detonación que hace que el pistón reciba un golpe brusco y se reduzca la
eficiencia del motor.

1.1 OCTANAJE

El índice de octano de una gasolina es una medida de su capacidad

antidetonante. Las gasolinas que tienen un alto índice de octano
producen una combustión más suave y efectiva. El índice de octano de

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Química

una gasolina se obtiene por comparación del poder detonante basado en

una mezcla de isooctano y heptano. Al isooctano se le asigna un poder
antidetonante de 100% y al heptano de 0%. Una gasolina de 97 octanos
se comporta, en cuanto a su capacidad antidetonante, como una mezcla
que contiene el 97% de isooctano y el 3% de heptano.

isooctano(2,2,4-trimetilpentano) Heptano

Figura 2

Figura 3

Aditivos de los combustibles como el plomo tetraetil (Pb(C2H5)4), eran

usados como agentes antidetonantes, pero por el efecto contaminante de
la presencia del plomo en los gases de combustión determinó que este
compuesto se haya dejado de utilizar en el país. En sustitución del plomo
tetraetilo se usan otros aditivos antidetonantes como el éter metil t-butil
(MTBE), que no contienen plomo.

metil t-butil éter (MTBE)

Figura 4

202
 Química

1.2 PRODUCCIÓN DE GASOLINA

El sentido común nos dice que si tenemos moléculas con más de diez
átomos de carbono de los que necesitamos, deberían romperse las
cadenas que unen los átomos de carbono para obtener moléculas más
chicas, cuyo número de carbono sea de cinco a nueve (gasolinas).

Pero si las moléculas tienen menos átomos de carbono de los que

buscamos, entonces es necesario unir dos, tres o más de ellas entre sí,
para agrandarlas hasta conseguir el tamaño deseado.

1.2.1. CRACKING (CRAQUEO) TÉRMICO Y CATALÍTICO

Las fracciones del petróleo que sirven de materia prima o carga

pueden tener desde gasolinas pesadas hasta gasóleos pesados.

Los procesos de desintegración catalítica usan temperaturas y

presiones elevadas para romper las moléculas, pero son menores
que en el caso de desintegración térmica, gracias a ciertos compuestos
químicos llamados catalizadores.

Los catalizadores no sólo permiten que el proceso trabaje a

temperaturas y presiones inferiores sino que también aumentan la
velocidad de la reacción. Además actúan como directores haciendo
que las moléculas se rompan de cierta manera; los pedazos se unen y
forman preferentemente un determinado tipo de hidrocarburos.

Así, por ejemplo, una molécula con 16 átomos de carbono como es el

hexadecano, puede romperse para formar un par de moléculas.

C16H34 C8H18 + C8H16

Estas moléculas son el octeno que es un alqueno, es decir, que tiene

dos átomos de hidrógeno menos que el octano, que es un
hidrocarburo parafínico (alcano).

Los procesos de desintegración catalítica para obtener

preferentemente las gasolinas de alto octanaje usan como carga los
gasóleos, o sea la fracción que contienen de 14 a 20 átomos de
carbono en sus moléculas.

Las gasolinas obtenidas por desintegración catalítica, y en particular las

fracciones ligeras, contienen hidrocarburos altamente ramificados,
tanto alcanos como alquenos. Estas ramificaciones en las moléculas
imparten un alto índice de octanos u octanaje.

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Química

1.2.2. GASOLINA DE POLIMERIZACIÓN

Los procesos de desintegración térmica producen compuestos

ligeros, etano, etileno, propileno, butenos, butadieno (cuando
tienen dos dobles enlaces), y pentenos e isopreno (cuando
tiene dos dobles enlaces).

Los alquenos gaseosos antes mencionadas forman la materia

prima para hacer gasolina. Como tienen dos, tres y cuatro
átomos de carbono, hay la necesidad de agruparlas.

En las refinerías existen dos tipos de procesos para llevar a

cabo este tipo de reacciones. Uno es la polimerización. Este
proceso también usa catalizadores para la obtención de
gasolina.

Al combustible que resulta se le llama gasolina polimerizada.

Polimerización. Unión de moléculas para hacer gasolina.

Figura 5

1.2.3. GASOLINA POR ALQUILACIÓN

El otro proceso de síntesis que usa los gases de cracking (o

craqueo) es el llamado proceso de alquilación. Es una reacción
química de un alqueno con un alcano ramificado, en presencia
de un catalizador. El producto resultante tendrá también
ramificaciones; es decir, los carbonos no estarán en una sola
línea.

204
 Química

En este proceso se hacen reaccionar los alquenos como el

etileno, el propileno y los butenos, con el isobutano, que es
un hidrocarburo parafínico ramificado con cuatro carbonos en
su molécula.

Al producto obtenido en el proceso se le llama gasolina

alquilada.

Su alto índice de octano se debe principalmente a las múltiples

ramificaciones de los hidrocarburos que lo forman. Por lo
general esta gasolina se usa en aeronaves ligeras que tienen
motores de pistón.

Propileno Isobutano 2,2 dimetil

h

Figura 6

Figura 7

1.2.4. GASOLINA POR ISOMERIZACIÓN

En este caso los hidrocarburos lineales de los que está

compuesta la gasolina natural se ramifican, lo que permite que
se incremente su octanaje. Así sucede, por ejemplo, con el
heptano normal, que tiene siete átomos de carbono que forman
una cadena lineal. Su índice de octano es de cero.

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Química

Pero si lo isomerizamos y lo hacemos altamente ramificado

obtenemos el isoheptano, que tiene 110 de octanaje.

Figura .8

2. PETROQUÍMICA

El desarrollo de la química moderna después de casi 50 años ha demostrado que

el petróleo es la materia prima ideal para la síntesis de la mayor parte de los
productos químicos de gran consumo. Además de su gran abundancia y
disponibilidad, está formado por una gran variedad de compuestos que
presentan todas las estructuras carboniladas posibles, lo que permite acrecentar
aún más las posibilidades de nuevos productos.

La importancia de la petroquímica estriba en su capacidad para producir grandes

volúmenes de productos a partir de materias primas abundantes y a bajo precio.

La mayor parte de los compuestos petroquímicos son orgánicos. Sin embargo,

también varios productos inorgánicos se producen en grandes cantidades a partir
del petróleo, como por ejemplo el amoníaco, el negro de humo, el azufre y el
agua oxigenada.

2.1 MATERIA PRIMA PETROQUÍMICA

La industria petroquímica emplea como materias primas básicas los

alquenos y los aromáticos obtenidos a partir del gas natural y de los
productos de refinación del petróleo: el etileno, propileno, butilenos, y
algunos pentenos entre los alquenos, y el benceno, tolueno y xilenos
como hidrocarburos aromáticos.

Sin embargo, en algunos casos, la escasa disponibilidad de estos

hidrocarburos debido al uso alterno que tienen en la fabricación de

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 Química

gasolina de alto octanaje ha obligado a la industria a usar procesos

especiales para producirlos.

Por lo tanto, si se desea producir petroquímicos a partir de los

hidrocarburos vírgenes contenidos en el petróleo, es necesario someterlos
a una serie de reacciones, lo que constituye las diversas etapas de la
petroquímica.

2.2 ETAPAS PARA PRODUCTOS PETROQUÍMICOS

2.2.1 PETROQUÍMICA BÁSICA

Transformación de los hidrocarburos vírgenes en productos con

una reactividad química más elevada, como por ejemplo el
etano, propano, butanos, pentanos, hexanos etc., que son
alcanos que contiene el petróleo, y convertirlos a etileno,
propileno, butilenos, butadieno, isopreno, y compuestos
aromáticos.

2.2.2 PETROQUÍMICA INTERMEDIA

Incorporación a los alquenos y a los aromáticos obtenidos en la

primera etapa otros heteroátomos tales como el cloro, el
oxígeno, el nitrógeno, etc., obteniéndose así productos
intermedios de segunda generación. Es el caso del etileno, que
al reaccionar con oxígeno produce acetaldehído y ácido
acético.

2.2.3 PETROQUÍMICA FINAL

En esta etapa se realizan las operaciones finales que forman los

productos de consumo masivo, como son el polietileno,
polipropileno, cloruro de polivinilo. Para ello se precisan las
formaciones particulares de modo que sus propiedades
correspondan a los usos que prevén.

Algunos ejemplos de esta tercera etapa son los poliuretanos,

los cuales, dependiendo de las formulaciones específicas,
pueden usarse para hacer colchones de cama, salvavidas, o
corazones artificiales. Las resinas acrílicas pueden servir para
hacer alfombras, soportes para las lámparas, prótesis dentales
y pinturas.

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Química

3. POLÍMEROS

3.1 PROPIEDADES DE LOS POLÍMEROS

Un polímero es un compuesto molecular que se distingue por tener una

masa molecular grande, y por estar formado por muchas unidades
repetidas, las cuales se llaman monómeros.

Las propiedades físicas de los polímeros, también conocidos como

macromoléculas, son muy distintas a las de las moléculas pequeñas
comunes.

Entre los polímeros naturales figuran las proteínas, la celulosa

(polisacáridos), y el caucho (poli-isopreno).

La mayor parte de los polímeros sintéticos son compuestos orgánicos.

Los ejemplos más comunes son el nylon, (polihexametilendiamida); el
PVC (Cloruro de polivinilo), PE (polietileno), PET (polietilentereftalato); y
el plexiglas (polimetilmetacrilato).

3.2 POLÍMEROS ORGÁNICOS SINTÉTICOS

Debido a su tamaño, se podría esperar que las moléculas que contienen

miles de átomos de carbono e hidrógeno formaran un gran número de
isómeros estructurales geométricos (si es que están presentes enlaces
C=C). Sin embargo, estas moléculas están formadas por monómeros, o
unidades simples repetidas, y este tipo de composición limita el número
de posibles isómeros.

Los polímeros sintéticos se obtienen al unir monómeros, uno cada vez,

por medio de reacciones de adición y de condensación.

3.3 REACCIONES DE ADICIÓN

En las reacciones de adición participan compuestos insaturados que

contienen dobles o triples enlaces, particularmente C=C y

La hidrogenación y las reacciones de halogenuros de hidrógeno y de

halógenos con alquenos y alquinos son ejemplos de reacciones de
adición.

El polietileno es un polímero muy estable que se emplea en las envolturas

para empaque. Se obtiene por la unión de monómeros de etileno
mediante un mecanismo de reacción de adición.

Primero se calienta una molécula iniciadora (R2) para producir dos

radicales:
R2 2R.

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 Química

Molécula de polietileno

Figura 9

El radical reactivo ataca una molécula de etileno y se genera un nuevo

radical:

R . + CH2=CH2 R-CH2-CH2.

El que más tarde reacciona con otra molécula de etileno, y así

sucesivamente:

R-CH2-CH2 . + CH2=CH2 R-CH2-CH2-CH2-CH2 .

Muy pronto se forma una cadena larga de grupos CH2. Después de cierto
tiempo, este proceso finaliza al combinarse dos radicales de cadena larga
para producir el polímero conocido como polietileno:

Donde es una abreviatura convencional adecuada para

representar la unidad repetida en el polímero. Se sobreentiende que el
valor de n es muy grande, del orden de varios cientos.

Las cadenas individuales de polietileno están compactas, lo que explica

las propiedades cristalinas de la sustancia. El polietileno se utiliza sobre
todo en las películas de empaques de comida congelada y otras
envolturas.

Los polímeros hechos de un solo tipo de monómero, como el polietileno,

se denominan homopolímeros.

El teflón o politetrafluoroetileno y el policloruro de vinilo (PVC) también

son homopolímeros que se sintetizan por el mecanismo del radical:

Teflón PVC

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Química

La química de los polímeros se vuelve más compleja si las unidades de

partida son asimétricas. Esto genera propiedades mecánicas superiores.

Propileno Polipropileno

Un caucho sintético importante es el de estireno-butadieno (SBR), que se

forma por la adición del butadieno al estireno en proporción 3:1. El SBR
es un copolímero, es decir, un polímero que contiene dos o más
monómeros distintos, como el estireno y el butadieno.

3.4 REACCIONES DE CONDENSACIÓN

La polimerización por condensación es el proceso mediante el cual se

combinan monómeros con pérdida simultánea de una pequeña molécula,
como la del agua, la del monóxido de carbono o cloruro de hidrógeno.

Estos polímeros se llaman polímeros de condensación y sus productos de

descomposición no son idénticos a los de las unidades respectivas del
polímero.

Casi todos los polímeros de condensación son en realidad copolímeros;

es decir, que están formados por dos o más clases de monómeros. Así,
una diamina reacciona con un ácido dicarboxílico para formar nylon.

Formación de poliésteres, poliamidas, poliéteres, polianhidros, etc., por

eliminación de agua o alcoholes, con moléculas bifuncionales, como
ácidos o glicoles, diaminas, diésteres entre otros (polimerización del tipo
poliésteres y poliamidas).

Acido tereftálico 1, 2 etilen glicol Dacrón

Los poliésteres en general se utiliza en: fibras, películas, botellas de

plástico.

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 Química

Uno de los procesos de condensación de polímeros mejor conocidos es la

reacción entre la hexametilendiamina y el ácido atípico. El producto final
recibe el nombre de nylon 66 (porque la hexametilendiamina y el ácido
adípico tienen seis átomos de carbono cada uno).

La versatilidad del nylon es tan grande que su producción anual y la de

otras sustancias relacionadas es actualmente de varios millones de kilos.

Figura 10

Monómero Polímero
Fórmula Nombre Nombre y fórmula Aplicaciones
Tuberías de
Polietileno plástico,
Etileno botellas.
Aislantes
eléctricos,
juguetes.

Envolturas para
Propileno Polipropileno empaques,
alfombras, cajas
para botellas,
carcasa de
baterías.

Cloruro de polivinilo (PVC) Tuberías, rieles,

Cloruro de vinilo canaletas, loseta
para pisos, ropa.
Juguetes

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Química

Poliacrilonitrilo (PAN)
Acrilonitrilo Alfombras,
tejidos

Cubiertas para
Tetrafluoroetileno Politetrafluoroetileno utensilios de
cocina, aislantes
eléctricos.

Polimetilmetacrilato
Metil metacrilato (plexiglas) Equipo óptico,
muebles.

Poliestireno Recipientes,
Estireno aislantes
térmicos (para
cubos de hielo).

Tabla 1

4. EJERCICIOS DE APLICACIÓN

1. El kevlar es un copolímero utilizado en los chalecos a prueba de balas. Se

forma por la reacción de condensación entre los siguientes monómeros:

a) ¿Qué es un copolímero?
b) ¿Qué es una reacción de condensación?
c) ¿Qué es un monómero?

Solución

a) Es un polímero que contiene dos monómeros distintos, como el benceno

di- amino

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 Química

y el ácido bencen-dioico

b) Es una reacción de dos copolímeros que deben dar como sub-producto

agua.

c) El monómero es una unidad fundamental en la estructura de un

polímero. En el polietileno el monómero es el etileno.

2. El aumentar el octanaje de las gasolinas es uno de los objetivos de una

planta refinera de petróleo. ¿Qué alcano es el componente que incrementa
el octanaje y qué lo caracteriza?

Solución

El grado de octanaje está definido por el contenido del alcano denominado

isooctano, cuya fórmula desarrollada es:

Su nombre es el 2,2,4 trimetil pentano, que se caracteriza por tener una

estructura ramificada.

3. Los combustibles en general se queman en combustión completa formando

anhídrido carbónico y agua. Asumiendo que la fórmula global de la gasolina
es C8H18, ¿Cómo escribiría su ecuación de combustión?

Solución

La ecuación que se plantea debidamente balanceada:

C8H18 + 25/2 O2 8 CO2 + 9H2O

4. Uno de los métodos para mejorar la calidad de las gasolina es el proceso de

alquilación ¿En qué consiste?

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Química

Solución

La alquilación consiste en el método por el que un alqueno, que se

caracteriza por el doble enlace C=C; como el etileno, propeno o propileno al
reaccionar con el isobutano genera una estructura de mayor número de
carbonos y de forma ramificada, aumentando el octanaje.

5. EJERCICIOS PROPUESTOS

1. Relacionar el tipo de reacción con su nombre lo que los caracteriza:

a)

b)

c)
C16H34 C8H18 + C8H16

d)

Colocar en el paréntesis el nombre de la reacción que le corresponda.

( ) Gasolina polimerizada.
( ) Craqueo térmico.
( ) Gasolina por alquilación.
( ) Proceso de isomerización.

2. El teflón se forma por una reacción de adición de radical en la que participa

el monómero tetrafluoroetileno. Muestre la reacción.

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 Química

¿Cuál de los siguientes compuestos químicos mide el grado de octanaje? Explique

a)

b)

c)

3. ¿Cuántos tipos de polimerización se han considerado en la presente unidad?

4. ¿Qué es un polímero y cómo se clasifica?

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Química

ANOTACIONES:

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