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2013 PRACTICA DE OXIDACION REDUCCION CrVI NBoluda
2013 PRACTICA DE OXIDACION REDUCCION CrVI NBoluda
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2. FUNDAMENTOS TEÓRICOS
Reacciones redox
Para que se produzca una reacción redox tiene que haber una especie que ceda
electrones (reductor) y otra que los acepte (oxidante); el reductor se transforma en su forma
oxidada y el oxidante en su forma reducida:
-
Oxidante + n e Forma reducida del oxidante
-
Reductor n e + Forma oxidada del reductor
Las semi-reacciones son, la mayoría de veces, reversibles y las especies que intervienen
en ellas participan en un verdadero equilibrio químico de óxido-reducción, formando lo que se
denomina un sistema redox, en los que una especie es oxidante y está en equilibrio con su
forma reducida conjugada:
Ox + n e- Red
RT [Ox]
E=E 0 + log
nF [¿]
0
siendo E el potencial normal, R la constante de los gases, T la temperatura absoluta, F el
número de Faraday y n el número de electrones involucrados en el proceso. Hay que tener en
cuenta que si en la semi-reacción se produce simultáneamente una reacción ácido-base
+
(generalmente participación de H ), habría que considerar en la ecuación de Nernst todas las
especies elevadas a sus correspondientes coeficientes estequiométricos.
0.059 [Ox]
E=E 0 + log
n [¿]
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En la práctica es imposible determinar de forma absoluta los potenciales de electrodo,
sólo se pueden medir diferencias. Por este motivo existe por convenio un electrodo de
referencia, al que se ha dado un valor arbitrario y constante, y a él están referidos el resto de
potenciales de electrodo. Como el electrodo de referencia se ha adoptado el electrodo de
0
hidrógeno, al que se le ha asignado el valor E = 0 V.
Valoraciones potenciométricas
El equipo que se requiere para este tipo de procesos es sencillo: unos tanques de
almacenamiento para los oxidantes o reductores, medidores de potencial de oxidación -
reducción para seguir el progreso de la reacción, tanques cilíndricos con agitadores de mezcla
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rápida y tanques de almacenamiento del residuo. El esquema de una instalación de
tratamiento de cromo hexavalente se muestra en la figura siguiente.
Agente
reductor
Ácido
Cr6+ Cr3+
Tanque de reducción
Análisis espectrofotométrico
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3. OBJETIVOS
6+
Realizar una valoración potenciométrica para reducir el Cr de un efluente industrial,
2+
utilizando otra corriente de agua residual industrial con una concentración conocida de Fe .
4. PROCEDIMIENTO EXPERIMENTAL
6+
Se desea eliminar el Cr de un efluente proveniente de una industria de cromados (en
6+
forma de K2Cr2O7). También se quiere conocer la concentración exacta inicial de Cr que hay en
6+
este vertido industrial (su concentración varía entre 800 y 900 ppm de Cr ).
Se utilizará otro efluente industrial con una concentración 0.1 N de FeSO 4, en ácido
sulfúrico 0.5 M, para realizar la valoración potenciométrica. La bureta que se utilice deberá
estar enrasada a 0 al principio de la valoración. Para medir el potencial redox durante la
valoración se dispone de un electrodo de Ag/AgCl.
6+
En esta práctica se utilizará un volumen inicial de residuo de Cr de 20 mL y se debe
procurar que en todo momento el electrodo quede sumergido en la disolución, que deberá
estar continuamente agitada por un imán teflonado.
3+
Para conocer la concentración de Cr durante el transcurso de la valoración, se extraerá
con una pipeta Pasteur una muestra del vaso de precipitados donde se está produciendo la
reacción y se medirá su absorbancia en un espectrofotómetro. Por tanto, cada vez que se
añade valorante y se mide el potencial redox, se debe determinar la concentración de cromo
(III). Es muy importante que una vez se haya medido la muestra, se devuelva la misma al
depósito de reducción, para no producir variaciones en el volumen de la disolución.
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5. CUESTIONES PRÁCTICAS
1. Indica las semi-reacciones y la reacción redox que tienen lugar durante el proceso.
Escribe las ecuaciones correspondientes a los potenciales de electrodo para cada semi-
reacción.
2+
3. Indica el volumen de Fe consumido hasta alcanzar el punto de equivalencia. Calcula la
6+
concentración inicial de K2Cr2O7 (N) y de Cr (mg/L).
3+
5. Representa la concentración de Cr (obtenida mediante la curva de calibrado) en
función del volumen de valorante añadido. Explica la forma de la representación
gráfica.
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6. CUESTIONES TEÓRICAS
3+
E0 Cr2O7/Cr (H2SO4) = 1.1 v
3+ 2+
E0 Fe /Fe (H2SO4) = 0.68 v
10. Si la legislación sobre vertidos indicara que el vertido industrial no debe sobrepasar
6+
una concentración de Cr de 0.2 ppm, ¿a qué potencial, respecto al electrodo de
Ag/AgCl, se obtiene esta concentración?.
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ANEXO. Potenciales estándares Eº (volts) a 25ºC.
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Organigrama para plantear el cálculo de las concentraciones durante la valoración potenciométrica