UNIVERSIDAD NACIONAL MAYOR DE SAN MARCOS

FACULTAD DE INGENIERÍA GEOLÓGICA, MINERA, METALÚRGICA Y GEOGRÁFICA

ESCUELA ACADÉMICO PROFESIONAL DE INGENIERÍA METALÚRGICA

CURSO: CONCENTRACIÓN Y FLOTACIÓN DE MINERALES

PROFESOR: ING. ANGEL AZAÑERO ORTIZ

SEPARACIÓN DE SULFUROS DE COBRE y PLOMO

El problema de la separación de minerales de cobre de los de plomo por flotación
tiene características muy particulares debido especialmente a los diversas
variedades de minerales de cobre, cuya composición química, distribución de
átomos, solubilidad, cristalización, diseminación, dureza y densidad, varia de un
mineral a otro, en seguida se presenta los sulfuros de cobre más importantes:

1. Bornita Cu5FeS
2. Bournonita PbCuSbS3
3. Chalcosita Cu2S
4. Calcopirita CuFeS2
5. Covelita CuS
6. Enargita 3 Cu2S.As2S5
7. Stannita Cu2S.FeS.SnS2
8. Tenantita Cu8As2.S7
9. Tetrahedrita 4Cu2S.Sb2S3

Separación Bulk Plomo-Cobre

Paralelamente a las propiedades mineralógicas es necesario poseer un
conocimiento detallado de los procesos de separación Cu-Pb, no solo en lo referente
a los minerales de cobre y plomo, sino frente a todos los constituyentes del producto.
En este trabajo se trata en forma muy general las propiedades de algunos de los
procesos más comúnmente utilizados y aquellos que presentan un potencial
atractivo, estos son clasificados de acuerdo al mineral que va a ser deprimido en:
1. Depresión de minerales de cobre y
2. Depresión de los minerales de plomo
La flotación selectiva de minerales incluye un factor de probabilidad, lo cual ocasiona
un mayor o menor desplazamiento de impurezas de acuerdo a la mayor o menor
proporción del mineral y/o minerales a ser colectados en las espumas.
El primer factor a ser considerado es la relación en peso de contenido de cobre /
plomo, lo cual permitirá tener una idea preliminar sobre el proceso de separación a

1
ser utilizado, sin embargo este factor tiene que ser corregido por los pesos de otros
minerales que se presentan así como de su asociación y de acuerdo a las
características depresoras del reactivo / reactivos a ser usados.
Como ilustración, sumar a los contenidos de minerales de cobre, los de esfalerita y
pirita en el caso de usar el procedimiento de depresión con NaCN / ZnOx, ó sumar a
la galena los contenidos de pirita - esfalerita en el caso de usar bicromato.
Además hay que tener en cuenta el tipo de asociación, caso muy común en nuestras
menas es el alto grado de asociación de plomo - esfalerita, que en algunos casos
obliga a utilizar depresión de plomo a pesar de la baja proporción de galena en el
producto, porque nos produciría uno de los productos de baja calidad.
Dezincado previo a la separación es en algunos casos es una opción ventajosa
siempre y cuando se obtenga la liberación o desactivación previa del zinc.

1.- Depresión de Minerales de Cobre

Existen pocos reactivos depresores para minerales de cobre, principalmente se
basan en el uso de NaCN tanto puro como en mezcla con Zn SO 4 ó con ZnOх
adicionalmente se puede utilizar las mezclas en mención con CaO, sulfato de
amonio, otros procedimientos son el empleo de permanganato y thiourea.

Uso del NaCN y Compuestos Derivados

Hay una gran variedad de posibles combinaciones para la utilización de este
procedimiento que van desde depresión con NaCN solo, hasta el uso de una etapa
previa de desorción cuya selección, además de lo anteriormente mostrado, depende
de la presencia de minerales secundarios de cobre (chalcocita, covelita) o minerales
de Ag y/o Au, y del tratamiento previo durante la obtención del concentrado bulk.
 La utilización de NaCN solamente es posible donde la presencia de
minerales de cobre secundarios y/o metales como Ag/Au es nula, es decir
donde no existe el peligro de disolución de valores, lo cual podría
ocasionar severas pérdidas.
 Para el tratamiento de concentrados con alto contenido de Ag, Au,
chalcocita y/o covelita, lo cual es el caso de la mayoría de minerales de
nuestro país, se recomienda utilizar NaCN en forma de un complejo:
Na2Zn (CN)4 y ajuste del pH con soda ó cal dependiendo del tipo de galena
presente, que en algunos casos es sensible a los iones Ca++,

2
 característica observada cuando la galena posee un alto contenido de Ag,
en algunos minerales se recomienda el empleo de sulfato de amonio ó
adición por etapas del reactivo depresor.
 En casos extremos y debido al excesivo uso de colectores en la obtención
del concentrado bulk ninguno de los métodos anteriores es efectivo
haciendo necesario aplicar un lavado previo del concentrado, desorción
con Na2S y/o carbón activado, con posterior eliminación de la fase líquida,
este procedimiento también es aplicable con otros reactivos, tal como
depresión de minerales de plomo.
Se logran óptimos resultados metalúrgicos a pH 8.0 a 10.5, pero es siempre
necesario realizar pruebas experimentales para poder definir el rango óptimo.
Resulta más conveniente desde el punto de vista económico, realizar la separación
en el lugar mismo en que se produce el bula, de hacerlo en otro lugar, entra en
estudio una variable adicional que es la transformación sufrida por el concentrado
desde su producción hasta llegar al lugar de tratamiento final: oxidación, absorción
de materiales grasos, lo cual debe ser estudiado detalladamente para lograr así el
procedimiento apropiado y restituirle las propiedades originales de flotabilidad.

Permanganatos
El uso y características de este reactivo frente a diferentes minerales ha sido
estudiado principalmente a escala de laboratorio, habiéndose demostrado su
aplicabilidad en la separación de Cu-Pb por su alto poder depresor sobre los
minerales de cobre, calcopirita principalmente.
Su posible aplicación en la práctica es de gran interés ya que posee algunas
ventajas en comparación con el complejo de NaCN / ZnOх sobre todo que no se
produce disolución de valores de Au/Ag y minerales de cobre secundarios, su
aplicación requiere de condiciones excesivamente críticas, algunas de ellas se
presentan a continuación:
 Su efecto depresor sobre los minerales de cobre es de corto periodo de
duración, por otro lado altas adiciones de permanganato retardan la
recuperación de plomo, por esta razón se debe adicionar por etapas.
 La eficiencia de separación (selectividad) depende fundamentalmente del
pH, el poder depresor sobre los minerales de cobre posee un óptimo en el
rango de 6 a 7.

3
  Temperaturas de trabajo mayores a 30 °C, reactiva la flotación de
minerales de cobre.
A escala de laboratorio con permanganato, el reactivo permite obtener concentrados
de plomo de alta calidad, no así los concentrados de cobre, lo cual representa su
más importante limitación, sin embargo estudios sobre su posible aplicación deben
ser realizados siempre, paralelamente a los del empleo de compuestos de cianuro.

2.- Depresión de Minerales de Plomo

Reactivos con esta característica son: SO2, bisulfitos, sulfitos en combinación con
sulfato ferroso, tiosulfatos, hiposulfitos, dicromatos y CaO, ellos poseen algunas
ventajas en comparación con el NaCN / ZnOх sobre todo en lo referente a la no
disolución de valores, su campo de aplicación es restringido a aquellos que poseen
una apropiada relación en peso de minerales a ser flotados / minerales deprimidos.

SO2 Gas
Su propiedad depresora se incrementa de acuerdo al siguiente orden de los
minerales: chalcopirita, sulfoarseniuros de cobre, chalcocita, covelita, galena, pirita,
marmatita y esfalerita, ésta característica le da un amplio campo de aplicación, en la
separación primaria de sulfuros, eliminando en algunos casos el uso de NaCN/CaO,
a veces es utilizado con almidón/NaOH con el fin de mejorar su absorción.
En los llamados concentrados sucios donde se presenta un excesivo
desplazamiento de zinc, es necesario primeramente un dezincado del concentrado.
En la separación Cu-Pb, el concentrado Bulk debe ser sometido a absorción con
SO2, tanto con o sin la aplicación de sulfato ferroso y / o almidón.

Bisulfitos, Sulfitos.
Tienen un efecto menos intenso que el SO 2, pruebas de laboratorio han demostrado
su alta efectividad, por su bajo costo es una alternativa que debe ser considerada.
Por su débil efecto depresor y en el tratamiento de concentrados bulk obtenidos con
reactivos colectores de cadena larga o con cantidades excesivas, es necesaria la
aplicación de desorción y eliminación de los excesos (incluyendo espumantes), por
experiencia no es conveniente utilizar grandes cantidades de colectores en la
flotación primaria, siendo necesario revisar previamente la etapa de flotación bulk.
En resumen, las propiedades de estos reactivos son:

4
  Permiten la depresión de los minerales de plomo, pero también presentan
efecto depresor sobre los de zinc, por lo que la asociación de estos
minerales debe ser claramente definida.
 Con la presencia de minerales de cobre secundario la precisión de
separación es afectada ligeramente por la disolución de cobre, siendo
estos iones absorbidos por la galena lo cual impide su depresión, este
efecto negativo puede ser contrarrestado por adición de S°, con lo cual se
logra precipitar iones de cobre en forma de CuS.
 El acondicionamiento requerido es casi cero, y la adición por etapas
igualmente es conveniente, en el caso de la presencia de minerales
secundarios y dependiendo de la proporción existente, el tiempo de
acondicionamiento debe ser evaluado cuidadosamente.

Bicromatos
Sus propiedades oxidantes son similares a las mostradas por los reactivos
anteriores, excepto que presenta un menor poder depresor para los minerales de
zinc en comparación con el bisulfito.
En algunas concentradoras se le utiliza junto con el R-610 u otras dextrinas lo cual
incrementa su poder depresor sobre la galena.
La eficiencia de separación Cu – Pb es afectado por la calidad del bulk tratado,
cuando el desplazamiento de Zn y Fe al concentrado es mayor se reduce la
eficiencia de separación, posiblemente debido al mayor nivel de adición de
colectores, presencia de sales solubles y/o reducción de reactivos depresores.

Otros Métodos de Separación Pb – Cu

I. Método del SO2, o Acido Sulfuroso y Almidón Hervido

Se usa gas SO2 ó ácido sulfuroso para deprimir la galena mientras se flota
cobre, cuando la relación plomo a cobre es alta, se puede usar almidón para
ayudar a deprimir el plomo, manteniendo un pH de 6.
II. Método Combinado del Anhídrido Sulfuroso - Bicromato y Cianuro
Usado cuando el concentrado plomo – cobre tiene una relación alta, por
ejemplo 5 : 1 se trata con anhídrido sulfuroso y después es acondicionado

5
 con bicromato en una primera flotación se deprime la galena flotando el
cobre, este se trata posteriormente con cianuro con varias etapas de limpieza.
III. Método del Cianuro de Zinc Amoniacal
Se usa un complejo de cianuro de zinc amoniacal para la depresión de la
bornita y tenantita, cuando el bicromato no da buenos resultados.

Preparación del Reactivo complejo: Cianuro – Oxido de Zinc

Se disuelve el cianuro de sodio en agua alcalinizada; se agrega él oxido de
zinc (ZnO) seco y se deja para su completa disolución, se agita antes de
usarlo, se prepara una relación en peso adecuada, manteniendo la
concentración del cianuro al 10 %: 6 NaCN/1 ZnO.
Probables Reacciones Químicas:
1. Mezcla Cianuro – Oxido de Zinc
4 NaCN + ZnO + H2O Na2Zn(CN)4 + 2NaOH
Ca(CN)2 + ZnO + H2O Zn(CN)2 + Ca(OH)2
2. Cuando se mezcla Cianuro con Bisulfito o Anhídrido Sulfuroso:
Ca(CN)2 + NaHSO3 + 2H2O + O2 NH4CN + CaSO4
+ NaOH + CO2
2 NaCN + NaHSO3 + 2H2O+O2 NH4CN+Na2SO4 + NaOH + CO2
4 NaCN + 4 SO2 + 6H2O + O2 2NH4CN+4NaHSO3+ 2CO2
Indudablemente el cianuro solo, tiene propiedades depresoras sobre los minerales
de cobre debido a la formación de complejos de cobre solubles, sin embargo por el
alto consumo de cianuro, disolución de plata y oro además del cobre gris que
siempre está presente en estos minerales, es difícil evitarlo, para prevenir este
fenómeno se opta por regular y modificar su acción mediante el uso del oxido de
zinc o bisulfito.

Factores Adicionales
 Densidad de pulpa.
 Velocidad de agitación
 Tamaño de partícula.
 Tiempo de acondicionamiento.

6
Para la obtención de un sistema eficiente de depresión es necesario optimizar el
valor de estas variables, sus efectos son altamente significativos para poseer un
“control” del proceso.
La separación con cianuro-óxido de zinc tiene un rango más amplio de pH, entre 9.5
hasta 12, sin afectar la separación, cuando se usan los reactivos: cianuro – bisulfito,
es necesario un control mas riguroso del pH.
El efecto que tiene el tamaño de partícula en la eficiencia de los procesos de
separación, es muy importante, en el caso de la separación con bicromato, el
tamaño de partícula es mucho más crítico, presentando un óptimo entre 40 a 60 
para algunos minerales, debiéndose estudiar en cada caso.

Ejemplos de Separación Bulk Cu – Pb

Tabla 1: Flotación de cobre deprimiendo plomo.

Ensayos % (Onz. / TC) Distribución %

PRODUCTO % PESO
Cu Pb Zn Ag Cu Pb Zn Ag
Conc. Bulk 100.00 9.20 45.30 5.90 177 100.00 100.00 100.00 100.00
Conc. Cu 14.20 30.10 9.90 6.90 125 46.20 3.10 16.50 10.00
Conc. Pb 85.80 5.80 51.20 5.80 186 53.80 96.90 83.50 90.00

Tabla 2: Flotación de plomo deprimiendo cobre.

Ensayos % ( Onz. / TC) Distribución %

PRODUCTO % PESO
Cu Pb Zn Ag Cu Pb Zn Ag
Conc. Bulk 100.00 11.9 19.00 7.60 52.60 100.00 100.00 100.00 100.00
Conc. Cu 72.00 15.00 6.90 8.10 22.10 90.80 26.20 77.00 30.30
Conc. Pb 28.00 3.90 50.10 6.20 131.00 9.20 73.80 23.00 69.70

El concentrado bulk de la tabla 1 tiene una mínima proporción de cobre respecto al

plomo, la alternativa de flotación de plomo, no es factible en este caso por que de
realizarse, se arrastraría una cantidad excesiva de cobre en las espumas dejando
muy poco cobre en el concentrado de cobre.
En el bulk de la tabla 2 a pesar de tener una relación Cu / Pb de 3 / 1 la alternativa
es la flotación del plomo por la necesidad de desplazar impurezas contenidas
preferentemente al concentrado de cobre. En todos los casos para la separación se
deberá considerar la relación: especie a flotar / especies a deprimir, ejemplo: (%
Pb) / (% Cu + % Zn + % Fe).

7
Arsénico, Antimonio, Mercurio y Bismuto en los Concentrados Sulfurados

El contenido de impurezas arsénico y antimonio en los concentrados de cobre,

plomo ó zinc se debe a la presencia de una gran variedad de minerales, en el caso
de los concentrados de plomo, la contaminación por arsénico y antimonio ocurre
porque existe cualquiera las especies minerales siguientes:

a) Geocronita (Pb5SbAsS), Jamesonita (Pb4FeSbS14), Oweheita (Pb5Ag2Sb6S15),

Buornonita (CuPbSbS3) u otros minerales similares

La eliminación del As y Sb de los concentrados de plomo o su adecuada

depresión durante la flotación no es posible en estos casos por existir entre estos
y la galena similares características de flotación y estar intrínsicamente
asociados

b) Arsenopirita (Fe As S);

Es una causa bastante común de contaminación por As de los concentrados de
plomo y zinc. Si el intercrecimiento mineralógico galena-arsenopirita no es fino el
desplazamiento de As al concentrado puede ser controlado flotando el plomo a
pH: 10.5 - 11.0 siempre que los iones Ca + no afectan a la galena, con dosis de
cianuro adecuadas, condiciones en las cuales no flota la arsenopirita, ésta
práctica se debe realizar durante las etapas de flotación de limpieza y no en el
rougher para evitar pérdidas excesivas de plomo por efecto del pH alto.

c) Estibina (Sb2S3)
Podría ser activada por cationes ó incluso Cu 2- contenidas en las sales solubles
del mineral, si este fuera el caso podría ensayarse la flotación de plomo a un pH
de 10,5 con NaOH que tiene propiedades depresoras sobre la estibina por la alta
solubilidad de éste sulfuro en medios alcalinos.

El Na2S es también buen depresor de estibina aunque su uso en este caso no

sería factible por deprimir también a la galena.

8
d) Cobres grises
La presencia de tetahedríta - tennantita en los concentrados de plomo origina
contenidos importantes de arsénico y antimonio.
Durante la flotación de plomo si los contenidos de cobre no son
económicamente significantes, la tetrahedrita - tennantita podrán ser deprimidas
por cianuro. Sin embargo, deberá considerarse las pérdidas de plata en los
relaves ya que los cobres grises presentan altos contenidos de este metal.
De otro lado se debe tener en cuenta la posibilidad de realizar la separación Cu-
Pb, obteniendo un concentrado de cobre de poco peso y alto contenido de plata,
arsénico y antimonio dejando el concentrado de plomo original como relave

Concentrados de Cobre
La presencia de arsénico - antimonio puede ocurrir por las siguientes causas :

a) Enargita (Cu3(3Cu2S - Sb2S3) ó 3Cu2S-As2S3) o minerales similares que

AsS4) tetrahedrita-tennantita
Producirán concentrados de cobre con contenidos apreciables de As - Sb y
también de plata, la eliminación de As - Sb de estos concentrados solo se podrá
realizar por métodos piro o hidrometalúrgicos.

b) Arsenopirita
Puede ser eliminada en las etapas de limpieza a un pH alto (10.5 a 11.5) y dosis
adecuadas de cianuro.

Mercurio y Bismuto en los concentrados

El mercurio en la naturaleza se puede encontrar en forma de sulfuro de mercurio
(cinabrio) y como mercurio metálico, ambos son muy flotables y se concentrarán con
los valores del mineral, otra fuente de contaminación con mercurio es en labores
mineras antiguas de extracción de oro por amalgamación.
El Bismuto generalmente se reporta en los concentrados y por flotación no se puede
eliminar este contaminante, sin embargo su presencia no es crítica como el As y Sb .

9
 Ciudad Universitaria, Marzo del 2,009

BIBLIOGRAFIA

1. ASTUCURI T. VENANCIO "INTRODUCCION A LA FLOTACION DE MINERALES" -

LIMA-PERU.
1999.

2. AMERICAN CYANAMID COMPANY "MINING CHEMICALS HANDBOOK" MINERAL

DRESSING NOTES N°26.
COPYRIGHT BY AMERICAN CYANAMID COMPANY 1976.
REV - 7/81
USA.

3. ALEXANDER SUTULOV "FLOTACION DE MINERALES".

UNIVERSIDAD DE CONCEPCION - INSTITUTO DE INVESTIGACION.
CHILE 1963.

4. AZAÑERO ORTIZ, ANGEL "MODELOS MATEMATICOS PARA SIMULAR FLOTACION

INDUSTRIAL A PARTIR DE PRUEBAS DE LABORATORIO"
REVISTA DEL INSTITUTO DE INVESTIGACIONES - FGMMCG - UNMSM
VOLUMEN 2 N° 3, PAG. 69 - 83
JULIO 1999
LIMA - PERU.

5. DENVER EQUIPMENT COMPANY "MINERAL PROCESSING FLOWSHEETS"

FIRST PRITING
DENVER COLORADO
1972.

6. EGAS SAENZ ANGEL "EVALUACION DE PLANTAS CONCENTRADORAS"

1° EDICION
LIMA - PERU
1985

7. JOHN MARSDEN "THE CHEMISTRY OF GOLD EXTRATION" PRINTED IN GREAT

BRITAIN - 1992.

8. GAUDIN, A.M. "FLOTATION", MC GRAW-HILL, NEW YORK 1957.

9. J. ZEGARRA Y C. PEREZ "SELECCIÓN DE PROCEDIMIENTOS DE SEPARACION DE

Cu-Pb FLOTACION Y OPTIMIZACION ECONÓMICA"
CENTROMIN - LA OROYA - PERU.

10. QUIROZ, IVAN, "FLOTACIONES DIFERENCIALES DE SULFUROS"

UNI - 1998

11. VILLACHICA LEON, CARLOS - "FLOTACION DE MENAS POLIMETÁLICAS" CURSO

DE FLOTACION - UNI - 1985.

10