Tabla 1: Datos de pH obtenido por la titulación potenciométrica de 10 mL de la muestra de vino

tinto con NaOH

mL de pH
NaOH VINO
0,0 3,39
1,0 3,60
2,0 3,86
3,0 4,17
4,0 4,51
5,0 5,01
5,5 5,34
6,0 5,80
6,5 6,56
7,0 7,39
7,5 8,83
8,0 9,49
8,5 9,80
9,0 10,04
10,0 10,34
11,0 10,55

De estos datos se observa que el punto de equivalencia final, se encuentra cuando se ha agregado
un volumen entre 7 y 7,5 mL que provoca la mayor variación de pH de la solución de vino. Se
construye la curva típica de titulación que nos sirve para mostrar su forma, que es la típica de
una titulación entre un ácido débil con una base fuerte

Gráfico 1.- Curva de titulación de 10 mL de vino tinto con NaOH 0,1 M

 Δ pH
Si se desea mejorar la exactitud del resultado, entonces se puede determinar el y el
ΔV
Δ pH
volumen medio de NaOH agregado y hacer el gráfico de v/s volumen medio del
ΔV
titulante.

Tabla 2 : Datos que permiten construir el gráfico de la primera derivada

Δ pH Vm mL
Δ V
0,21 0,5
0,26 1,5
0,31 2,5
0,34 3,5
0,5 4,5
0,66 5,25
0,92 5,75
1,52 6,25
1.66 6,75
2,88 7,25
1,32 7,75
0,62 8,25
0,48 8,75
0,30 9,5
0,21 10.5

Ejemplo de cálculo de los datos de la tabla anterior.

Para construir la tabla 2, se muestra dos puntos de ella y la manera de obtenerlos.; veamos los 3
primeros puntos de la tabla 1

mL NaOH pH
0,0 3,39
1,0 3,60
2,0 3,86
3,0 4,17

El cálculo se puede visualizar con la fórmula siguiente

¨pH /¨V = (pHn+1 – pHn ) / (Vn+1- Vn )

pHn y pHn+1 son los pH de la solución de vino cuando se ha agregado los volúmenes Vn y
Vn+1 , respectivamente, de NaOH ( n comienza en 1 )
Para el primer punto de la tabla 2, tomando los dos primeros valores de la tabla 1( n=1, n+1 =2),
resulta

¨pH /¨V = (3,60-3,39 ) / ( 1-0 ) = 0,21

Para realizar el gráfico de ¨pH /¨V vs ¨Vm, se necesita rl volumen medio NaOH agregado

Vm = (Vn+ Vn+1 )/ 2 = / 0 + 1 ) / 2 = 0,5

Para el segundo punto, se tiene:

¨pH /¨V = ( 3,86 – 3,60) / (2 -1 ) =0,26 ¡ Siga usted !

Vm = (Vn+ Vn+1 )/ 2 = (1+2) / 2 =1,5

De la misma manera de los ejemplos de cálculo mostrados, se determinan los demás puntos de la
tabla 2,

De los datos de la tabla 2, se observa que la mayor variación del ¨pH / ¨V ocurre entre 6,75
mL a 7,25 mL de Vm , para luego disminuir, lo que nos indica que la solución del problema
está cerca.*

* Recordar que se busca el volumen exacto de NaOH en el punto de equivalencia final. de la

titulación.
Δ pH
Gráfico 2: v/s Vm
ΔV

Observe la forma que adquieren las ramas de la curva global; estas ramas son asíntotaas a un eje
vertical que pasa entre ambas ramas. La intercepción de este eje con el de los Vm , es el
volumen de NaOH en el punto de equivalencia ( solución ). En este caso está muy cerca de 7,25
mL.! Observe el gráfico !

Cuando se necesita una mejor resolución, se puede realizar la segunda derivada; éste es un
Δ pH
método de cálculo entre las diferencias de dos valores de consecutivos dividida por ¨V
ΔV
y relacionar esta expresión con el volumen de NaOH agregado; en este trabajo se incluye el
gráfico entre ambas variables

MÉTODO DE LA SEGUNDA DERIVADA

De acuerdo a lo señalado anteriormente y trabajando en forma parecida a l os ejemplos de

Δ pH
cálculo vistos, se hace las diferencias de los resultados de de la tabla 2 anterior, que se
ΔV
divide por el ¨V de NaOH agregado de 2 mediciones consecutivas, resultando *

*Hay que notar que una de las variables es el volumen de NaOH agregado y no su volumen medio ( Vm )

Tabla 3.- datos de segunda derivada y el volumen de NaOH agregado

mL NaOH ¨2pH/¨V2
1,0 0,05
2,0 0,05
3,0 0,03
4,0 0,16
5,0 0,16
5,5 0,52
6,0 1,2
6,5 0,28
7,0 2,44
7,5 -3,12
8,0 -1,2
8,5 -0,28
9,0 -0,18
10,0 -0,09

Gráfico 3: de ¨2pH/¨V2 vs mL de NaOH agregados

Para construir la tabla 3, se toman los datos de ¨pH / ¨V de la tabla 2 y se restan dos valores
consecutivos, por ejemplo , construyamos dos puntos de esta tabla:

Ejemplo de cálculo para la construcción de tabla 3

De acuerdo a los 3 primeros datoa de la tabla 2 y a los volúmenes agregadod de NaOH, se tiene:

Δ pH mL de
Δ V NaOH
0,21 1
0,26 2
0,31 3

Para el primer punto de la tabla 3, el cálculo es:

Δ 2 pH Δ pH Δ pH
= [ ( ) 2 -( ) 1 ] / ¨V = 0,26 – 0,21 = 0,05 , siendo el
Δ V 2
Δ V ΔV
volumen de NaOH agregado de 1 nL y y ¨V = 1 mL

Para el punto 2 de la tabla 3, se tiene:

Δ 2 pH Δ pH Δ pH
2
= ( )3 − ( ) 2
= 0,31 – 9,26 = 0,05, siendo el volumen de NaOH
Δ V Δ V Δ V
agregado de 2 mL y ¨V = 1 mL *.*

** En este cálculo no se puso el ¨ V como denominado, puesto que su valor es 1; es muy conveniente
colocarlo cuando es diferente de 1, puesto que en la determinación del volumen de equivalencia final, la
diferencia entre el valor positivo y el negativo se amplía, favoreciendo la visualización, sobre todo, en el
gráfico

De esta misma forma se puede obtener todos los demás puntos de la tabla 3.

Resultado exacto

Δ 2 pH
Al observar la tabla 3, nos damos cuenta que a partir del valor más alto de = 2.44, viene un
Δ V 2
cambio fuerte y con signo negativo de esta misma vriable, lo que indica que el cero, raíz u obtención del
volumen exacto de NaOH en el punto de equivalencia, está rntre esos valores.

Δ 2 pH
mL NaOH
Δ V 2

7,0 2,44

0
solución punto final

7,5 -3,12

Se observa que la solución de este pequeño problema, se encuentra a 2,44 unidades del valor
positivo y a 3,12 unidades del negativo , debido al cambio de signo. El cambio total es de 5,56
unidades que fue provocado por un cabio de 0,5 mL de NaOH, por lo tanto la solución se
encuentra entre 7,0 mL y 7,5 mL
Recurro a la famosa regla de tres simple ( la encuentro bastante útil para un entendimiento de la
resolución )*

0,5 mL de NaOH agregados provocan un cambio total de 5,56 unidades

X nL de NaOH “ “ “ “ de 2,44 “

2,44 x0,5
X= = 0,22.mL de NaOH
5,56
Por lo tanto el volumen total exacto de NaOH es de 7 mL + 0,22 mL= 7,22 mL

• La regla de tres simple es una proporción, que en este caso podríamos escribirla
como:
 0,5mL 5,56
= = 0,2194 = 0,22
XmL 2,44

Todo lo visto parceladamente en lo relativo a los cálculos para obtener la primera y la

segunda derivada, se puede efectuar:

a) construyendo una gran tabla de datos que abarque todas las variables ( ver ejemplo
mostrado a continuación )
b) trabajando los datos iniciales de pH y volumen de NaOH en excel, aplicar unas
fórmulas de sumas o diferencias para obtener los datos de las derivadas y construir
los gráficos; esto presenta grandes ventajas, puesto que para nuevas titulaciones
basta con cambiar los datos iniciales y todos los demás cálculos se hacen en forma
automáticas*.

*Lo señalado en el párrafo anterior está en nuestra revista de internet.

Tabla global

Δ pH Δ 2 pH
mL NaOH pH Vm mL
Δ V Δ V 2

0 3,39
0,21 0,5
1 3,60 0,05
0,26 1,5
2 3,86 0,05
0,31 2,4
3 4,17 0,03
0,34 3,5
4 4,51 0,16
0,50 4,5

Se construye una tabla que contenga el doble de filas que la cantidad de datos de pH,
Δ pH
colocándose éstos en las filas 1,3,5,7, etc; los datos calculados de y Vm en las filas
Δ V
Δ 2 pH
pares, comenzando en la 2; Los datos calculados de se colocan a partir de la fila 3,
Δ V 2
continuando en la 5, 7, etc. De esta manera los datos a graficar de las variables respectivas, quedan en la
misma fila,

Conclusiones