Carbohidratos

Carbohidratos
• Sintetizados por plantas que utilizan la luz solar
para convertir el CO2 y el H2O a glucosa y O2; y
luego a polímeros como el almidón y la
celulosa.
• El almidón es la unidad de almacenamiento
más destacada de energía solar.
• La mayoría de azucares tienen formula
Cn(H2O)n, “hidratos de carbono”.
 Importancia

• Se distribuyen ampliamente en la naturaleza

• Intermedios claves en el metabolismo y
fuentes principales de energía (azucares)
• Componentes estructurales de las plantas
(celulosa)
• Materia prima de productos industriales:
papel, madera, fibras, etc.
 Fórmula y Nombre
• Carbohidratos tienen muchas O unidas a C
(altamente oxidables)
• Son materiales naturales que contienen muchos
grupos OH (hidroxilo) y otros grupos que
contienen oxigeno. Son polihidroxicarbonilos
• Sufijo común: osa.

HOH
HO
HO D+ Glucosa C6H12O6
HO H
H OH
H OH
Clasificación de Carbohidratos
• Monosacáridos o azucares simples.
 polihidroxialdehidos o aldosas
 polihidroxicetonas o cetosas
• Disacáridos los cuales se pueden hidrolizar
en 2 unidades de monosacáridos.
• Polisacáridos los cuales se pueden hidrolizar
en muchas unidades de monosacáridos.
• Ej: almidón y celulosa tienen mas de mil
unidades de glucosa.
 Monosacáridos
 Se pueden clasificar de acuerdo a:
 Aldosa o Cetosa
 Numero de carbonos en la cadena (-tri-, tetr-, pent-,
hex-)
 Configuración del último centro quiral más lejano del
carbonilo.

glucosa, una
D-aldohexosa

fructosa, una
D-cetohexosa =>
 D yL
• D azucar: hacia la derecha el OH.
• L azucar: hacia la izquierda el OH.

=>
Familia de D-aldosas
 Tetrosas
• Aldotetrosas presentan 2 centros quirales
dando origen a 4 estereoisomeros. Dos pares
de enantiomeros: eritrosa y treosa
• D-eritrosa es un diastereomero de la D y L-
treosa.
 Aldopentosas
• Tres centros quirales y por ende 23 = 8
estereoisomeros, 4 pares de enantiomeros:
ribosa, arabinosa, xilosa, y lyxosa.
• Solo se muestran los D.
 Aldohexosas
• 8 sets de enantiomeros (4 centros quirales)
 Aldohexosas
• 8 pares de enantiomeros: alosa, altrosa,
glucosa, manosa, gulosa, idosa, galactosa,
talosa.
 Epímeros
Azúcares diasteromeros que difieren en
solamente uno de los centros quirales.
 Estructura Cíclica de la glucosa
Glucosa ciclica: hemiacetal formado por la
reacción del -CHO con el -OH del C5.

D-glucopiranosa
 Estructura Cíclica de la fructosa
Hemiacetal ciclico formado por la reacción del
C=O en posicion C2 con el -OH en C5.

D-fructofuranosa
 Anómeros
• La Formación del hemiacetal cíclico crea un
centro quiral adicional dando dos posibles
formas diasteromericas, designadas.  y 

• Estos diastereómeros se llaman anómeros.

• La designación  indica que el OH en el centro

anomérico está en posición axial o hacia abajo y
la  indica que el OH en el centro anomérico
está en posición ecuatorial o hacia arriba
Anómeros
Mutarotación

Glucosa también
denominada dextrosa;
dextrorotatoria.
 Epimerización
En medio básico,el H del C2 puede removerse formando el
ion enolato. La Reprotonacion puede cambiar la
estereoquimica del C2.

=>
 Rearreglo Enediol
En medio básico, la posición del C=O puede desplazarse. El
uso de soluciones ácidas o neutras preserva la identidad del
ázucar.
 Formación
de furfurales

Chapter 23 21
 Reduccion de azucares simples

• C=O de aldosas o cetosas puede reducirse a

C-OH con NaBH4 o H2/Ni.
• Al nombre del azúcar se le adiciona el sufijo –
itol; para el nuevo polialcohol.
• Reducción de D-glucosa produce
D-glucitol, comunmente denominado D-sorbitol.
• Reducción de la D-fructosa produce una mezcla
de D-glucitol y D-manitol.
Reduccion de azucares
 Oxidación con Bromo
El agua de bromo oxida el aldehido, pero no cetona o
alcohol; formando un ácido aldonico. Similar a la oxidación
con tollens

=>
 Oxidación con Acido Nitrico.
El HNO3 oxida el aldehido y el OH terminal a ácido;
formando un ácido aldárico.

=>
Oxidación con reactivo de Tollens
• El reactivo de tollens reacciona con el aldehido pero
promueve el rearreglo enediol, es decir que las cetonas
también reaccionan.

• Quienes forman el espejo de plata se denominan

azúcares reductores.

=>
Las Aldosas se oxidan facilmente a acidos carboxilicos con:

•Reactivo de Tollens (Ag+, NH3).

•Reactivo de Fehling (Cu2+, tartrato de sodio).
•Reactivo de Benedict (Cu2+ en citrato de sodio)

Las Cetosas son azucares reductores si se pueden

isomerizar a aldosas
Reacción de Fehling
 Azúcares no reductores
• Los Glicosidos son acetales, estables en base, asi que
no reaccionan con Tollens y sus similares.

• Algunos Disacáridos y polisacáridos son acetales,

azúcares no reductores.

=>
 Éteres
• Síntesis de Williamsom
• Se usa Ag2O como catalizador para reactivos sensibles
a medio básico.
Síntesis selectiva
 Formación de Glicósidos
• El tratamiento de un monosacárido con un alcohol y
catalizador ácido remplaza el OH anomerico por un grupo
OR formando un glicósido (se cambia sufijo -osa por -
osido). Los glicosidos son estables en agua requieren
hidrolisis ácida.

• La -D-glucopiranosa con metanol y acido da una mezcla

de  y  methyl D-glucopiranosidos
 Formación de Aglicona
• Aglicona es el termino usado para el
grupo R enlazado al C anomerico
Formación de esteres

=>
 Osazonas
Tanto el C1 como el C2 reaccionan con la fenilhidrazina

=>
 Degradación de Ruff
Al oxidar el aldehido y por descarboxilación se
puede degradar el azúcar.

=>
 Síntesis de Killiani Fischer
• Para alargar la cadena del azúcar,
formando una mezcla de epímeros.

=>
Determinación del tamaño de anillo
• Haworth determinó la estructura en forma de
piranosa para la glucosa en 1926.

• Todo carbono anomérico puede aislarse cuando

se trata el azúcar por metilación de los grupos -
OH’s, y luego se sigue con una hidrólisis.
 Ruptura con HIO4
• Da lugar a varias unidades de compuestos
carbonilicos.
• La separación e identificación de los
productos proporciona información sobre el
número de C.

=>
 Disácaridos
• Hay tres uniones glicosídicas naturales :

• Union 1-4’: El carbono anomérico de un azúcar se une

al oxígeno en C4 del otro azúcar.

• Union 1-6’: El carbono anomérico de un azúcar se une al

oxígeno en C6 del otro azúcar.

• Union 1-1’: El carbono anomérico de un azúcar se une al

oxígeno en C1 del otro azúcar.
 Celobiosa
• 2 glucosas unidas 1-4’. Por union 
• Disacárido de la celulosa. proviene de la
hidrólisis del almidón

=>
 Maltosa
2 glucosas unidas 1-4’. Por union  proviene de
la hidrólisis del almidón

=>
 Hemiacetales en disacáridos
• Maltosa y celobiosa son azúcares reductores.
El equilibrio de anómeros  y , lo que causa
mutarotación
 No podemos digerir celobiosa
• La union 1-4’--D-glucopiranosil en la celobiosa no es
atacada por una enzima digestiva

• La union 1-4’-  -D-glucopiranosil en la maltosa es

atacada por una enzima digestiva para obtener glucosa.
 Lactosa
• Galactosa + glucosa unidas 1-4’.
• “azúcar de la leche.”

=>
 Gentiobiosa
• 2 glucosas unidas 1-6’.
• Carbohidrato ramificado. Poco común.
 Sacarosa
• Glucosa + fructosa, unidas 1-1’
• Un disacárido que se hidroliza en glucosa y
fructosa. No es un azúcar reductor y no sufre
mutarrotación (no es un hemiacetal).

=>
 Celulosa
• Polimero de D-glucosa. Se compone de miles
de uniones D-glucopiranosil 1,4  - -
glucopiranósido como en la celobiosa.

• Las moléculas de celulosa forman un total de

grandes estructuras unidas por enlaces de
hidrógeno. La celulosa es el principal
componente en fibra de la madera y plantas.

• Los mamiferos poseen la enzima -glicosidasa.

Celulosa

=>
 Almidón
•El almidón es un polimero 1,4--glupiranosil-
glucopiranosido.

•Se digiere en glucosa.

•Hay dos componentes principales:

La Amilosa, insoluble en agua - 20% de

almidón. Es un polimero 1,4’--glicosido.

La Amilopectina, soluble en agua - 80% de

almidón
 Amilosa
Lineal, fraccion soluble del almidon
Forma un complejo azul oscuro con el yodo..

=>
 Amilopectina
Ramificado, fraccion insoluble del almidón

=>
 Glicógeno
• Polímero de glucosa (100000 unidades), similar a la
amilopectina, pero más altamente ramificada.

• Sirve como almacén de energía en el tejido muscular y

el hígado. Así como en plantas.

• El hecho de ser un polímero ramificado proporciona un

medio rápido de obtener glucosa en la sangre.
 Quitina
• Polimero de N-acetilglucosamina.
• Exoesqueleto de insectos.

=>
Otros carbohidratos importantes
• Deoxiazucar: se reemplaza un OH por un
H.
 Derivados de la 2-deoxiribosa son unidades
fundamentales del AND ( acido deoxiribonucleico)
 Amino Azucares
OH se remplaza por NH2

• Se encuentran en antibióticos tales como la

estreptomicina y la gentamicina.
Ácidos nucleicos
• Polímero de anillos ribofuranósidos
vinculados por los grupos éster
fosfato.

• Cada ribosa se une a una base ya

sea pirimídinica o purínica.

• Hay dos tipos de A. N.:

• Ácido ribonucleico (ARN)

• desoxirribonucleico (ADN)
Bases nitrogenadas
 Azúcares

Ribosa Deoxiribosa
Azúcar + fosfato

Azúcar + base Azúcar + fosfato + base (AMP)

(ribonucleósido) (ribonucleótido)
 Ribonucleósidos
• A -D-ribofuranósido enlazado a una
base heterocíclica en el carbono
anomérico.

=>
 Ribonucleótidos
• Adiciona fosfato al C5
 Nucleótidos Adicionales

• Adenosin monofosfato (AMP), una

hormona, reguladora.
• Nicotinamida adenina dinucleotido (NAD),
una coenzima.
• Adenosin trifosfato(ATP), una fuente de
energia.
NAD
ATP
Apareamiento de Bases

=>
 Historia del ADN
• Descubrimiento del ADN:
A. Frederick Griffith – Descubre que una
alteración de un factor en una bacteria puede
transformar una bacteria inofensiva en una de
carácter mortal. (principio de transformación)
(1928)

B. Rosalind Franklin – foto en rayos X del

ADN. (1952)
C. Watson y Crick – describen la molécula del
ADN detectada en los rayos X por Franklin.
(1953)
 Composición del ADN

 -D-2-deoxiribofuranosa es el azúcar.

 Las bases heterocíclicas son citosina,

timina (en lugar de uracilo), adenina, y
guanina.

 Vinculados por los grupos éster de fosfato

para formar la estructura primaria.
Estructura del ARN

=>
 Composición del ARN

 Ribosa en lugar de deoxiribosa del ADN.

 Las bases heterocíclicas son citosina,

uracilo (en lugar de timina presente en el
ADN) adenina, y guanina.
 Doble Helice del ADN
2 polinucleotidos complementarios, con forma de helice
denominados doble helice y descritas por Watson y
Crick, 1953.

=>
Replicación del ADN
 Código de vida
• El “código de vida” presente en los cromosomas
es o se refiere al ORDEN ESPECÍFICO en que
las bases se encuentran unidas.

ATCGTATGCGG…
El ADN se encuentra envuelto con gran fuerza
alrededor de las histonas (proteínas de soporte) y
firmemente enrollado para formar los cromosomas
 (1961) Watson y Crick
•…El ADN controla las funciones celulares,
y sirve como modelo para la estructura de
las proteínas

• 3 Nucleótidos = un triplete ó CODÓN

(este grupo codifica para un aminoácido
específico)
 El código Genético
segundo
U C A G
UU U Phe UC U Ser UA U Tyr UG U Cys U
UU C Phe UC C Ser UA C Tyr UG C Cys C
U
UU A Leu UC A Ser UA A Stop UG A Stop A
UU G Leu UC G Ser UA G Stop UG G Trp G
p t
r CU U Leu CC U Pro CA U His CG U Arg U e
C CU C Leu CC C Pro CA C His CG C Arg C
i CU A Leu CC A Pro CA A Gln CG A Arg A r
m CU G Leu CC G Pro CA G G ln CG G A rg G c
e AU U Ile AC U Thr AA U Asn AG U Ser U e
r A AU C Ile AC C Thr AA C Asn AG C Ser C r
AU A Ile AC A Thr AA A Lys AG A Arg A
o AU G* Met AC G Thr AA G Lys AG G A rg G o
G UU Val G CU Ala G AU As p G GU G ly U
G G UC Val G CC Ala G AC As p G GC G ly C
G UA Val G CA Ala G AA G lu G GA G ly A
G UG Val G CG A la G AG G lu G GG Gly G

*AUG als o serves as the principal initiation codon.

 Propiedades del código genético
• De los 64 tripletes posibles 61 de ellos codifican para la
síntesis de amino ácidos; los 3 restantes (UAA, UAG, y
UGA) indican terminación de la cadena.
• El código se degenera, lo que significa que varios
aminoáacidos se codifican por más de un triplete. Por
ejemplo Leu, Ser, y Arg, se codifican cada uno por seis
tripletes.
• En una serie de triplete degenerado para cada aminoácido,
lo que varía es solamente la última letra del triplete. Gly,
por ejemplo, se codifica por GGA, GGG, GGC, y GGU.
(GG? Son los códigos para GLY)
• Aquí no hay ambigüedad en el código; cada triplete codifica
para un único aminoácido específico.
 Transcripción del ADN
• El ADN es la base para la
síntesis de ARN “mensajero”.

• La hélice de ADN “se

desenrolla” por si misma y a
través de la enzima ARN
polimerasa empieza la síntesis
de ARN.

• Luego se forma un gen con la

información copiada y
finalmente se separa el ARN
originado del ADN para ir hacia
los ribosomas.
 Traducción del ADN

• La célula utiliza la
información del
ARN "mensajero"
para producir
proteínas
Esquema clave función ADN
 Datos sorprendentes del ADN
•El ADN de una sola célula
humana si se desenrollara en un
solo hilo tendría casi 2 metros de
largo!

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