Documentos de Académico
Documentos de Profesional
Documentos de Cultura
Fisica Estadistica
Fisica Estadistica
XAVIER AZNAR
FísicaUNED.wordpress.com
Índice
Agradecimientos 1
1. Descripción estadística de los sistemas macroscópicos 2
2. Conexión entre la Mecánica Estadística y la Termodinámica 6
3. Colectividad Canónica 9
4. Sistemas ideales en Mecánica Estadística Clásica 13
5. Gases reales en Mecánica Estadística 19
6. Colectividad canónica generalizada 26
7. Fundamentos de la mecánica estadística cuántica 29
8. Gases de Fermi-Dirac y Bose-Einstein degenerados 53
9. Estudio estadístico del magnetismo 62
10. Radiación electromagnética y sólidos 72
Licencia de Uso 94
Agradecimientos
Lagrangiano
L ({q˙i } , {p˙i } ; t) = K − U
donde K es la energía cinética y U es la energía potencial.
Ecuaciones de Lagrange
∂L d ∂L
− =0 i = 1, . . . , f
∂qi dt ∂ q˙i
Momentos generalizados
∂L
pi =
∂ q˙i
Hamiltoniano
X
H ({qi } , {pi } ; t) = pi qi − L
i
Ecuaciones de Movimiento
∂H
q˙i =
∂pi
∂H
p˙i = −
∂qi
Propiedades del hamiltoniano
∂H dH
=
∂t dt
De manera que si H 6= H (t) ⇒ H es una constante del movimiento.
Espacio de fases
Espacio de 2f dimensiones: f dimensiones de coordenadas y f dimensiones
de momentos.
Un punto en el espacio de fases determina de forma única el estado diná-
mico del sistema.
La evolución temporal de un sistema viene dada por una curva en el
espacio de fases.
Descripción macroscópica
Especifica el sistema mediante unos pocos parámetros (presión, tempera-
tura, volumen, energía, ...)
Descripción microscópica
Debemos especificar las coordenadas y momentos de todas las partículas
del sistema.
• Para una descripción macroscópica tenemos multitud de descripcio-
nes microscópicas compatibles. No podemos saber en qué microestado
se encuentra el sistema, de manera que asignamos a cada uno de los
2
APUNTES DE FÍSICA ESTADÍSTICA XAVIER AZNAR
Primer postulado
El valor de los parámetros macroscópicos que definen el estado del sistema
en un momento dado es igual al valor medio sobre el conjunto de estados
microscópicos asociados a la correspondiente magnitud macroscópica.
ˆ
A (t) = dq dp ρ (q, p, t) A (t)
Γ
Fluctuación
Oscilación del valor de una magnitud macroscópica alrededor de un valor
dado.
Desviación cuadrática media
q
∗ 2
∆ A (t) = A2 − A
Constituye una media de la separación del valor real A (t) respecto a la curva
A (t).
∆∗ A(t)
Si A(t) → 0 ⇒ A (t) es una verdadera magnitud física.
Ecuación de Liouville (evolución de los sistemas en el espacio de fases)
∂ρ ~ (ρ~v )
= −∇
∂t
Este resultado indica que la variación de la probabilidad en Γ1 viene dado
por el flujo que atraviesa la superficie circundante Σ ⇒ El número de puntos
representativos en el espacio de fases se conserva.
f
dρ ∂ρ X ∂ρ ∂ρ
= + q˙i + p˙i =0
dt ∂t i=1 ∂qi ∂pi
Utilizando la definición de los corchetes de Poisson y las ecuaciones de Ha-
milton obtenemos
∂ρ
= {H, ρ}
∂t
• Soluciones estacionarias de la ecuación de Liouville
Si ρ 6= ρ (t) ⇒ {H, ρ} = 0 ⇒ ρ es una constante del movimiento.
Si ρ 6= ρ (t) ⇒ A 6= A (t) ⇒ los valores medios de las variables dinámicas
son independientes del tiempo.
Una función de constantes del movimiento es también una constante del
movimiento. Las más importantes se derivan de la homogeneidad e isotropía
del espacio y de la homogeneidad del tiempo. Esas constantes son la energía
E, el momento lineal total p~ y el momento angular total L.
~ Estas constantes
son aditivas, de manera que si el sistema se puede dividir en subsistemas,
cada una de estas constantes toma el valor de la suma de las de cada una de
los subsistemas.
Sistema en equilibrio ⇒ ρ 6= ρ (t). Además, A 6= A (t).
Segundo postulado:
A un estado de equilibrio macroscópico de un sistema aislado le corres-
ponde una descripción en la que todos los estados accesibles al sistema son
igualmente probables. Esto determina la forma de ρ (q, p) para un sistema
4
APUNTES DE FÍSICA ESTADÍSTICA XAVIER AZNAR
en equilibrio
1
ρ (q, p) = δ [E − H (q, p)]
Ω (E)
Ω (E) es un factor de normalización1.
ˆ
Ω (E) = dqdpδ [E − H (q, p)]
Γ
Es decir, que Γ (E) representa el volumen contenido entre dos capas de su-
perficie con E constante. Este volumen puede expresarse como σ (R) dR,
donde σ (R) es el área de la superficie y dR es la distancia que separa las
dos superficies. En nuestro caso:
∂Γ (E)
Γ (E) = Ω (E) dE ⇒ Γ (E + dE) − Γ (E) = dE
∂E
ˆ
∂Γ (E)
dE = Ω (E) ⇒ Γ (E + dE) − Γ (E) = dqdp
∂E E0 ≤H(q,p)≤E
ln Ω (E) = ln Γ (E)
Calor y Trabajo
Tenemos dos sistemas que pueden intercambiar energía entre ellos, pero
que en conjunto forman un sistema aislado. Macroscópicamente sabemos que
el intercambio de energía puede realizarse de dos formas: en forma de calor
y en forma de trabajo.
Interacción térmica
Si conocemos ρ (q, p) para cada sistema antes de la interacción y des-
pués de ella, podemos calcular la variación de la energía para cada sis-
tema, ∆E (calor absorbido) y ∆E 0 . Como el sistema total está aislado,
E + E 0 =constante⇒ ∆E + ∆E 0 = 0
∆E = Q ⇒ Q + Q0 = 0 ⇒ Q = −Q0
Es decir, que el calor cedido por un sistema es igual al obsorbido por el otro.
• Interacción mecánica
Si la interacción se produce a través de la variación de los parámetros
externos al sistema, se dice que la interacción es mecánica. En este caso
∆E = −W (trabajo ejercido sobre el sistema).
Procesos cuasiestáticos
La Mecánica Estadística únicamente describe sistemas en equilibrio. Si
queremos estudiar interacción entre sistemas, nos salimos del marco de apli-
cación de la Mecánica Estadística. Para saltarnos esta limitación, introduci-
mos el postulado de que todo sistema aislado tiende al equilibrio. Tras
una perturbación, el sistema retorna al estado de equilibrio pasado un cierto
tiempo de relajación.
En Mecánica Estadística diremos que un sistema experimenta un proceso
cuasitestático cuando la interacción que experimenta sea lo suficientemente
lenta como para que pueda considerarse al sistema en equilibrio en todo
instante ⇒ el proceso puede considerarse como una sucesión de estados de
equilibrio.
Primer principio de la termodinámica
∆E = ∆E Térmica + ∆E Mecánica = Q − W
Reversibilidad e irreversibilidad
Todo sistema tiende a ocupar el mayor número de volumen de espacio
fásico disponible ⇒ el número de puntos representativos tiende a aumentar.
La disminución del espacio fásico nunca puede producirse sin un inter-
cambio de energía, por lo que nunca se dará en un sistema aislado.
Los sistemas siempre evolucionan de manera que
Ωf (E) ≥ Ωi (E)
Entropía
: S (E, Xα ) = k ln Γ (E, Xα )
" #−1
∂ ln Γ
Temperatura : T = k
∂E Xα
1 ∂ ln Γ
β≡ =
kT ∂E Xα
Las dos relaciones representan la conexión entre la Mecánica Estadística y
la Termodinámica.
También obtenemos, a partir de las ecuaciones anteriores
∂E
T =
∂S Xα
y la ecuación fundamental de la Termodinámica
T dS = dE + δW
S (E, Xα ) = k ln Ω (E, Xα )
∂ ln Ω
β =
∂E Xα
1 ∂ ln Ω
Yα =
β ∂Xα E
8
APUNTES DE FÍSICA ESTADÍSTICA XAVIER AZNAR
Para evitar tener problemas con las dimensiones dentro de los logaritmos,
hay que introducir una constante. Las nuevas definiciones de Ω y Γ son
ˆ
1
Ω (E, Xα ) = dq dpδ [E − H (q, p)]
hf
ˆ ˆ E
1
Γ (E, Xα ) = dq dp = dE 0 Ω (E 0 , Xα )
hf E0 ≤H≤E E0
Aditividad de la entropía
Si S1 = k ln Ω1 (E1 ) y S2 = k ln Ω2 (E2 ) ⇒ S (E) = S1 (E1 ) + S2 (E2 ) ⇒
S = k ln Ω1 (E1 ) + k ln Ω2 (E2 ) Se alcanza cuando β1 = β2 ⇒ T1 = T2 (que
implica equilibrio térmico). En equilibrio, la entropía del sistema total se
hace máxima ∂
∂E1 (S1 + S2 ) = 0.
Interacción general
Si dos sistemas en equilibrio interaccionan mediante la transferencia de
calor y trabajo, se alcanza el equilibrio para el sistema total cuando
T1 = T2
p1 = p2
3. Colectividad Canónica
Colectividad Canónica
Ahora ponemos dos sistemas en contacto térmico, pero suponemos que
uno es mucho menor que el otro, es decir, que tiene muchos menos grados
de libertad que el otro A1 A2 (A2 actúa como foco térmico de A1 ). Estas
condiciones sobre el tamaño relativo entre los sistemas en interacción nos
9
APUNTES DE FÍSICA ESTADÍSTICA XAVIER AZNAR
10
APUNTES DE FÍSICA ESTADÍSTICA XAVIER AZNAR
F = E − TS
F = E − kT ln Z + βE = −kT ln Z
Z = e−F/kT
La energía libre de Helmholtz es muy utilizada porque todas las magnitudes
importantes pueden calcularse a partir de ella (o lo que es lo mismo, a partir
de la función de partición, en ausencia de campo magnético).
∂F ∂ ln Z
(5) p = − = kT
∂V T,N ∂V T,N
∂F ∂ ln Z
(6) µ = = −kT
∂N T,V ∂N T,V
∂F ∂ ln Z
(7) S = − = k ln Z + kT
∂T N,V ∂T N,V
∂ ln Z
(8) E = F + T S = kT 2
∂T V,N
N
X p~2i
H (q, p) =
i=1
2m
11
APUNTES DE FÍSICA ESTADÍSTICA XAVIER AZNAR
Función de partición
ˆ ( )
1 p~1 2 + · · · p~2 2
(9) Z = 3N 3 3 3 3
d r~1 · · · d ~rN d p~1 · · · d p~N exp −β
h N! 2m
´
Podemos realizar la integración sobre todas las coordenadas espaciales d3~ri =
V , de manera que tenemos V N . Para las integraciones sobre los momentos,
tenemos que todas las integrales son iguales a
ˆ
2
d3 p~i e−β~pi /2m
ζN
de manera que Z = N! ,
donde
ˆ
p2
V −β~
ζ≡ 3 d3 p~ exp
h 2m
ζ es la función de partición para una sola partícula.
ˆ +∞ 3 3/2
−βp2x /2m 2πm 3/2
ζ= dpx e = = (2πmkT )
−∞ β
La ecuación de partición para el gas ideal monoatómico queda
ln Z = N ln ζ − N !
12
APUNTES DE FÍSICA ESTADÍSTICA XAVIER AZNAR
∂H
(10) xi = kT δij
∂xj
• Teorema del virial
∂H
(11) qi = kT
∂qi
• Teorema de equipartición
∂H
(12) pi = kT
∂pi
• Significado físico
X X ∂H X ∂H
H= pi q˙i − L = pi −L⇒ pi = H + L = H + K − U − 2K
i i
∂pi i
∂pi
∂H p2i 1 p2i 1
pi = = kT ⇒ = kT
∂pi mi 2 mi 2
∂H
qi = κi p2i =
∂qi
Introducción
Los sistemas más sencillos son aquellos en los que las partículas no inter-
accionan. Es decir, despreciamos la energía de interacción entre las partículas
respecto a la energía cinética y/o potencial. A estos sistemas se les denomina
ideales. En este capítulo estudiaremos el gas ideal en el modelo canónico y
la teoría clásica del paramagnetismo.
Distribución de velocidades de Maxwell
Consideramos un gas ideal en equilibrio (aunque no exigimos que esté
compuesto por moléculas monoatómicas).
13
APUNTES DE FÍSICA ESTADÍSTICA XAVIER AZNAR
Función de distribución:
Definimos f (~r, ~v ) d~r d~v =número medio de partículas en (~r, ~r + d~r) y con
una velocidad en (~v , ~v + d~v )
~2
p
f (~r, ~v ) d3~r d3~v = CN e−β 2m d3~rd3~v
g (vx ) dvx =número medio de moléculas que por unidad de volumen tie-
nen una velocidad cuya componente está comprendida entre vx y vx + dvx
independientemente del valor de vy y vz .
m 1/2 mvx2
g (vx ) dvx = n e− 2kT dvx
2πkT
De este resultado obtenemos que
2 kT
(∆vx ) = vx2 − v 2x =
m
Otra distribución de interés está relacionada con el módulo de la velocidad:
F (v) dv =número medio de partículas por unidad de volumen cuyo mó-
dulo v está entre v y v + dv
ˆ ˆ m 3/2 ˆ ∞
1 mv 2
F (v) dv = d3~r d3~v f (~v ) = n dv4πv 2 e− 2kT
V 2πkT
| {z } v<|v|<v+dv 0
=V
m 3/2 mv2
= 4πf (v) v 2 dv f (v) = n e− 2kT
2πkT
Esta distribución presenta un máximo para un valor ṽ, ya que v 2 ↑ mientras
mv 2
que e− 2kT ↓ r
dF (v) kT
= 0 ⇒ ṽ = 2
dv v=ṽ m
• Velocidad media
ˆ r
1 8 kT
(14) v= 3
d ~v v f (~v ) =
n π m
• Velocidad cuadrática media
p
vcm = v2
ˆ
1 kT
v2 = d3~v v 2 f (~v ) = 3
n m
r
kT
(15) vcm = 3
m
Número de choques contra una superficie y efusión
15
APUNTES DE FÍSICA ESTADÍSTICA XAVIER AZNAR
1
(16) Φ0 = nv (Resultado válido para cualquier distribución)
4
Este resultado es válido para cualquier f (~v )(aunque no sea la dist. de Max-
well) siempre y cuando la distribución de velocidades no dependa de la di-
rección de la velocidad. En el caso de la distribución de Maxwell:
p
(17) Φ0 = 1/2
(Para la distribución de Maxwell)
(2πmkT )
Los dos resultados obtenidos para Φ0 , (16) y (17), pueden utilizarse para
calcular la velocidad de efusión de un gas a través de un pequeño orificio en
un recipiente.
Efusión
En un recipiente que contiene un gas ideal hay un orificio lo suficientemen-
te pequeño como para que no se altere el equilibrio de su interior y el proceso
pueda considerarse cuasiestático. El número de partículas que escapan por
el orificio es igual al número de partículas que chocarían con la superficie del
orificio si estuviera tapado. En este caso, T es función del tiempo.
N1 , N2 , p1 , p2 6= f (t)
u = −~ ~ = −µB cos θ
µ·B
P (θ, ϕ) dΩ ∝ e−βu dΩ
´
dΩ cos θe−βu
cos θ = ´
dΩe−βu
Introduciendo los valores de u y dΩ y realizando el cambio x = cos θ obte-
nemos2
1
(19) = L (α)
cos θ = coth α − Función de Langevin
α
El momento magnético por unidad de volumen o imanación vendrá dado
por
2lı́m L (α) = 1
α→1
18
APUNTES DE FÍSICA ESTADÍSTICA XAVIER AZNAR
Introducción
Hasta ahora no hemos considerado interacción entre las partículas de los
gases. Si consideramos la interacción, el problema es en general irresoluble.
Nos limitaremos al Gas Real Diluido.
Potencial de Lennard-Jones
El potencial es fuertemente repulsivo a distancias cortas.
Es atractivo para una zona que tiende a cero cuando aumenta la separa-
ción entre las partículas.
σ 6
σ 12
u (r) = 4u0 −
r r
σ distancia a al que el potencial se anula.
• u0 valor absoluto mínimo del potencial.
• r0 alcance efectivo del potencial (distancia máxima de interacción).
Potencial de esfera dura
19
APUNTES DE FÍSICA ESTADÍSTICA XAVIER AZNAR
∞ r<σ
u (r) =
σ s
−u
0 r r>σ
Función de partición configuracional
Consideramos un gas monoatómico cuyas partículas interaccionan entre sí
a través de un potencial central (que sólo depende de la separación entre las
partículas).El hamiltoniano para un sistema de partículas interaccionantes
sin estructura interna es
N
X p~2i X
H (q, p) = + u (|~ri − ~rj |) = K + U
i=1
2m
1≤i≤j≤N
20
APUNTES DE FÍSICA ESTADÍSTICA XAVIER AZNAR
f (r) = e−βu(r) − 1
21
APUNTES DE FÍSICA ESTADÍSTICA XAVIER AZNAR
~r = r~1 − r~2
~ ~r1 + ~r2
R =
2
Y pasando a coordenadas esféricas
ˆ ˆ ˆ ∞
(21) 3~ 3
dr~1 d~r2 f (|~r1 − ~r2 |) = d Rd ~rf (r) = 4πV drf (r) r2
0
23
APUNTES DE FÍSICA ESTADÍSTICA XAVIER AZNAR
Tomando logaritmos
ˆ
N (N − 1) ∞
ln Z = ln Z Ideal + ln 1 + 4πr2 dr f (r)
2V 0
ˆ ∞
N kT N 2 kT
(22) p= − dr4πr2 f (r)
V 2V 0
De hecho, (23) son los primeros términos del desarrollo del virial, que es
el desarrollo de la ecuación de estado en potencias de la densidad
2
pV N N
(24) = 1 + B2 (T ) + B3 (T ) + ···
N kT V V
Si suponemos que el potencial de la interacción es del tipo Lennard-Jones
r
(25) u (r) = u0 ϕ
σ
el segundo coeficiente del virial puede escribirse como
ˆ ∞
B2 (T ) 0 02
h
−βu0 ϕ(r 0 )
i
= −2π dr r e − 1
σ3 0
B2 (T )
donde r0 = σ.
r
Entonces, σ3 es una función universal de T 0 = kT
u0 para
todos los gases (regidos por un potencial como (25)).
Cálculo explícito del segundo coeficiente del virial
• El cálculo general es complicado (se encuentra tabulado).
24
APUNTES DE FÍSICA ESTADÍSTICA XAVIER AZNAR
En este caso
ˆ ∞ ˆ σ ˆ ∞
dr r2 f (r) = − dr r2 − β dr r2 u (r) =
0 0 σ
ˆ ∞
σ3 1
= − − dr r2 u (r)
3 kT σ
a = N02 a0
b = N0 b
25
APUNTES DE FÍSICA ESTADÍSTICA XAVIER AZNAR
• Función de Gibbs
X
(34) G = E − TS + Yk Xk
k
∂G
µi =
∂Ni T,Yk ,N j6=i
Y así obtenemos la ecuación de estado
X
(35) Y k Xk = kT ln Q
k
pV = kT ln Q
27
APUNTES DE FÍSICA ESTADÍSTICA XAVIER AZNAR
Y a partir de aquí
∂ ln Q ∂ ln Q
N =− =z = zζ = ln Q
∂α β,V ∂z β,V
• Gran potencial
X X
(36) Φ = E − TS − µi Ni = F − µi Ni
i i
∂Φ
(38) Yk = −
∂Xk T,µi ,Xl6=k
∂Φ
(39) Ni = −
∂µi T,µl6=k ,Xk
Φ = −kT ln Q
(40) Φ = − pV
28
APUNTES DE FÍSICA ESTADÍSTICA XAVIER AZNAR
De modo que
∂N N ∂N ∂n
= =N =
∂µ β,V V ∂p T,V ∂p T,V
2
∂V −1
∂n 2 N ∂V
= N =N =− 2
∂p T,N ∂p T,N V ∂p T,N
(a lo largo de estas trasnformaciones hemos utilizado repetidamente el
hecho de que n es independiente de N y de V separadamente).
Al final del día
2 2
N2 − N ∆∗ N
1
(41) 2 = = kT nκT
N N N
donde κT es la compresibilidad isoterma.
1 ∂V
(42) κT = −
V ∂p T,N
A partir del resultado (41) obtenemos importantes consecuencias:
∆∗ N 1
∝√
N N
Es decir, que la dispersión del número de partículas es despreciable con
respecto al valor medio, por lo que la colectividad gran canónica es equi-
valente a la canónica.
Introducción
Una descripción cuántica de los sistemas requiere utilizar la mecánica
cuántica. Veremos que la mecánica estadística sigue siendo válida, que se
recuperan los resultados clásicos y se solucionan dificultades conceptuales de
la aproximación clásica.
Partículas idénticas en mecánica cuántica
En mecáncia cuántica las partículas son indistinguibles (ejemplo: colisión
de dos partículas y principio de incertidumbre). por ello se introduce el prin-
cipio de identidad de las particulas:
En un sistema de partículas idénticas, sólo son posibles aquellos
estados que no se alteran cuando se intercambian entre sí dos partí-
culas idénticas. No importa qué partícula está en cada estado, sino
cuántas están en cada estado.
Estudiando la función de onda de un sistema ante el intercambio de dos
partículas vemos que sólo tenemos dos posibilidades:
29
APUNTES DE FÍSICA ESTADÍSTICA XAVIER AZNAR
La colectividad microcanónica
El estado de un sistema viene determinado por un punto en el espacio
fásico en mecáncia estadística clásica. En mecánica cuántica el estado del
sistema lo determina la función de onda (solución de la ecuación de Schrö-
dinger).
Igual que en el caso clásico, conocer el estado macroscópico del sistema
no determina la función de onda (el estado microscópico). Para ello, cons-
truimos una colectividad de todos los sistemas cuánticos compatibles con el
macroestado.
Consideramos un sistema aislado con energía comprendida entre E y E +
dE. Esto limita el número de estados cuánticos compatibles, pero entre los
que lo son, todos son igualmente probables. Expresamos el principio de
igual probabilidad a priori diciendo que
Un sistema en equilibrio puede encontrarse con la misma probabili-
dad en cualquiera de los estados estacionarios que le son accesibles.
(Los estados estacionarios son las soluciones de la ecuación de Schrö-
dinger correspondientes al intervalor dE).
Es importante destacar que se asigna la misma probabilidad a los esta-
dos estacionarios, que no lo es lo mismo, en general, que asignar la misma
probabilidad a todos los valores propios de la energía (debido a la degenera-
ción).
A diferencia del caso clásico, los estados accesibles tienen un espectro
discreto de energía, por lo que tenemos una distribución discreta de proba-
bilidades, y no una densidad de probabilidad.
Para un sistema aislado en equilibrio con energía entre E y E +dE, la pro-
babilidad P (ER ) de que el sistema se encuentre en el estado estacionario
R es
1
Ω(E) E < ER < E + dE
P (R) =
0 En cualquier otro caso
30
APUNTES DE FÍSICA ESTADÍSTICA XAVIER AZNAR
Esta suma se extiende sobre todos los estados cuánticos, no sobre los
niveles energéticos (si existe degeneración no coinciden!). Si llamamos
g (ER ) al factor de degeneración del nivel ER , la función de partición
también puede escribirse como
X
Z= g (ER ) e−βER
ER
1 ∂ ln Z
Yα =
β ∂Xα
S = k ln Z + βE
• La obtención de la colectividad canónica generalizada se obtiene del
mismo modo:
1 −αNR −βER
P (R) = e
Q
donde
∞ (N )
X X
−αN
Q= e e−βER
N =0 R
A partir de aquí:
∂ ln Q
E=−
∂β α,X
∂ ln Q
N =−
∂α β,X
1 ∂ ln Q
Yk =
β ∂Xk α,β,Xl6=k
!
X
S = k ln Q + βE + αi Ni
i
pV = kT ln Q
• Conexión entre entropía y probabilidad
Es un ejercicio interesante comprobar la relación entre la entropía y la
probabilidad de los diferentes estados cuánticos en los que puede encon-
trarse el sistema. A continuación utilizaremos la colectividad canónica,
pero el mismo resultado se obtiene utilizando cualquiera de las tres co-
lectividades.
S = k ln Z + βE
A partir de la definición de energía media, que es la energía de cada
estado multiplicada por la probabilidad de que el sistema se encuentre
en ese estado E = R P (R) ER
P
!
X
(43) S = k ln Z + β P (R) ER
R
32
APUNTES DE FÍSICA ESTADÍSTICA XAVIER AZNAR
ZP (R) = e−βER
(44) ln (ZP (R)) = −βER
Pero esto no es más que la fírmula del cálculo del valor medio de ln (P (R))
sobre la colectividad, de manera que
S = −kln (P (R))
33
APUNTES DE FÍSICA ESTADÍSTICA XAVIER AZNAR
ocupación.
X X
Z = e−βER = e−β(n1 1 +n2 2 +··· ) =
P
R n1 ,n2 ,...( nr =N )
!
X X
= exp −β n r r
r
P
n1 ,n2 ,...( nr =N )
donde ahora el sumatorio se extiende sobre todos los estados posibles, con
cualquier número de partículas.
!
X X X
Q= exp −β nr,R r − α nr,R
R r r
o
XY XY
Q= e−βr nr,R −αnr,R = e−(βr +α)nr,R
R r R r
En esta expresión la suma para todos los estados R equivale a sumar para
todos los valores posibles del conjunto de números {nr,R }, pero ahora sin la
restricción para la suma ⇒ Ahora cada nr toma valores con independencia
de cuáles son los valores del resto de nr .
X Y XX Y
Q= e−(βr +α)nr = ··· e−(βr +α)nr
n1 ,n2 ,··· r n1 n2 r
Q= e−(βr +α)n
r n=0
donde nmax es el valor máximo que pueden tomar los valores de los números
de ocupación:
• Fermiones → nmax = 1
• Bosones → nmax = ∞
34
APUNTES DE FÍSICA ESTADÍSTICA XAVIER AZNAR
max nX
nX max Y max nX
nX max
35
APUNTES DE FÍSICA ESTADÍSTICA XAVIER AZNAR
X
(48) ln QF D = ln 1 + e−(βr +α)
r
37
APUNTES DE FÍSICA ESTADÍSTICA XAVIER AZNAR
tenemos
Y 1 Y 1
(53) QBE = =
r
1− e−(βr +α) r
1 − e−β(r −µ)
X X
(54) ln QBE = − ln 1 − e−(βr +α) = − ln 1 − e−β(r −µ)
r r
1 1
(56) nr = =
eβr +α −1 eβ(r −µ) −1
En el caso de los bosones nr > 1 (de hecho nr → ∞ cuando r = µ).
1
(58) nr =
eβr +α ±1
donde el signo + corresponde a la distribución de Fermi-Dirac y el - a la de
Bose-Einstein.
La ecuación de estado
pV = kT ln Q
X
(59) ln 1 ± e−βr −α
= ±kT
r
38
APUNTES DE FÍSICA ESTADÍSTICA XAVIER AZNAR
39
APUNTES DE FÍSICA ESTADÍSTICA XAVIER AZNAR
N
(65) e−α = P −βr
re
(66) ln Q = N
Y la ecuación de estado
pV = N kT
(71) Z (N ) = =
N! N!
Cuando un gas se encuentra en las condiciones de altas tempraturas o
bajas densidades se dice que es no degenerado y podemos describirlo uti-
lizando (64) y (71), es decir, la estadística de Maxwell-Boltzmann para
el límite clásico.
Cuando es preciso utilizar las estadísticas de Fermi-Dirac o Bose-Einstein
se dice que el gas es degenerado.
Gas ideal monoatómico
• En el límite clásico el cálculo de la función de partición se reduce a
calcular ζ (ver (71))
X
ζ= e−βr
r
41
APUNTES DE FÍSICA ESTADÍSTICA XAVIER AZNAR
(78) eβr +α 1 (∀ r)
(79) e−α 1
42
APUNTES DE FÍSICA ESTADÍSTICA XAVIER AZNAR
(80) nλ3 1
V 1/3
Si definimos la distancia media entre partículas como r = podemos
N
entender mejor el significado físico de la condición de validez del límite clásico
(81) λ3 r 3
Vemos que la longitud de onda términa debe ser muy pequeña comparada
con la distancia entre las moléculas. Si no se cumpliera esta condición se pro-
duciría interferencia entre las ondas de De Broglie asociadas a las moléculas,
de manera que la descripción clásica ya no sería valida.
Estudio de los grados internos de libertad
La función de partición de una molécula poliatómica aislada, en condicio-
nes en las que es aplicable la aproximación clásica (mediante la estadística
de Maxwell-Boltzmann) es de la forma
X
(82) ζ= e−βs
s
(83) H = Ht + Hr + Hv + He ⇒ s = t + r + v + e
(89) I = µR2
l=0
44
APUNTES DE FÍSICA ESTADÍSTICA XAVIER AZNAR
límite clásico.
ˆ ∞
θr
(94) r
ζ = dl (2l + 1) e− T l(l+1)
0
∂Er dEr
(100) CV,r = = = Nk
∂T dT
45
APUNTES DE FÍSICA ESTADÍSTICA XAVIER AZNAR
T Te
(101) Sr = k ln Z r + βEr = N k ln
+ 1 = N k ln
σθr σθr
∂ ln Z r
T
(102) µr = −kT = −kT ln
∂N σθr
• Límite de temperaturas bajas
Si T θr las exponenciales de la función de partición (93) son pequeñas,
de manera que podemos quedarnos con los dos primeros términos del
sumatorio
(103) ζ r (T θr ) ≈ 1 + 3−2θr /T
A partir de aquí
2
θr θr
(104) CV (T θr ) ≈ 12N k e−2 T
T
de manera que CV (T → 0) → 0 exponencialmente.
Movimiento de vibración
El estudio de la función de partición correspondiente a la de vibración
de una molécula ζ v es entéramente análogo al de la función de partición de
rotación ζ r .
X
Hv = H (Osciladores armónicos simples)
Traslación: → 3
Rotación: → 2
Vibración: → 3j − 5= número de modos normales
• Molécula no-lineal de j átomos
3j grados de libertad total
46
APUNTES DE FÍSICA ESTADÍSTICA XAVIER AZNAR
Traslación: → 3
Rotación: → 3
Vibración: → 3j − 6= número de modos normales
Para vibraciones pequeñas (único caso en que es válido el resultado de la
Mecánica Clásica)
fr
Y
(105) ζv = ζkv
k=1
donde
3j − 5 para moléculas lineales
(106) fr =
3j − 6 para moléculas no lineales
En (105) cada ζkv corresponde a un oscilador armónico simple con una cierta
frecuencia angular que representaremos por ωk . En el caso de un oscilador
armónico simple unidimensional, sabemos que los niveles de energía vienen
dados por
1
(107) εv,k = + n hωk n = 0, 1, 2, . . .
2
y que el espectro, además, es no degenerado, o sea que a cada nivel de
energía dado por esta expresión le corresponde un único estado estacionario,
de manera que en este caso la suma sobre los estados estacionarios equivale
a sumar sobre los niveles energéticos.
A cada frecuencia le vamos a asociar una temperatura característica de
vibración θv,k definida como
~ωk
(108) θv,k =
k
Las temperaturas características de vibración son muy altas, al contrario
de lo que sucedía con las de rotación . Como consecuencia, el límite clásico
sólo se alcanza a temperaturas muy superiores a las normales.
47
APUNTES DE FÍSICA ESTADÍSTICA XAVIER AZNAR
2
∂Ev,k θv,k eθv,k /T
(114) CV,v,k = = Nk 2 2
∂T T θv,k /T
e −1
∂ ln Zkv 1
(116) µv,k = −kT = kθv,k + kT ln(1 − e−θv,k /T
∂N 2
48
APUNTES DE FÍSICA ESTADÍSTICA XAVIER AZNAR
donde
g1 −∆/kT
(121) ζ 0e = 1 + e
g0
con
En el límite clásico
h i
(125) ln 1 ± e−(βs +α) ≈ ±e−(βs +α)
Hasta ahora, en el límite clásico, nos bastaba con quedarnos con el primer
término del desarrollo, válido para x 1
x2
ln (1 ± x) ≈ ±x −+ ···
2
Para el caso del gas débilmente degenerado, lo que hacemos es consi-
derar el siguiente término en el desarrollo, de manera que
X X e−2(βs +α)
ln Q = e−(βs +α) ∓ =
s s
2
X e−2(βs +α)
(127) = e −(βs +α)
∓
s
2
e−2(βs +α)
El cálculo de es análogo, solo que esta vez llegamos a la integral
P
s 2
ˆ ∞ " 2 #
~2 π 2 nx Lx 1/2
dnx exp −2β = (πmkT )
0 2m Lx 2π~
e−2α
∂ ln Q 3 V
(132) E=− = kT 3 −α
e ∓ 5/2
∂β 2 λ 2
∂λ−3
ya que ∂β = −3λ−4 ∂β
∂λ
= − 23 λ−4 βλ = − 23 kT λ−3 .
Ahora vamos a eliminar e−α (= z, fugacidad) de los resultados anteriores.
Suponemos que existe un desarrollo de e−α en potencias de la densidad
2
N N
(133) −α
e = a1 + a2 + ···
V V
Si introducimos (133) en la fórmula para el número medio de partículas del
sistema (131) tenemos
" #2
2 # " 2
N 1 N N 1 N N
(134) = 3 a1 + a2 + · · · ∓ 3/2 a1 + a2 + ···
V λ V V 2 V V
52
APUNTES DE FÍSICA ESTADÍSTICA XAVIER AZNAR
∂E
(156) CV =
∂T V
donde D ()
8πV 1/2 1/2
(158) D () d = 2m3 d
h3
A partir de aquí
ˆ ∞
∂E ∂n ()
(159) CV = = d D ()
∂T V 0 ∂T
Por otro lado, la condición de normalización se verifica ∀ T
ˆ ∞
(160) dD () n () = N
0
56
APUNTES DE FÍSICA ESTADÍSTICA XAVIER AZNAR
π2
que se encuentra tabulada y que vale I = 3 , de manera que al final, (164)
vale
π2 2
CV = k T D (µ0 )
3
El valor de D (µ0 ) puede escribirse a partir de (143) y (147) como
8πV 1/2 1/2 3N
(166) D (µ0 ) = 2m3 µ0 =
h3 2 µ0
con lo que, en definitiva,
π2 1 π2 T
(167) CV = N k2 T = Nk
2 µ0 2 TF
4En el libro hay un error y se han dejado x2 en la integral. Hemos comprobado el resultado
utilizando Wolfram Alpha:
57
APUNTES DE FÍSICA ESTADÍSTICA XAVIER AZNAR
" 2 #
3 π2 T
(169) E = N µ0 1 + + ···
5 12 TF
5
S = k ln Q + βE − βN µ = k βE − βN µ =
3
1 2 T
(171) = π Nk + ···
2 TF
Gas de Bose degenerado. Condensación de Bose-Einstein
A diferencia del gas de Fermiones, en el gas de bosones no existen dema-
siados niveles de energía excitados ocupados a T → 0, de manera que los
bosones tienden a agruparse en los niveles de energía más bajos.
1
(172) nr =
eβ(r −µ)−1
Para un sistema con N partículas se cumplirá
X 1
(173) N= β( −µ)−1
r
e r
(174) µ (T ) ≤ 0
58
APUNTES DE FÍSICA ESTADÍSTICA XAVIER AZNAR
Si para una densidad dada del gas N/V disminuimos la temperatura (β ↑),
las diferencias − µ tendrán que disminuir para que la integral en (175)
conserve su valor. Pero − µ = || + |µ|. Como acabamos de ver, cuando
T ↓, el valor absoluto de µ ↓ (µ ≤ 0). Pero µ no puede ser positivo; como
máximo µ = 0. El valor de la temperatura T0 a la que se alcanza este límite
viene dado por la igualdad β0 = 1/kT0
ˆ
4πV 1/2 ∞ 1/2
N = g 3 2m3 d β0 =
h 0 e −1
ˆ
4πV 1/2 −3/2 ∞ z 1/2
(176) = g 3 2m3 β dz z
h 0 e −1
donde hemos realizado el cambio de variable z = β0 . La integral en (176)
está relacionada con la función ζ de Riemann y está tabulada.
ˆ ∞
z 1/2
3 2
(177) ζ =√ dz z ≈ 2,61
2 π 0 e −1
Así, (176) puede escribirse en la forma:
N 4πV 1/2 3
(178) = g 3 2m3 ζ β −3/2
V h 2
y nos permite obtener la T0
" #2/3 2/3
h2 ~2
N Nm
(179) T0 = = 3,31
2πmk gV ζ 23
km5/3 gV
Otra manera de interpretar el resultado es el siguiente; suponiendo que
mantenemos fija la temperatura y que aumentamos el número de partícu-
las en el sistema. De acuerdo con (175) si N ↑ entonces exp (β ( − µ)) ↓
(⇒ µ ↑). Como µ ≤ 0, como máximo puede aumentar hasta que µ = 0 (µ
no puede ser positivo). Es decir, el número máximo de partículas que según
(175) podría tener un sistema de bosones a temperatura T sería
Nmax
(180) ∝ β −3/2
V
Pero esto significaría que, por ejemplo, cuando T → 0, Nmax → 0 ⇒No
podría existir un gas de bosones a T=0.
El problema es que hemos introducido una función densidad ∝ 1/2 que
no tiene en cuenta el número de partículas del estado = 0
lı́m D () = 0
→0
lı́m f () = 0
→0
(182) N = N0 + N 0
o utilizando (185)
" 3/2 #
T
(188) N0 (T < T0 ) = N 1 −
T0
60
APUNTES DE FÍSICA ESTADÍSTICA XAVIER AZNAR
61
APUNTES DE FÍSICA ESTADÍSTICA XAVIER AZNAR
Introducción
Volvemos a estudiar el magnetismo, aunque esta vez desde un punto de
vista cuántico. Comprobaremos que los resultados clásicos son un límite de
los resultados clásicos. También aparececen de manera natural las tempera-
turas negativas.
Modelo de sustancia paramagnética
Consideramos un sistema compuesto por N átomos, moléculas o iones
que no interaccionan entre sí, dentro de un campo magnético. Cada una de
las partículas tiene un cierto momento angular electrónico, y un momento
magnético asociado a él. El momento angular (y por tanto el momento mag-
nético) pueden provenir del momento orbital de los electrones, de su espín o
de una combinación de ambos.
~ = Momento angular orbital
L
~
S = Momento angular de espín
J~ = L
~ +S
~
(200) njm = n + j + m
(202) ζ = ζnm ζm
donde
X
(203) ζnm = e−βj e−βn
n
(205) Z = Znm Zm
N
ζnm
(206) Znm =
N!
(207) Zm = N
ζm
63
APUNTES DE FÍSICA ESTADÍSTICA XAVIER AZNAR
(208) ~
m = −µ0 µ̃·H
(210) m = −gµ0 µB mH
donde
~e
(211) µB = = 9,274 × 10−24 JT −1
2me
Cálculo de la imanación
j
X
(212) m = −e−mx
j
e(j+ 2 )x − e−(j+ 2 )x
1 1
ejx ex − ejx
ζm = = 1 1 =
ex − 1 e 2 x − e− 2 x
1
sinh 2 + j x
(214) =
sinh 12 x
64
APUNTES DE FÍSICA ESTADÍSTICA XAVIER AZNAR
• Casos límites
1. H ↑↑ y T ↓↓⇒ x 1
ey + e−y
lı́m coth y = lı́m =1
y→∞ y→∞ ey − e−y
66
APUNTES DE FÍSICA ESTADÍSTICA XAVIER AZNAR
y la entropía magnética
(234)
Sm = k ln Zm + βE m = N k [ln (2 cosh (β)) − β tanh (β)]
67
APUNTES DE FÍSICA ESTADÍSTICA XAVIER AZNAR
∂ ln Ω (E)
(236) β=
∂E
Creíamos que T > 0 porque el número de estados accesibles Ω (E) era siem-
pre una función creciente con la energía. Implícitamente estábamso supo-
niendo que los niveles energéticos no están acotados superiormente.
Ferromagnetismo
Ciertas sustancias presentan una temperatura TC , denominada tempera-
tura de Curie de manera que M = 0. En ese punto se cumple que
2
∂H ∂ H
(237) =0 2 =0
∂M β ∂2M β
Además, para T < TC se observa M 6= 0 incluso cuando H
~ = 0.
Las sustancias magnéticas que presentan este comportamiento se deno-
minan ferromagnéticas y el punto definido por (237) se denomina punto
crítico de la transición de paramagnético a ferromagnético.
En la descripción microscópica no aparecía ningún comportamiento fe-
rromagnético. Esto es lógico porque no consideramos interacciones, y el fe-
rromagnetismo se debe a fuertes interacciones mútuas que existen entre los
dipolos del sistema. Si queremos estudiar las propiedades de los sistemas fe-
rromagnéticos, debemos incorporar las interacciones en el sistema. Pero esto
introduce enormes dificultades matemáticas que lo hacen insoluble.
• Teoría de Weiss
El conjunto de dipolos magnéticos crea un campo magnético.
68
APUNTES DE FÍSICA ESTADÍSTICA XAVIER AZNAR
(238) ~ ef ect = H
H ~ + λM
M0
M∗ = 0 para M ∗ = 0, siempre tenemos como mínimo una solución. Nos
preguntamos si existe otra solución para λ 6= 0.
69
APUNTES DE FÍSICA ESTADÍSTICA XAVIER AZNAR
de donde
N 2 M0
ζ= βµ0 (µB g) jλ ∗
V M
Teniendo en cuenta la forma de Bj para valores pequeños del argumento
(obtenida en (225)), la condición (242) se convierte en
j+1N 2
βµ0 (µB g) jλ > 1
3 V
o lo que es el equivalente de T < TC con
2
λµ0 (µB g) N
(243) TC = j (j + 1)
3k V
Vemos que existe una temperatura TC por debajo de la cual son posibles
soluciones M0 6= 0 (con H = 0)
70
APUNTES DE FÍSICA ESTADÍSTICA XAVIER AZNAR
de manera que
1/2
TC − T
(251) σ≈
TC
La ecuación (251) nos da la forma en la que la imanaciónse acerca a cero
cuando T → TC (por debajo).
En el caso
general,
cuando H 6= 0,vamos a calcular la susceptibilidad man-
gética χ = ∂M
∂H , es decir, la respuesta del sistema a un campo magnético
T
Para resolverlo lo exactitud deberíamos solucionar (239). Pero nosotros nos
vamos a quedar con el límite de campos débiles y de T > TC , lo que permite
obtener una expresión explícita.
N 2 j (j + 1)
(252) M =βµ0 (µB g) ~ + λM
H
V 3
C Tc
(253) M = H+ M
T T
donde hemos utilizado la definición de la temperatura de Curie TC e intro-
ducido la constante de Curie. Despejando
C
(254) M= H
T − TC
Esta es la expresión conocida como ley de Curie-Weiss para la imanación de
una sustancia magnética cerca de su punto de Curie.
La susceptibilidad en estas circunstancias viene dada por
C
(255) χ=
T − TC
Así, χ → ∞ si T → TC , lo que coincide con los resultados experimentales.
Introducción
En este capítulo vamos a estudiar la radiación electromagnética y los
sólidos, que aunque no lo parezca, tienen muchas cosas en común:
• la base del problema es un movimiento ondulatorio.
• la descripción cuántica puede hacerse en términos del oscilador armónico.
La suma sobre estados puede aproximarse por una integral utilizando
una densidad de estados muy parecida en ambos casos.
• la descripción del estado del sistema puede realizarse en términos del
fotón/fonón. En ambos casos se obedece la estadística de Bose-Einstein
con µ = 0.
Radiación electromagnética y fotones
Se conoce como radiación una forma de propagación de la energia que no
requiere la presencia de un medio material.
72
APUNTES DE FÍSICA ESTADÍSTICA XAVIER AZNAR
(257) ω = 2πν
(260) = hν = ~ω
h~κ
(261) p~ = = ~~κ
2π
2π ω
(262) |~κ| = =
λ c
Las partículas asociadas a la radiación electromagnética se llaman foto-
nes y tienen masa en reposo nula.
(263) |~
p| =
c
|~
p| hν
(264) m = = 2 = 2
c c c
Consideramos un recipiente en equilibrio a temperatura T como un con-
junto de fotones. Las ondas electromagnética son perpendiculares (la oscila-
ción se producen en el plano perpendicular a la dirección de propagación).
Nos podemos limitar a describir el campo eléctrico porque el campo magné-
tico es perpendicular y función del campo eléctrico en cada punto.
73
APUNTES DE FÍSICA ESTADÍSTICA XAVIER AZNAR
De manera que una vez fijada ~κ, sólo son posibles dos direcciones de polari-
zación de E.
~
En un descripción corpuscular, a cada onda independiente se le asocia
un estado de fotón independiente. La amplitud de onda mide el número de
fotones que se encuentran en el estado asociado. Para especificar cada uno de
los estados independientes de un fotón necesitamos especificar su cantidad de
movimiento p~ (que se obtiene a partir de ~κ) y su estado de polarización (sólo
hay dos posibles). Es decir, a cada valor de p~ le corresponden dos estados
independientes de fotón.
• Propiedades del fotón
◦ Son partículas cuánticamente indistinguibles.
◦ Las amplitudes con las que aparecen las ondas planas en una super-
posición son arbitrarias → pueden ser tan grandes como quieran ⇒
los fotones deben ser bosones.
◦ Las ondas son absorbidas y emitidas ⇒ incluso en un sistema cerra-
do, el número de fotones no será constante.
◦ Los fotones no interaccionan entre sí, de manera que se comportan
formando un gas ideal.
Un gas de fotones se comporta como un gas ideal de Bose.
Distribución de Planck
La radiación electromagnética contenida en un recinto de volumen V cu-
yas paredes se mantienen a temperatura T puede tratarse como un sistema
termodinámico en equilibrio (gas de fotones). Sin embargo, hay muchas di-
ferencias con un gas molecular.
• En un gas molecular las velocidades de las partículas vienen dadas por
la distribución de Maxwell-Boltzmann. En el caso de un gas de fotones,
todos los fotones tienen la misma velocidad c. Lo que caracterizará el
equilibrio en un gas de fotones será la distribución de frecuencias ω.
• En el gas molecular sabíamos que había interacción entre las partículas,
despreciable aunque importante para alcanzar el equilibrio. En un gas
de fotones no hay ninguna interacción entre los fotones.
• El número de fotones en el interior del recipiente varía a través de un
proceso que ocurre en el interior del recipiente (emisión y absorción por
74
APUNTES DE FÍSICA ESTADÍSTICA XAVIER AZNAR
(269) µ=0
1
(272) nr =
eβ~ωr −1
La expresión anterior es la distribución de Planck.
Estudiando el número de ondas planas contenidas en una caja obtenemos
Lx dκx Lx dκx Lx dκx V
D (~κ, α) d3~κ = = 3
3d ~κ
2π 2π 2π (2π)
y a partir de aquí obtenemos para el número de ondas planas con polarización
α y vector cuyo módulo esté comprendido entre κ y κ + dκ :
V 2
(273) D (κ, α) dκ = 4πκ2 dκD (~κ, α) = κ dκ
2π 2
Si introducimos la frecuencia angular e introducimos un factor 2 para tener
en cuenta las dos posibles direcciones de la polarización tenemos
V ω 2 dω
(274) D (ω) dω =
π 2 c3
A partir de la distribución de Planck (272) y de (274) obtenemos el número
medio de fotones en el intervalo de frecuencias considerado:
V ω2
(275) f (ω) dω = n (ω) D (ω) dω = dω
π 2 c3 eβ~ω − 1
75
APUNTES DE FÍSICA ESTADÍSTICA XAVIER AZNAR
e~ω/kT − 1 ≈ e~ω/kT
de manera que
V
(280) (Altas frecuencias)
~ω
E (ω) dω ≈ 2 3
ω 3 e− kT dω
π c
Vemos que para altas frecuencias hay un decrecimiento exponencial, por
lo que coincide con los resultados experimentales . La expresión (280) se
suele llamar fórmula de Wien.
Volviendo a la expresión general (276), a una temperatura dada, la den-
sidad espectral de energía es proporcional a la función
η3
eη−1
donde η = ~ω/kT .
76
APUNTES DE FÍSICA ESTADÍSTICA XAVIER AZNAR
Una vez hemos obtenido las función de partición, obtenemos las propiedades
termodinámicas de manera habitual
1 π2 V 1 1 π2 V
∂ ln QF 4
E=− = 3 3 4
= 3 ~3
(kT )
∂β V 15 c ~ β 15 c
que suele escribirse como
4σV 4
(286) E= T (Ley de Stefan-Boltzmann)
c
donde se ha introducido la constante
π2 k4
σ=
60~3 c3
En cuanto a la entropía, la ecuación de estado y la capacidad calorífica
16 σ 4E
(287) S = k ln QF + βE = V T3 =
3 c 3T
4σ 1
(288) pV = kT ln QF = V T4 = E
3c 3
∂E σ
(289) CV = = 16 V T 3 = 3S
∂T V c
Por último vamos a calcular el número de fotones que existen en el equilibrio
X ˆ ∞
(290) N= nr → dωf (ω)
r 0
78
APUNTES DE FÍSICA ESTADÍSTICA XAVIER AZNAR
e (~κ, α) dωdΩ= potencia emitida por unidad de área del cuerpo con una
polarización α con frecuencia en (ω, ω + dω) en una dirección dentro del
ángulo sólido dΩ alrededor de la dirección ~κ.
79
APUNTES DE FÍSICA ESTADÍSTICA XAVIER AZNAR
o lo que es equivalente
e (−~κ, α)
(299) i (~κ, α) =
a (~κ, α)
Hemos tenido en cuenta que, para una dirección dada, la energía radiada
y la absorbida corresponden a sentidos opuestos de propagación, o sea,
vectores de onda de signos contrarios.
i (~κ, α) no depende de la naturaleza del cuerpo, sino únicamente de su
temperatura, que es la misma que existe en el recinto que lo rodea ⇒ el
segundo miembro de (299) también tendrá la misma propiedad: un buen
emisor será también un buen absorbente (y viceversa). Esta propiedad se
llama Ley de Kirchoff.
• Cuerpo negro
Se dice que un cuerpo es negro cuando absorbe toda la radiación que
incide sobre él.
80
APUNTES DE FÍSICA ESTADÍSTICA XAVIER AZNAR
integrar (306)
ˆ ˆ π/2
2~ω 3
e (ω) = 2 dΩe (~κ, α) = a (ω) f (~κ, α) 2π dθ cos θ sin θ =
V c2 0
2π ~ω 3
(308) = a (ω) f (~κ, α)
V c2
donde hemos vuelto a utilizar la independencia de f (~κ, α) con la direc-
ción (aunque mantenemos ~κ en la notación para evitar confusiones).
Si explicitamos en (308) f (~κ, α)
V 1
(309) f (~κ, α) = 3 β~ω − 1
(2π) e
obtenemos
~ ω3
(310) e (ω) = a (ω)
4π 2 c2 eβ~ω − 1
La expresión (310) determina el poder emisivo de un cuerpo.
Si a (ω) = 1 (cuerpo negro), obtenemos la Ley de Planck para la
distribución espectral de un cuerpo negro.
Comparando (310) y (275) (el número de fotones en un intervalo de
frecuencias f (ω) dω) resulta que:
1 f (ω)
(311) e (ω) = a (ω) c~ω
4 V
1 f (ω)
(312) i (ω) = c~ω
4 V
Finalmente, vamos a calcular el poder emisivo total de un cuerpo.
Para ello basta con integrar (311) para todas las frecuencias. (Suponemos
que a (ω) = a, no depende de las frecuencias)
ˆ ˆ
1 c ∞ 1 c
(313) e = dω e (ω) = a dω~ωf (ω) = a E
4V 0 4V
donde hemos utilizado la definición de energía media E,
(314) e = aσT 4
(315) e = σT 4
82
APUNTES DE FÍSICA ESTADÍSTICA XAVIER AZNAR
donde
∞
X
(319) ξr = e−β~n,r Función de partición de 1 partícula
n=0
83
APUNTES DE FÍSICA ESTADÍSTICA XAVIER AZNAR
con
1
(320) n,r = n+ ~ωr n = 0, 1, 2, . . .
2
Efectuando la suma en (319) resulta
e−β~ωr /2
(321) ξr =
1 − e−β~ωr
Como vemos, el problema se reduce al determinar las frecuencias ωr .
Modelo de Einstein
La base de este modelo es:
1. fv = 3N
2. ωr = ωE ∀r
La oscilación de cada átomo se descompone en tres oscilaciones armónicas
de la misma frecuencia angular ωE .
(322) Z = ξN
con
e−3β~ωE /2
(323) ξ= 3
(1 − e−β~ωE )
Si definimos una temperatura característica de Einstein θE (que en el
modelo de Einstein caracteriza a un sólido) como
~ωE
(324) θE =
k
tenemos
3 θE
e− 2 T
(325) ξ= θE
3
1 − e− T
de manera que
3θE θ
− TE
(326) ln Z = N − − 3 ln 1 − e
2T
A partir de aquí ya se pueden obtener todas las propiedades termodiná-
micas del sistema.
∂ ln Z 3 3N kθE
(327) E = kT 2
= N kθE + θ /T
∂T N 2 e E −1
Y el calor específico CV
(328) CV = 3N kE (θE /T )
84
APUNTES DE FÍSICA ESTADÍSTICA XAVIER AZNAR
(331) CV (T θE ) ≈ 3N k
(Ley de Dulong y Petit)
CV ≈ 3R = 24,93 J mol−1 K −1
(334) An = C sin nφ
85
APUNTES DE FÍSICA ESTADÍSTICA XAVIER AZNAR
(336) ξn+N = ξn
ondas con una longitud de onda mucho mayor que el espaciado de la red,
teniendo en cuenta que
π
sin λl
lı́m π =1
λl →∞
λl
(346) ~ i(~κ~r−ωt)
Y (~r, t) = Ae
87
APUNTES DE FÍSICA ESTADÍSTICA XAVIER AZNAR
88
APUNTES DE FÍSICA ESTADÍSTICA XAVIER AZNAR
Si usamos |κl | = ω/cl y |κt | = ω/ct y el hecho de que tenemos dos tipos de
ondas transversales (lo que introduce un factor 2 adicional)
V
(351) Dl (ω) dω = ω 2 dω
2π 2 c3l
V 2 2
(352) Dt (ω) dω = ω dω
2π 2 c3t
De manera que la distribución de frecuencias total es:
3V ω 2
V 1 2
(353) D (ω) dω = + ω 2
dω = dω
2π 2 c3l c3t 2π 2 c3
donde hemos introducido una velocidad media de propagación c definida
como
3 1 2
(354) 3
= 3+ 3
c cl ct
Sustituyendo (353) en (349) obtenemos para la frecuencia máxima
2 1/3
6π N
(355) ωm = c
V
De manera que la distribución de frecuencias en el modelo de Debye toma
la forma
3V
2π 2 c3 ω ω ≤ ωm
(356) D (ω) =
0 ω > ωm
Si nos fijamos, la λm correspondiente a ωm es
1/3
2πc V
(357) λm = ∼ ∼a
ωm N
Una vez hemos obtenido la distribución de frecuencias, ya podemos en-
contrar todas las propiedades del sólido en el modelo de Debye
fv
X
(358) ln Z = ln ξr
r=1
89
APUNTES DE FÍSICA ESTADÍSTICA XAVIER AZNAR
90
APUNTES DE FÍSICA ESTADÍSTICA XAVIER AZNAR
e y ≈ 1 ´x ´y 4
En este caso x 1 ⇒ ⇒ D (x) ≈ x33 0 dy 0 dy yy2 = 1
e y − 1 ≈ 1
De manera que obtenemos de nuevo la Ley de Dulong y Petit
CV (T θD ) ≈ 3N k
91
APUNTES DE FÍSICA ESTADÍSTICA XAVIER AZNAR
92
APUNTES DE FÍSICA ESTADÍSTICA XAVIER AZNAR
Para poder avanzar más y recuperar los resultados del modelo de Debye
necesitamos una relación entre la energía de un fonón en un estado r, r =
~ωr y su momento p~r = ~~κr , pero esta relación depende del cristal.
Debye supuso que el sólido es un continuo elástico, lo que implica que la
velocidad de propagación de los fonones polarizados tanto longitudinal como
transversalmente son constantes
ωr c Velocidad para los fonones longitudinales
l
(378) =
κr c Velocidad para los fonones transversales
t
93
APUNTES DE FÍSICA ESTADÍSTICA XAVIER AZNAR
Licencia de Uso
Usted es libre de
El licenciador no puede revocar estas libertades mientras cumpla con los términos
de la licencia.
Bajo las condiciones siguientes:
94