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INSTITUTO POLITÉCNICO NACIONAL

ESCUELA SUPERIOR DE INGENIERíA QUíMICA E INDUSTRIAS EXTRACTIVAS

UNIDAD PROFESIONAL ADOLFO LOPEZ MATEOS

“ESTUDIO DEL EFECTO TÉCNICO E IMPACTO ECONÓMICO DE CARGAS Y


ADITIVOS APLICADOS A RESINAS DE POLIPROPILENO”

TESIS PROFESIONAL

QUE PARA OBTENER EL TÍTULO DE:

INGENIERO QUÍMICO INDUSTRIAL

PRESENTA:

CHRISTIAN MUÑOZ GALVAN

ASESOR:

ING. JOSE LUIS MARTINEZ ZENDEJAS

MEXICO D.F NOVIEMBRE 2010

INSTITUTO POLITÉCNICO NACIONAL


ESCUELA SUPERIOR DE INGENIERIA
QUIMICA E INDUSTRIAS EXTRACTIVAS

U.P ADOLFO LOPEZ MATEOS

“Estudio del efecto técnico e impacto económico de las cargas y aditivos aplicados a
resinas de polipropileno”

TESIS PROFESIONAL

QUE PARA OBTENER EL TÍTULO DE:

INGENIERO QUÍMICO INDUSTRIAL

PRESENTA:

CHRISTIAN MUÑOZ GALVAN

Asesor: ING. JOSE LUIS MARTINEZ ZENDEJAS

MÉXICO D.F. NOVIEMBRE 2010


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CARGAS Y ADITIVOS APLICADOS AL PP

RECONOCIMIENTOS

Al INSTITUTO POLITÉCNICO NACIONAL. Siendo yo apenas un adolescente me


abrió las puertas de su casa y me ha dado las herramientas para defenderme hoy en
día.

Al CECyT 8 “Narciso Bassols García” no solo despertó mi amor a las


matemáticas con su verdad absoluta, sino me enseño que solo hay un lugar casi tan
bueno como tu propia casa, que existen personas dedicadas no solo a enseñarte
números y formulas, sino a razonar el por qué de las cosas.

A la ESIQIE la mejor institución a nivel superior, que decir de ella de mis


maestros que en el 99% de los casos fueron mis amigos anónimos debido a que su
deseo de enseñanza solo se veía oscurecido por lo poco simpático de su ser. Pienso
que podría escribir y escribir relatos de aprendizaje, vivencias, excesos, etc. Pero hoy
en día me lleno la boca de pasión, orgullo y desdén al decir que soy un hombre
orgullosamente POLITÉCNICO.

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CARGAS Y ADITIVOS APLICADOS AL PP

AGRADECIMIENTOS

“Sancho, atravesamos duros y difíciles caminos en busca de una dulce morada, pero al
fin al encontrar ese lugar que tanto has buscado, te das cuenta que es más dulce el
camino que la morada”….(Miguel de Cervantes Saavedra)

Así al cerrar en estos momentos este círculo, he podido darme cuenta que es
verdad y sin temor a equivocarme diré que sí, en efecto, es más dulce el camino que la
morada.

Se bien que durante todo este trayecto eh necesitado la colaboración de muchas


personas, e incluso de algunas de las que ni siquiera recuerdo su nombre, o tal vez tan
solo no me interesa recordarlos, pero que gracias a ellos a su mano o bien a su pie es
que el día de hoy eh logrado cerrar este círculo a todos solo puedo decirles.

GRACIAS

No puedo dejar a los politécnico que han colaborado en mi desarrollo, José Luis
Martínez Zendejas gracias por ser mi director en este proyecto y en gran parte de mi
carrera (gracias amigo mío), A mí gran amigo el “ingenierazo” Saúl Morales Esquivel
por mostrarme el verdadero camino de la ingeniería a nivel industrial (diplomacia,
cultura y sentido común)

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CARGAS Y ADITIVOS APLICADOS AL PP

Dedicatoria

A mi familia entera; a ti madre por qué sabes que lo mejor de


mi es por ti y para ti, porque aun me falta tanto por darte, a mis
queridos hermanos, Iván gracias por ser mi ejemplo a seguir,
prometo algún día ser ese gran hombre que tú eres, Ana qué el
cariño que me tienes siempre lo he sentido, aunque sea un
malagradecido, que dios te cuide siempre, a mi papá, por
demostrarme que el ser un excelente padre no radica en dar un
muy buen consejo, sino mas bien el dar un muy grande amor ,
ese mi viejo, fue la mejor enseñanza que me dejaste.

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CARGAS Y ADITIVOS APLICADOS AL PP

INDICE

RESUMEN………………………………………………………………………………………….1

INTRODUCCIÓN…………………………………………………………………………………..2

CAPÍTULO I. NATURALEZA DEL POLIPROPILENO

I.1 Las tendencias mundiales del polipropileno……..……………………….……........5


I.2 Tipos de polipropileno..………………………..……………………………………….5
I.3 Tacticidad…… ……………………………..…………………………………………...9
I.4 Propiedades Mecánicas………………....…………………………………………...11
I.5 Reología………...………………………..…………………………………………….12

CAPÍTULO II. CARGAS Y ADITIVOS UTILIZADOS EN POLIPROPILENO

II.1Características de las cargas………………………………………………………..14

II.2 Carbonato de calcio CaCO3…………………………………………………………15


II.3 Talco……….…………..………………………………………………………………18
II.4 Fibra de Vidrio ………….………………………………………………………….…23
II.5 Aditivos.……………………………………………………………………………….26

CAPÍTULO III. FORMULACIÓNES DE COMPUESTOS DEL POLIPROPILENO CON


DIFERENTES CARGAS

III.1 Formulación de Compuestos……………………………………………………….29

III.2 Proceso de extrusión……………………………………………………………......36

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CARGAS Y ADITIVOS APLICADOS AL PP

CAPÍTULO IV. PRUEBAS APLICADAS AL POLIPROPILENO, BASADAS EN NORMAS


ASTM
IV.1 Pruebas aplicadas a los polímeros…………………..……………………...……42

IV.2 Pruebas aplicadas al polipropileno, basadas en normas ASTM………………44

IV.3 Tablas Comparativas de Desempeño (Físico, Mecánico y Térmico)…………50

IV.4 Graficas de desempeño en PP con carbonato de calcio, talco y fibra de

vidrio………………………………………………………………………………….53

CAPÍTULO V. ANÁLISIS DE COSTOS DEL POLIPROPILENO CON DIFERENTES

TIPOS DE CARGAS

V.I Tabla de costos de un Compuestos de PP como resina base………………….60

V.2 Costos de fabricación de compuestos de polipropileno con respecto a los

precios del mercado……………………………………….………………………..65

CONCLUSIONES Y RECOMENDACIONES…...……………………………………………..67

REFERENCIAS…………………………………………………………………………………...69

ANEXOS…………………………………………………………………………………………...70

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CARGAS Y ADITIVOS APLICADOS AL PP

RESUMEN

El presente trabajo tiene como finalidad, estudiar el efecto técnico e impacto económico
de las cargas y aditivos, aplicados a las resinas de polipropileno (PP).

Este tema es desarrollado mediante cinco capítulos, los cuales abarcan desde la
descripción básica del polipropileno, hasta una comparación económica de compuestos
de polipropileno (costo de fabricación vs precio en el mercado).

El proyecto comienza con una descripción del polipropileno y en él se tocan


conceptos como lo son: descubrimiento, obtención, tipos de PP (tacticidad),
propiedades y aplicaciones. Se realiza una investigación acerca de tres cargas
usualmente usadas en resinas de PP como lo son: carbonato de calcio, talco y fibra de
vidrio, tocando rubros tales como: su obtención y sobretodo, como afectan las
propiedades de esta resina. Se llevan a cabo formulaciones de los compuestos de PP
con las cargas y son sometidas a las pruebas antes mencionadas, mostrando los
resultados en tablas y el comportamiento en graficas.

A si mismo se realiza una descripción de las pruebas más comunes a que son
sometidas las resinas de PP y PP c/carga tales como:

 Mecánicas: impacto, modulo de flexión, modulo de tensión y elongación.

 Físicas y/o funcionales: fluidez, densidad, cenizas.

 Térmicas: temperatura de flexión bajo la carga (HDT) y temperatura de


reblandecimiento Vicat. Todas ellas basadas en normas ASTM.

Como una necesidad industrial y con el fin de determinar la viabilidad de realizar


compuestos de PP, se calcula el costo de la materia prima y este es comparado contra
el costo venta en el mercado como producto terminado.

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CARGAS Y ADITIVOS APLICADOS AL PP

INTRODUCCIÓN

La creciente demanda de plástico a nivel industrial, conlleva a los competidores a


desarrollar nuevos materiales, los cuales cumplan con tres requisitos básicos como
son: durabilidad, desempeño y economía.

Por tal motivo y enfocado a cubrir estas necesidades, se ha elaborado este


proyecto que tiene como objetivo principal el realizar una propuesta de compuestos de
polipropileno dirigidos hacia un mercado en especifico, mostrando las ventajas que éste
tendrá sobre un polímero virgen o con algún tipo de carga.

El proyecto que muestra compuestos de polipropileno sometidos a distintos tipos,


niveles de carga y agentes químicos (los cuales permanecen constantes en cuanto a la
proporción dentro de la mezcla), se desarrolla bajo el marco teórico de cinco capítulos,
se comienzan con la descripción básica de los elementos integrantes el compuesto:
polipropileno como resina base y cargas tales como; talco, carbonato de calcio y fibra
de vidrio esta información en su totalidad compilada en forma bibliográfica.

El siguiente paso es el experimental, que radica en primera instancia sobre la


formulación de los compuestos, para después homogenizarlos por el proceso de
extrusión con las variantes que este pueda tener (en extrusor mono-husillo o bien
doble-husillo), una vez obtenido el compuesto, se someterá a pruebas de desempeño
mecánico (impacto, modulo de tensión y modulo de elongación), térmico (temperatura
de flexión bajo la carga y temperatura de reblandecimiento vicat), físico (índice de
fluidez, densidad y contenido de carga).

Una vez obtenidos los resultados de las pruebas se muestran gráficas de


desempeño comprando un mismo compuesto contra distintos niveles de carga y en esa
misma gráfica la comparación con otro compuesto es decir diferentes cargas, misma
cantidad de carga.

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Finalmente con los resultados técnicos, se obtendrá el costo del compuesto


(resina, carga y aditivos) para lograr su fabricación y en base a estos resultados;
técnico y económico, se realiza una propuesta de compuesto dirigido a un mercado
especifico.

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CARGAS Y ADITIVOS APLICADOS AL PP

CAPÍTULO I
NATURALEZA DEL POLIPROPILENO

Una de las materias primas utilizadas durante este proyecto es el polipropileno, de tal
forma que en este capítulo se hace mención a dicha resina, por lo que se muestra en
primer plano una descripción del polímero, propiedades más importantes como
homopolimero y copolímero, además de las aplicaciones industriales de mayor
relevancia.

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I.1 Las tendencias mundiales del polipropileno

El polipropileno sufrió un fenomenal crecimiento en producción y uso en todo el mundo


durante la segunda mitad de la del siglo XX. Desde principios de los años 1960 hasta la
crisis petrolera de la década de los setentas, la tasa de crecimiento fue de casi 25%
anual. Durante el periodo de 1974 al 1999, la tasa de consumo mundial incremento
entre 7% y 12% anual. Esta tasa alta de crecimiento de PP para consumo, ha
requerido que mantenga la capacidad de producción con una creciente demanda.
Aunque la utilización de capacidad instalada es aproximadamente de entre el 85-98%
durante los períodos de máxima demanda y para el suministro la mayor parte de la
demanda se ha mantenido en equilibrio. Si bien durante la segunda mitad del año
1990 el producto nacional bruto (GNP) estaba aumentando a un ritmo récord y muchas
empresas invirtieron en nuevas capacidades de la poliolefina. Con la tasa de
crecimiento promedio anual (AAGR) aproximado 12% en 1999, hubo expectativa
permanente de alta demanda. Sin embargo la desaceleración de la economía comenzó
durante la segunda mitad de 1999. Esta desaceleración junto con un significante
aumento de las nuevas instalaciones y descollamiento de instalaciones existentes creó
una situación de la oferta de desequilibrio muy importante. [1]

I.2 Tipos de polipropileno

El polipropileno es un material termoplástico producido por la polimerización de las


moléculas de propileno, la cual es la unidad monomérica dentro de una cadena
polimérica. Existen diferentes caminos para enlazar la unión de dos moléculas de
monómeros, pero el PP como material de uso comercial es más ampliamente utilizado
desde que se fabrico con iniciadores que producen cadenas de ese polímero
cristalizable, dando lugar a un producto que es un sólido con propiedades de
semicristalizable con buen estado físico, mecánico y propiedades térmicas. Otros de los
PP, producidos en volúmenes mucho más bajos como un subproductos de la

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producción de PP semi cristalinos y que tienen muy pobres propiedades mecánicas y


térmicas, son materiales suaves, pegajosos utilizados en adhesivos, selladores, etc.
Los dos anteriores productos se refieren a menudo como "isotáctico" (cristalizable) PP
(i-PP) y "atáctico" (nano cristalizable) PP (a-PP), respectivamente.

Como un típico material termoplástico, las principales propiedades del PP en el


estado de fundición se derivan de la longitud media y en una amplitud de la distribución
de longitudes de cadena en el polímero de algún producto determinado. En el estado
sólido, las principales propiedades del material o las contenidas en PP reflejan el tipo y
la cantidad de regiones cristalinas y amorfas formadas de las cadenas del polímero.

El PP semicristalino es un material termoplástico que contiene ambas fases


cristalina y amorfa. La cantidad relativa de cada fase depende de la estructura y de
características estereoquímicas de las cadenas del polímero y de las condiciones bajo
la cual la resina es convertida en producto final, tal como lo son: fibras, películas y
muchas otras formas geométricas durante la fabricación por extrusión, termoformado o
moldeo.

El polipropileno tiene excelentes y deseables propiedades cuando es utilizado en


un cuarto a temperaturas de la aplicación, es relativamente rígido y tiene un elevado
punto de fundición, baja densidad y buena resistencia al impacto. Esas propiedades
pueden ser modificadas de una manera simple, por la alteración en la regularidad de la
cadena (tacticidad) contenida, al igual que la distribución y la longitud promedio de la
cadena, esto mediante la incorporación de un comonómero tal como el etileno dentro
de la cadena polimérica y la incorporación de un modificador de impacto dentro de la
formulación de la resina.

La siguiente notación es usada en este capítulo. El polipropileno que contiene


solo monómero de propileno en solido semicristalino es conocido como homopolimero
de PP (HPP). El polipropileno que contiene etileno utilizado como comonómero en las
cadenas del polímero en un rango entre 1-8% es conocido como copolímero de

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entrecruzamiento (copolímero random RCP). HPP que contiene distintas fases de RCP
y que el contenido de etileno oscila entre 45-65% es conocido como un copolímero de
alto impacto (ICP). Cada uno de estos productos son descritos a continuación con más
detalle. [1,2]

Homopolímero

El PP homopolímero es el material más extensamente utilizado de la familia de


polipropilenos (HPP, RCP, ICP). Es fabricado en distintos diseños de reactor utilizando
catálisis que enlaza la unión de monómeros en forma estereoespecifica, resultando
cadenas poliméricas que son cristalizables. Si se cristalizan y en qué medida, depende
de las condiciones bajo las cuales la masa de fundido en la cadena va al estado sólido
o cómo un material semisólido de calor-latente PP, se disipa en un procedimiento de
fabricación posterior.

El PP homopolímero es un sistema de dos fases debido a que contiene ambas


regiones. La cristalina y nanocristalina. La región nanocristalina o amorfa, está
compuesta de PP isotáctico y PP atáctico. El PP isotáctico en la región amorfa es
cristalizable y se cristaliza lentamente con el tiempo hasta que el límite del
entrecruzamiento lo permita. [1,2]

Copolímero de entrecruzamiento (random)

Los copolímeros de entrecruzamiento son una mezcla de etileno/propileno y son


fabricados en un reactor simple (fig I.2.2) por la copolimerización del propileno y
pequeñas cantidades de etileno (usualmente igual o menores al 7%). La
copolimerización con etileno modifica las propiedades de la cadena en forma
significativa y el resultado es un producto termoplástico siendo el más vendido en el
mercado, debido a que es ligeramente más resistente al impacto, provee mayor

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claridad, disminuye la opacidad, disminuye el punto de fundición mejorando la


flexibilidad. El monómero de etileno en el PP se manifiesta con regularidad como un
defecto, por lo tanto inhibe la cristalización de las cadenas. A medida que el contenido
de etileno incrementa, el engrosamiento de los cristales disminuye y esto se manifiesta
en una disminución del punto de fundición.

La cantidad de etileno incorporada en la cadena, es usualmente dictaminada por


un balance térmico, óptico y mecánico de sus propiedades

Fig. I.2.1 Diagrama de elementos en una copolimerizaciòn de entrecruzamiento

Copolímero de Impacto

Los copolímeros de impacto son mezclas físicas de HPP y RCP, generalmente una
mezcla contiene una cantidad de etileno de entre 6-15% (%w), (fig.I.2.3) estos son
vendidos en el mercado donde se vea mejorado su resistencia al impacto y necesite
bajas temperaturas especialmente temperaturas por debajo del congelamiento.
La parte de RCP en la mezcla está diseñada para que el copolímero tenga un
contenido de etileno de entre 40-65% mas una phase of rubber (fase de hule). La fase
de hule puede ser mezclada mecánicamente con el HPP en un extrusor ó bien puede
ser polimerizada en un sistema de dos reactores. El HPP es fabricado en el primer

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reactor y el HPP con un iniciador, es aun enviado a un segundo reactor en donde una
mezcla de etileno y propileno es polimerizada. La cantidad de la fase “rubber” es
mezclada en el seno de HPP por un método mecánico o reactivo de acuerdo al nivel de
resistencia mecánica. [1,2]

Fig. I.2.2 Diagrama de elementos en una copolimerización alto impacto

I.3 Tacticidad

Las características de estado sólido en el PP ocurren porque el monómero del propileno


tiene forma asimétrica, este es distinto al monómero de etileno debido a que tiene
grupos metilo enlazados a carbonos olefinicos. Esta naturaleza asimétrica del
monómero de propileno crea varias posibilidades para poder enlazar en cadenas
poliméricas, que no sería posible con el monómero de etileno debido a su simetría y así
da lugar a que se conozcan estructuras y estereoquímicas de los isómeros en la
cadena de PP.

En el isomerismo estructural, los científicos referencian al carbono de la olefinas


con los grupos metilo y este es conocido como “cabeza” y al siguiente grupo metilo

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enlazado a otro carbono, se le conoce como “cola” del monómero. El método más
común de polimerización utiliza iniciadores que enlaza la unión de monómeros en la

modalidad de “cabeza-cola”. Ocasionalmente existe un error en la fabricación y el


resultado del monómero es “cabeza-cabeza” o bien “cola-cola” en el acoplamiento, pero
estos son casos aislados, a menos que estos sean inducidos.

El isomerismo estereoquímico es posible en el PP porque los monómeros de


propileno pueden enlazarse tal que los grupos metilo llevan a ser situados en un arreglo
espacial u otro dentro del polímero. Si los grupos metilo se encuentran todos de un solo
lado de la cadena se dice que tiene un arreglo “isotáctico”, como se muestra en la
fig.I.3.1. Y si bien los grupos metilo se encuentran alternados en los diferentes lados de
la cadena, se dice que tiene un arreglo “sindiotáctico” como muestra la fig I.3.3.

Cada cadena tiene una regularidad y respetibilidad simétrica en el arreglo de los


grupos. En un arreglo de entrecruzamiento los grupos metilo a lo largo de la cadena
proporcionan poca o nula simetría y el polímero con este tipo de arreglo es conocido
como PP “atáctico” mostrado en la fig. I.3.2. [1]

Fig I.3.1 Arreglo molecular de PP isotáctico [13]

Fig. 1.3.2 Arreglo molecular de PP atáctico [13]

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Fig. 1.3.3 Arreglo molecular de PP sindiotáctico [13]

I.4 Propiedades mecánicas

Las propiedades mecánicas de más interés en los productos de PP diseñados en


ingeniería son: dureza, elongación y resistencia al impacto. La rigidez o dureza es una
medida que muestra la oposición de un cuerpo a ser traspasado, como por ejemplo el
modulo de flexión, determinado mediante pruebas de esfuerzo transversal o como la
prueba al impacto, que es un promedio de ensayos al hacer caer un martillo a cierta
distancia y velocidad, una de las pruebas históricas utilizadas es la de impacto izod la
cual puede ser realizada a temperatura ambiente o subambiente (+- 7° de la ambiente)
sin que se vea afectado su resultado.

Estas propiedades mecánicas son las más utilizadas para predecir las
propiedades de los artículos moldeados. La elongación es usualmente definida por el
estiramiento de un artículo el cual llega a su límite de elasticidad y que con el
incremento puede llegar al rompimiento ó “break”, aunque este rompimiento es más
usual en productos que contengan alguna fibra.

Se entiende que utilizar datos de la resina y hacer una comparación, resulta poco
preciso, de tal forma que para realizar pruebas se fabrican especímenes o probetas con
la misma resina que se va a evaluar. Existen muchos factores y variables que afectan
las propiedades mecánicas de tal forma que existen organizaciones como ASTM o bien
ISO que se encargan de generar una uniformidad y consistencia en la preparación del
espécimen y las pruebas mecánicas a evaluar.

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Cuando alguien se pregunta; qué propiedad mecánica es la más importante y


como realizarla, lo primero que debería responder es que prueba, que espécimen y
bajo qué condiciones. Los últimos factores incluidos con los especímenes exactos (en
base a normatividad) son: tipo, edad de probeta, como fue acondicionado el material,
velocidad, temperatura, datos o registros de procesamiento y método de cálculo.

El modulo de flexión o dureza típica, incrementa en proporción de la cristalinidad


del producto de PP, pero también depende de la cristalinidad morfológica.

I.5 Reología

La reologia es la ciencia que estudia la deformación y flujo de los materiales y en el PP


existen dos importantes: la viscosidad y elasticidad, ambas en el estado de fundición, y
estado sólido. Las propiedades reologícas del PP son importantes, debido a que
abordan un rango de técnicas de procesamiento a los cuales el PP está sujeto,
incluidas las fibras, películas de extrusión, termoformado y moldeo por inyección. La
viscosidad del PP es de gran importancia en el estado de fundición porque se refiere a
la facilidad con que un producto de PP puede ser extruido o moldeado. En la extrusión
de fibras, en el estado de fundición es importante en la procesabilidad del PP por que
muestra la facilidad con que el material puede ser atraído dentro de la fibra.

La viscosidad en los productos de PP está relacionada con Mw, y una buena


estimación de la tasa promedio de corte, es la obtenida de la prueba de MFR (melt flow
rate) ó índice de fluidez. Siendo este un punto básico en la estimación de dicho valor y
para más información acerca de la velocidad a diferentes rangos de deformación es
necesario entender completamente las características de procesabilidad del producto.
La velocidad de deformación en el estado melt, depende de la viscosidad en el PP y
que está relacionada con la distribución en el peso molecular, que es comúnmente
descrita por la relación entre el promedio de minutos de Mw y Mn. [1, 3, 4]

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CAPÍTULO II
CARGAS Y ADITIVOS UTILIZADOS EN POLIPROPILENO

En la actualidad los compuestos plásticos, son resinas poliméricas adicionadas con


minerales y agentes químicos, han solucionado en gran porcentaje de sus
requerimientos, apariencia y desgaste, debido a que la mayoría de estos minerales y
agentes químicos aumentan el desempeño de la resina con la que se mezcla y al ser
encontrados en la naturaleza, su costo es menor que el de la resina, la cual requiere
varios procesos de transformación previos.

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CARGAS Y ADITIVOS APLICADOS AL PP

II.1 Características de las cargas

Existen dos razones por las que los procesadores de plástico agregan materiales
minerales a sus polímeros, comúnmente conocidos como “cargas”:

• Para mejorar el comportamiento dentro del proceso y modificar ciertas


propiedades

• Para reducir el costo de materiales

Una carga es una sustancia consistente de partículas virtualmente insolubles en el


medio de aplicación y que se utilizan para incrementar el volumen o mejorar las
propiedades y/o influir en las características ópticas.

Las cargas deben estar disponibles en grandes cantidades y el costo debe ser bajo, la
dispersión será muy buena en los diferentes medios de aplicación, no tóxicas y
poseer alta pureza, algunas de sus propiedades tendrán mayor o menor importancia,
dependiendo del ramo industrial en el que se les aplique. [4, 11]

En los plásticos cargados generalmente se modifican las siguientes propiedades:

• Incrementan la densidad.

• Incrementan el modulo de Young.

• Incrementan o disminuyen la resistencia al impacto, dependiendo de la


forma de las partículas y de su adhesión a la matriz del polímero.

• Incrementan la dureza superficial de las partes terminadas.

• Incrementan la temperatura de deflexión bajo carga.

• Reducen la contracción del plástico en el molde.

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CARGAS Y ADITIVOS APLICADOS AL PP

Se deben considerar algunos aspectos cuando se utilizan cargas:

• Distribución de tamaño de partícula.

• Dispersabilidad en el plástico fundido.

• Color inherente al mineral.

• Abrasión en la maquinaria de proceso.

• Problemas de salud ocupacional.

• Costo.

II.2 Carbonato de calcio CaCO3

El carbonato de calcio esta compuesto de tres elementos de particular importancia


para todos los materiales inorgánicos y orgánicos en nuestro planeta, estos son:
carbono, oxigeno y calcio.

Existen de origen natural y sintético, el carbonato de calcio natural (de mina) en sus
diferentes formas, con recubrimiento o sin él, es el mineral más importante para la
industria del plástico. El CaCO3, es un mineral abundante en la corteza terrestre que se
presenta en tres diferentes formas: gis, tiza (fig. II.2.1) y mármol (fig.II.2.2). Formado
hace más de 100 millones de años por la sedimentación de esqueletos y conchas
marinas. [4,5]

Fig. II.2.1 CaCO3 en forma de tiza Fig. II.2.2 CaCO3 en forma de mármol

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CARGAS Y ADITIVOS APLICADOS AL PP

Propiedades del CaCO3

Se caracteriza por las siguientes propiedades

• Alta pureza química, lo cual evita cualquier efecto contrario, produciendo


envejecimiento en los polímeros.

• Alto grado de blancura.

• Bajo índice de refracción.

• Baja abrasividad.

• Buena dispersabilidad.

• Aprobado para uso en contacto con alimentos, esto hace disponible a este
material para usarlo en plásticos como empaques, siendo que el carbonato de
calcio no es toxico, es inodoro e insípido.

• Bajo costo.

Las aplicaciones más importantes del carbonato de calcio natural en la industria de los
polímeros son:

• PVC plastificado

• Plastisoles de PVC

• PVC rígido

• Polipropileno

• Polietileno

• Poliamidas o nylon

• Poliestireno de alto impacto (HIPS)

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El CaCO3 en un compuesto con polipropileno

Los modificadores minerales ofrecen a los procesadores de polipropileno un amplio


rango de opciones para mejorar económicamente las propiedades de sus productos,
comúnmente son polvos y él polipropileno se surte en forma de gránulos, entonces
materiales como el carbonato de calcio, talco o mica deben dispersarse primero en el
polímero por medio de un proceso de compounding. [11]

Ventajas del uso de CaCO3 en Polipropileno

• Mejora en conductividad térmica.

• Incremento en el modulo de elasticidad, incrementando la rigidez.

• Comportamiento de anti-blocking.

• Modifican la contracción.

• Disminuye costo.

• Fácil dispersión en el polímero.

Su principal importancia es que con tan solo 3 a 4% de Carbonato de Calcio se logra


reducir la indeseable formación de fibras, otras ventajas existentes:

• Incrementa la productividad de la maquina.

• Auto limpia el extrusor y dado.

• Mejora el tiempo de vida media de las cuchillas del cortador, debido a la


disminución de la cantidad de TiO2 requerida.

• Mejora la resistencia al deslizamiento.

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II.3 Talco

El talco es un mineral industrial que fue encontrado en grandes depósitos alrededor del
mundo, las principales fuentes de talco usado en el polipropileno, están disponibles
desde las minas en Estados Unidos, Canadá, Francia, Austria, Italia, Australia, China,
España y la India. También conocido como esteatita, el talco se ha utilizado durante
miles de años y es caracterizado por su tacto suave y resbaladizo, es el más blando de
los minerales, con una dureza de Mohs de 1, esta suavidad también hace que sea fácil
de tallar y formar extraordinarios ornamentales y utensilios de tallado.

El talco es silicato de magnesio hidratado. En el cual por lo general, se tiene en


dos morfologías, ya sea macro o micro cristalina. El talco puede tener pequeñas
diferencias en las composiciones con respecto a los minerales asociados en el
yacimiento, pero todos los talcos presentan con mayor o menor medida las siguientes
características: suavidad, hidrofobicidad, organifilidad.

Estas propiedades pueden mejorarse aún más con procesamiento y las


propiedades brindan una serie de ventajas especiales para una amplia gama de
industrias incluyendo el papel, pinturas, plásticos, cerámica, caucho, cuidado personal y
de material para techos. La actual producción mundial de talco anual es de
aproximadamente 5,5 millones de toneladas, extraído de unos 250 yacimientos
repartidos por todo el mundo. El término "talco" abarca más de 500 productos, cada uno
de distinta naturaleza y la proporción de minerales que contienen, genera propiedades
físicas, químicas, mecánicas y térmicas. Otros minerales que compiten con el talco
varían según la industria a la cual van dirigidos: los dos principales son los carbonatos y
caolínes. La gente siempre piensa en talco como blanco, pero también puede ser de
color gris, verde, azul, rosa y hasta negro. [1]

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Mineralogía del talco

El talco es una hoja de silicato de magnesio hidratado con la fórmula química Mg 3Si4
O10(OH)2. Su hoja primaria se compone de una capa de octaedros de magnesio-
oxigeno/hidróxido, insertada entre dos capas de tetraedros de silicio-oxígeno tal y como
se muestra en la fig. II.3.1. Las principales superficies o basal de esta hoja primaria no
contienen grupos hidroxilo o iones activos, lo que explica que el talco sea inerte. El talco
es prácticamente insoluble en ácidos y álcalis débiles. No es explosivo e inflamable.
Aunque tiene muy poca reactividad química, el talco tiene marcada afinidad por ciertos
productos químicos orgánicos, es decir, es organofílico. Por encima de 900°C, el talco
pierde progresivamente sus grupos hidroxilo y por encima de 1050°C, cristaliza de
nuevo en las diferentes formas de enstatita (silicato de magnesio anhidro). El talco tiene
punto de fusión de 1500°C. [1,5]

Fig. II.3.1 Estructura molecular del talco

Morfología

El tamaño de una plaqueta individual de talco (igual a unos pocos miles de hojas
primarias) puede variar de aproximadamente 1 micra a más de 100 micras, según el
yacimiento. Este es el tamaño de las plaquetas individuales que determina la medida en
un talco. El talco laminar altamente puro tiene grandes plaquetas individuales, mientras

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unos son compactos (conocidos como microcristalina), que son talcos de plaquetas
mucho menores, como se visualiza en la fig. II.3.2.

Fig. II.3.2 Estructura micro-cristalina de una plaqueta de talco

Las hojas primarias se apilan unas encima de otras, como el hojaldre y porque
las fuerzas que enlazan (conocidas como fuerzas de Van der Waal) asocia a una hoja
primaria con radicales más cercanos, las plaquetas se deslizan al menor contacto,
dando al talco su suavidad característica.

Geología

El talco es uno de los minerales comunes en rocas metamórficas. Aunque algunos


depósitos de talco se pueden encontrar en todo el mundo en diversos contextos
geológicos, las concentraciones económicamente viables de talco no son tan comunes.

¿Cómo se forman los depósitos de talco?

Los depósitos de talco son resultado de la transformación de rocas existentes en


virtud del efecto de los fluidos hidrotermales portadoras de uno o varios de los
componentes necesarios para formar el mineral (MgO, SiO 2, CO2). La roca tectónica
desempeña un papel importante en la formación de depósitos de talco, permite a los

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fluidos hidrotermales penetrar en la roca, creando una micro-permeabilidad que facilita


las reacciones en la masa del yacimiento en formación. El tamaño y forma de los
depósitos de talco, dependerá de la intensidad, la actividad hidrotermal que
corresponde con el clima de un metamorfismo de baja temperatura. La presión y las
deformaciones concurrentes con y después de esta transformación, determinar la
cristalinidad del mineral de talco en el depósito.

Tipos de depósitos de talco

Los depósitos de talco, varían en función de la roca madre del que se derivan, en la
actualidad existen cuatro categorías principales:

Magnesio derivado de yacimientos de carbonato.

Los resultados de talco en la transformación de carbonatos (dolomita y


magnesita) en presencia de sílice. Los carbonatos en el seno del magnesio son
necesarios para formar el mineral, mientras que la sílice es proporcionada por la
circulación hidrotermal. Esta reacción produce un talco que, dependiendo de la
composición de la roca madre, es mineralógicamente pura o asociado a minerales
como carbonatos (tanto residual y reactiva), cuarzo y clorita.

Los depósitos de este tipo representan alrededor del 60% de la producción


mundial y proporcionan algunos de los minerales más blancos y puros como por
ejemplo, el talco. La Yellowstone (Montana, EE.UU.) y Respina (noroeste de España)
son buenos ejemplos de depósitos de talco.

Serpentina derivados yacimientos

Aproximadamente el 20% de la producción mundial actual, proviene de la


transformación de serpentinita, que es una mezcla de carbonatos de magnesio y talco.
Este mineral, comúnmente llamada "piedra jabón", es siempre gris y puro, que nunca es

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utilizada como un mineral industrial, a menudo es purificado por flotación para aumentar
el contenido de talco y blancura del mismo.

Este tipo de depósito es relativamente común y ampliamente distribuido a lo


largo de los cinturones de las rocas. Entre los que actualmente se está trabajando son
depósitos en Vermont EE.UU., Quebec, Ontario en Canadá, Finlandiay en las minas
situadas en Argonaut en Vermont - EE.UU.

Derivados de serpentina O, roca silícea silico-aluminoso

Los resultados de talco en la transformación de rocas silíceas como las cuarcitas, que
prevé la sílice necesaria para la formación del mineral. El magnesio es extraído por la
migración de fluidos hidrotermales.

Si la roca madre tiene una composición silico-aluminoso, por ejemplo, esquistos


pelíticos o gneis, y bajo las mismas condiciones de formación, clorita puede ser
formado además de por el talco, el mineral que resulta que es una mezcla de ambos
talco y clorita. Este tipo de depósito puede ser encontrado en asociación con el tipo de
derivados de magnesio, carbonato, como es el caso de Trimouns en los Pirineos
franceses. Este tipo de depósito representa alrededor del 10% de la producción
mundial, la mina Trimouns, Pirineos franceses, el ejemplo de una roca silico-aluminoso
yacimiento de talco derivados

Yacimientos de Magnesio

Los depósitos sedimentarios derivados sólo se mencionan aquí para ofrecer una
imagen completa. A pesar de que puede corresponder a concentraciones muy grandes,
el mineral de talco se encuentra generalmente en asociación con impurezas tales como
cuarzo, mica, arcilla, materia orgánica e hidróxidos de hierro. Son depósitos que
pertenecen a esta categoría los cuales se extraen en la actualidad.

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Los cuatro tipos de depósitos descritos anteriormente, tienen una amplia


variedad de minerales que se diferencian en su composición mineralógica, su color
(medido en función de blancura o brillo), su estructura cristalina (compacto o laminar) y
estos tres parámetros rigen la naturaleza específica en cada grado de talco comercial,
así como su aplicación industrial. [1,5]

El talco en un compuesto con polipropileno

Como el talco es una carga que no conduce electricidad, se puede utilizar en


compuestos que necesiten aislamiento eléctrico, es estable al calor a temperaturas de
89°C, se puede aplicar a todos los plásticos, debido a que esta considerado como inerte
y no afecta las condiciones de procesamiento. El plástico que más consume talco es el
polipropileno para piezas automotrices como salpicaderas, baterías, así en
electrodomésticos y mecanismos en general.

El uso de talco en el polipropileno presenta las siguientes propiedades:

• Incrementa propiedades mecánicas y térmicas


• Reduce índice de fluidez
• Cambia el matiz del compuesto
• No afecta propiedades eléctricas [11]

II.4 Fibra de vidrio

Las personas de siglos pasados, soñaban con una nueva fibra para mejorar el uso de
fibras naturales como el algodón y lana. Desde que los fenicios descubrieron el vidrio,
se hizo evidente que este podría ser fundido y extruido en filamentos. En Venecia se
dominó el arte en la extrusión del vidrio para obtener filamentos y cristalería en el siglo
XVI. El intento de utilizar la fibra de vidrio como un material para prendas de vestir se
destacó en la exposición universal de Chicago en 1893. Corbatas de fibra de vidrio,

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lámpara de colores y vestidos de mujer, todos realizados en Toledo, generaron un


enorme interés en este nuevo material.
La fibra de vidrio fue la segunda fibra fabricada por el hombre, al lado de rayón
de gran importancia comercial. En 1938, el mismo año que DuPont estaba haciendo
fibras de nylon en una pequeña planta piloto en Wilmington, Delaware, Owens Corning
se formó con el único propósito de producir fibras de vidrio, inicialmente como un
material aislante. Era una interesante aventura entre Owens-Illinois y las obras de
Corning Glass, ambos de los cuales habían realizado progresos significativos en la fibra
de vidrio, proceso de fabricación durante el siglo XX. [1,6,4]

Proceso de manufactura de la fibra de vidrio

Composición de vidrio. En sus inicios la fibra de vidrio se produjo en dos etapas. En


primer lugar, las materias primas fueron fundidas en el horno y se formaron los bloques
de vidrio, despues de esto los bloques fueron vueltos a fundir en líquido donde se
extruye para fabricar filamentos. Esto fue describir en un principio un plástico reforzado
con vidrio y fue publicado por primera vez en 1954. A pesar de que todavía se usa este
proceso, las plantas de fibra de vidrio modernas están diseñadas para un proceso
directo.
Todas las materias primas adquiridas por los productores de vidrio tienen que
pasar requisitos muy estrictos para la composición y distribución de tamaño de
partícula. El sílice es una arena de alúmina de arcilla. El óxido bórico es tratado y
convertido en ácido bórico. La piedra caliza o calcita es para óxido de calcio.
Cada ingrediente se almacena por separado en silos y son transferidos a un
depósito de pesando y mezclado preciso. A continuación, la mezcla se transfiere al silo
por lote, por encima del cargador de proceso por lotes. En una planta de vidrio
completamente automatizado, todo el sistema es equipo controlado y totalmente
cerrado para evitar la dispersión de polvo.

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Las propiedades físicas y químicas de la fibra de vidrio dependen de su


composición y se dividen en los siguientes; el E-vidrio, que tiene un bajo contenido de
iones de metales alcalinos, es conocido por su excelente resistencia eléctrica, una
propiedad importante para los hilados textiles de vidrio. A partir de ahí se ha convertido
en la composición de la fibra de vidrio más ampliamente utilizado. El vidrio de silicio de
la Cal sodada, conocido como A-vidrio, también ha sido usado en pequeña cantidad,
como un refuerzo de plástico. Muchas otras composiciones de vidrio son producidos
comercialmente para aplicaciones especiales. C-vidrio es químicamente más resistente
que el E-vidrio, especialmente contra la solución ácida. AR-vidrio mejora la resistencia
del vidrio a los alcalis. AR-vidrio es rica en óxido de zirconio. D-vidrio es rica en óxido
bórico y tiene menor conductividad dieléctrica. Dos vidrios de alta resistencia, S-vidrio
de Owens Corning y R-cristal de Vetrotex internacional, tienen 30%mas resistencia
respecto al promedio del peso. La composición química de cada tipo de vidrio es
descrita en la tabla II.4.2.

Tabla II.4.2 composición de varios productos comerciales de fibra de vidrio (%w)

designacion A Cemfil C Da E R S
SiO2 71.8 71 65 74.5 55.2 60 65
CaO 8.8 14 0.5 18.7 25
Al2O3 1 1 4 0.3 14.8 25
B2O3 22 7.3
MgO 3.8 3.3 6 10
Na2O 13.6 11 1 0.3 9
K2O 0.6 0-1.3 0.2
Fe2O3 0.5 0.3 Trazas
F2 0.3
ZrO2 16
SO3 0.1
a
Reimpreso con autorización Elsevier Science-NL, Sara Burgerhartstraat, Holanda [1]

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La fibra de vidrio en un compuesto con polipropileno

La fibra de vidrio es probablementen la carga mineral que mejor desempeño tiene al


aumentar las propiedades del polipropileno cuando es mezclado con este. La gran
maleabilidad y su excelente resistencia al impacto, lo hacen ideal para ser utilizado en
la industria automotriz en defensas y carrocerias.

El uso de la fibra de vidrio en el polipropileno presenta las siguientes propiedades:

• Balance Rigidez y dureza


• Aislamiento eléctrico
• Buena estabilidad dimensional
• Resistencia química y térmica
• Resistencia al impacto y tensión
• Resistencia a absorber humedad
• Puede haber efecto de orientación [11]

II.5 Aditivos

Con frecuencia se utilizan aditivos químicos para conseguir una propiedad determinada.
Por ejemplo, los antioxidantes protegen al polímero de degradaciones químicas
causadas por el oxígeno u ozono durante el proceso de fusión. De una forma parecida,
los estabilizadores ultravioleta lo protegen de la intemperie. Los plastificantes producen
un polímero más flexible, los lubricantes reducen la fricción y los pigmentos colorean los
plásticos. Algunas sustancias ignífugas y antiestáticas se utilizan también como
aditivos. Muchos plásticos se fabrican en forma de material compuesto, lo que implica la
adición de algún material de refuerzo (normalmente fibras de vidrio o de carbono) a la
matriz de la resina plástica. Los materiales compuestos tienen la resistencia y
estabilidad de los metales, pero por lo general son más ligeros. Las espumas plásticas,

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un material compuesto de plástico y gas, proporcionan una masa de gran tamaño pero
muy ligera. [7]

Antioxidantes

Estos aditivos ayudan a inhibir o retardar el mecanismo de oxidación-degradación de


los polímeros, que se produce durante su fabricación o transformación.

La oxidación es una reacción química en la cual se lleva a cabo transferencia de


electrones en una sustancia a un agente oxidante. Las reacciones de oxidación pueden
producir radicales libres que comienzan reacciones en cadena las cuales dañan las
moléculas. Los antioxidantes terminan estas reacciones quitando intermedios del
radical libre e inhiben otras reacciones de oxidación, al oxidarse ellos mismos. [4]

Agentes de acoplamiento

Unen a las moléculas de los polímeros y forman redes para incrementar propiedades
mecánicas y químicas, el proceso de entrecruzamiento, se da por medio de radiación
luminica aunque los mas utilizados son los peróxidos orgánicos. [4]

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CAPÍTULO III
FORMULACIONES DE COMPUESTOS DEL POLIPROPILENO CON DIFERENTES
CARGAS

Una vez identificadas las propiedades de la resina y los beneficios que conlleva el
mezclarla con algún mineral y/o agente químico, para poderlo situar en una amplia
gama de mercados donde puede ser utilizada, el siguiente paso es realizar su
formulación y homogenización de la misma.

Para dicha homogenización, en este capítulo se realizará una breve descripción del
proceso de extrusión, el cual servirá como medio para llevar a cabo dicha mezcla.

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III.1 Formulación de compuestos

Un compuesto plástico es una mezcla en la cual interactúan tres elementos básicos los
cuales son: resina polimérica, carga mineral o sintética y aditivos químicos. Los
compuestos fueron creados con la finalidad de abatir el costo de la resina y también el
de encontrar mejores propiedades para así cubrir las necesidades especificas de cada
mercado.

A continuación se presentan la formulación de compuestos de PP con tres


distintas cargas, las cuales tienen diferentes características entre sí y por tal motivo se
obtendrán compuestos con distintas propiedades y costos por lo que se realizará un
análisis enfatizando diferencias entre sus características.

Formulación de compuestos de polipropileno con fibra de vidrio y aditivos

Una de las propiedades obtenidas al mezclar el polipropileno con la fibra de vidrio, es


que la resina adquiere características como mayor dureza, superficie más opaca,
resistencia contra algunos agentes químicos, entre otros.

En la mayoría de los polímeros (como es el caso del polipropileno) existe una


degradación química ya sea durante el tiempo o bien en el transcurso del tiempo, por tal
motivo es necesario adicionar a la mezcla un agente antioxidante que inhiba esta
reacción.

En el caso especifico de una mezcla de PP / fibra de vidrio es necesario


adicionar un agente de acoplamiento, debido a que a mayor carga la incorporación de
la misma a la resina se vuelve más compleja.

Las tablas siguientes, III.1.1, III.1.2, III.1.3, son el resultado de las formulaciones
para la creación de nuevos compuestos de PP y fibra de vidrio, como se podrá observar

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en ellas el porcentaje de aditivos permanece constante y la única variable es la cantidad


de carga.

Tabla III.1.1 Formulación de un compuesto de PP con 10% de fibra de vidrio y aditivos

A1

Código Descripción %

R1 PP Homopolimero 84.94

C16 Carga de Fibra de Vidrio 11.98

A56 Agente de acoplamiento 3.00

A20 Antioxidante 0.08

sumas 100.00

Tabla III.1.2 Formulación de un compuesto de PP con 20% de fibra de vidrio y aditivo.

A2

Código Descripción %

R1 PP Homopolimero 74.94

C16 Carga de Fibra de Vidrio 21.98

A56 Agente de acoplamiento 3.00

A20 Antioxidante 0.08

sumas 100.00

Una de las ventajas de trabajar resinas de PP con bajos niveles de carga, se ve


reflejado en el proceso de homogenización (que en este caso es el proceso de
extrusión) debido a que la incorporación de la carga en el seno de la resina se va
dificultando a medida que aumenta la proporción del mineral y si bien se podría eliminar

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aumentando agente de acoplamiento es claro que el costo del compuesto también


aumentaría y lo que se pretende es realizar una comparación en cuanto al desempeño
con la menor cantidad de variables, para las dos formulaciones anteriores, tabla III.1.1
y tabla III.1.2 el proceso se comporta de una manera estable esto quiere decir que los
parámetros de operación se rigen de manera muy cercana a cómo trabaja el PP
(200°C, 250 RPM del husillo y 50 Ampers de torque).

En la tabla III.1.3 la cantidad de fibra de vidrio aumenta y en este caso la


incorporación de la carga no es tan sencilla así que por este motivo es necesario
modificar parámetros de operación (temperatura, RPH del husillo, obteniendo por
consecuencia un aumento de torque) en resumen un aumento en el ciclo del proceso.
Cabe mencionar que para este compuesto se obtuvo una cantidad senciblemente
mayor de merma, esto debido, a que el material en el dado del extrusor se acumulaba
considerablemente.

Los compuestos de PP con fibra de vidrio, fueron fabricados en un extrusor de


mono-husillo, esto para evitar la fricción que existe entre los canales del husillo y la
fibra, en otras palabras hubiese resultado imposible realizar la mezcla en un extrusor de
doble husillo.

Tabla III.1.3 Formulación de un compuesto de PP con 30% de fibra de vidrio y aditivos

A3

Código Descripción %

R1 PP Homopolimero 64.94

C16 Carga de Fibra de Vidrio 31.98

A56 Agente de acoplamiento 3.00

A20 Antioxidante 0.08

Sumas 100.00

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III.1.2 Formulación de polipropileno con talco como carga y aditivos

Al igual que la fibra de vidrio y cualquier otra carga, el talco, incrementa las
propiedades de la resina con la cual se mezcle y como ya se ha mencionado el
acabado de las piezas finales es; una superficie más tersa y brillosa, además de mayor
dureza, debido a que se considera inerte y no toxico al estar en contacto con los
alimentos, de esta manera los compuestos con talco son ideales para piezas de
electrodomésticos.

En el caso especifico de una mezcla de PP / talco es necesario adicionar un


agente de acoplamiento, debido a que a mayor carga la incorporación de la misma a la
resina se vuelve más compleja, seguido de una porción de antioxidante para evitar la
degradación química y finalmente un estabilizador térmico que incremente la naturaleza
del compuesto expuesto a cambios de temperatura.

Las tablas siguientes, III.1.2.1, III.1.2.2, III.1.2.3 son el resultado de las


formulaciones para compuestos de PP y talco, como se podrá observar en ellas el
porcentaje de aditivos permanece constante y la única variable es la cantidad es la
carga.

Tabla III.1.2.1 Formulación de un compuesto de PP con 20% de talco y aditivos

B1

Código Descripción %

R1 Polipropileno Homopolimero 78.50

C4 Carga de Talco 21.00

A20 antioxidante 0.10

A64 PS 800 0.30

A4 IRGANOX 1010 / SONGOX 1010 0.10

sumas 100.00

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Tabla III.1.2.2 Formulación de un compuesto de PP con 40% de talco y aditivos

B2

Código Descripción %

R1 Polipropileno Homopolimero 58.50

C4 Carga de Talco 41.00

A20 antioxidante 0.10

A64 PS 800 0.30

A4 IRGANOX 1010 / SONGOX 1010 0.10

sumas 100.00

Tabla III.1.2.3 Formulación de un compuesto de PP con 50% de talco y aditivos

B3

Código Descripción %

R1 Polipropileno Homopolimero 48.50

C4 Carga de Talco 51.00

A20 antioxidante 0.10

A64 PS 800 0.30

A4 IRGANOX 1010 / SONGOX 1010 0.10

sumas 100.00

En la tabla III.1.2.3 la cantidad de talco aumenta y en este caso la incorporación de la


carga no es tan sencilla, así que por este motivo es necesario modificar parámetros de
operación (temperatura, RPH del husillo, obteniendo por consecuencia un aumento de
torque) esto es hacer mas lenta la transportación de material, incrementando el tiempo

CHRISTIAN MUÑOZ GALVAN Página 33


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de residencia en el cañon del extrusor, en resumen un aumento en el ciclo del proceso,


cabe mencionar que para este compuesto se obtuvo una cantidad mayor de merma en
comparación con las dos anteriores.

Los compuestos de PP con talco fueron fabricados en un extrusor de doble-


husillo esto para aumentar el mezclado, también cabe mencionar que la configuración
del husillo refiere a un mayor número de segmentos para el mezclado.

III.1.3 Formulación de compuestos de polipropileno con CaCO3 y aditivos

La naturaleza del CaCO3 hace que los compuestos fabricados con él, tengan las
siguientes características: alto grado de blancura, no es tóxico, es inodoro e insípido,
además de ser aprobado por la FDA, estas propiedades lo hacen ideal para la industria
del empaque específicamente de las bolsas.

En el caso especifico de una mezcla de PP / CaCO3 tiene una ventaja con


respecto a los compuestos anteriores, esta es que no existen problemas de
acoplamiento, de tal forma que solo requiere de una antioxidante como aditivo.

Tabla III.1.3.1 Formulación de un compuesto de PP con 10% de CaCO3 y aditivos

C1

Código Descripción %

R1 PP homopolimero 89.90

C2 Carga de Carbonato de Ca 10.00

A20 Antioxidante 0.10

sumas 100.00

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Tabla III.1.3.2 Formulación de un compuesto de PP con 20% de CaCO3 y aditivos

C2

Código Descripción %

R1 PP homopolimero 79.90

C2 Carga de Carbonato de Ca 30.00

A20 Antioxidante 0.10

sumas 100.00

Tabla III.1.3.3 Formulación de un compuesto de PP con 30% de CaCO3 y aditivos

C3

Código Descripción %

R1 PP homopolimero 69.90

C2 Carga de Carbonato de Ca 30.00

A20 Antioxidante 0.10

sumas 100.00

Al ser el carbonato de calcio un material más noble en cuanto a la incorporación en el


seno de la resina de PP, en los casos anteriores no fue necesario realizar alteraciones
en los parámetros de operación de los compuestos debido a que todos ellos corrieron
sin que existiera algún problema.
Al no existir problema alguno en la incorporación del carbonato, se puede
considerar que en la fabricación de compouding con un %wt superior al 70% que es
cuando la resina comienza a tener problemas de incorporación del material.

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III.2 Proceso de extrusión

La extrusión de termoplásticos es un proceso de transformación continuo, por medio del


cual se puede dar forma a los plásticos para sus diferentes aplicaciones. En forma de
pellet ó gránulo, como producto de compactación y/o compounding, como mono y/o
micro-filamentos para confección de fibras y cuerdas, perfiles, películas, botellas y
contenedores etc. En otras palabras se puede definir que el proceso de extrusión
consiste en moldear productos de manera continua, debido a que el material es
empujado por un tornillo sinfín a través de un cilindro que acaba en una boquilla, lo que
produce una tira de longitud indefinida, cambiando la forma de la boquilla se pueden
obtener barras de distintos perfiles, también se emplea este procedimiento para la
fabricación de tuberías, inyectando aire a presión a través de un orificio en la punta del
cabezal, regulando la presión del aire se pueden conseguir tubos de distintos
espesores.
La fig. III.2.1 muestra los componentes de una línea de extrusión con un corte
tipo arroz, para el cual se necesita que al salir el “stran” por el dado, se enfríe
haciéndolo pasar por una tina de agua, después del baño de agua pasa al secador,
para finalmente ser cortado, clasificado y envasado para su venta. [8,4]

Fig. III.2.1 Componentes en una línea de extrusión tipo corte arroz [11]

CHRISTIAN MUÑOZ GALVAN Página 36


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Otra variante que existe es el corte gala (fig. III.2.2), que a diferencia del corte
arroz, él cortador se encuentra empotrado junto con el dado y al salir el stran es
inmediatamente cortado y transportado por agua hasta llegar a una centrifuga la cual
envía el producto terminado a una tolva y de ahí a ser envasado para su venta.

Fig. III.2.2 Componentes en una línea de extrusión corte Gala [11]

III.2.1 Clasificación de extrusores

• Los extrusores que son de Tornillo o Husillo, a su vez, se clasifican en Mono y


Doble Husillo.
• Los extrusores mono-husillo son el tipo de extrusor más utilizados en la industria
del Plástico. por su relativamente menor costo.

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La fig. III.2.3 muestra la imagen de un husillo convencional delimitando las tres


principales zonas donde se da el mezclado, este tipo de husillos se recomienda para
compuestos con fibra de vidrio, debido a que requiere menor fricción para su
procesabilidad. [11, 8]
.
HUSILLO DE UN EXTRUSOR CONVECIONAL

fig. III.2.3 Imagen de un husillo convencional [11]

Una variante de este husillo, es la que se muestra en la fig. III.2.4 debido que se tienen
dos secciones mas, una de compresión y otra de compactación que ayudan a la
incorporacion de la carga en la resina.

Fig. III.2.4 Husillo con incorporación de dos secciones(b y d) para incorporacion de cargas

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III.2.2 Extrusores de doble husillo

Los extrusores doble husillo, fueron fabricados en un principio para una mejor
incorporación de las cargas y de esta manera incrementar la cantidad de mineral en la
resina hasta llegar a un compouding (compuesto con un porcentaje de hasta el 80% de
mineral) y dependiendo de los materiales que se quieran mezclar se subdividen en dos
grandes grupos con intermezclado para aquellos materiales con poca afinidad y sin
intermezclado para aquellos con mejor incorporación, esta clasificación se muestra en
la tabla III.2.5, las selecciones para la configuración de los extrusores anteriormente
mencionados pueden observarse en la fig. III.2.6 que muestran algunas de las
secciones utilizadas en la configuración de husillos. [4,8,11]

Tabla III.2.5 Clasificación de extrusores según su aplicación

CHRISTIAN MUÑOZ GALVAN Página 39


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fig. III.2.6 Secciones de mezclado, transporte y dosificación para la configuración de husillo

En las figuras, III.2.7, III.2.8, III.2.9, se muestran las configuraciones para las tres zonas
más importantes que se ocupan en la homogenización del compuesto con polipropileno
y alguna carga mineral.

Fig. III.2.7 Zona de alimentación de un extrusor utilizado en un compuesto de PP y CaCO3

Fig. III.2.8 Zona de mezclado de un extrusor utilizado en un compuesto de PP y CaCO3

Fig. III.2.9 Zona de incorporación de cargas (entrada lateral) de un extrusor utilizado en un


compuesto de PP y CaCO3

CHRISTIAN MUÑOZ GALVAN Página 40


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CAPÍTULO IV
PRUEBAS APLICADAS AL POLIPROPILENO, BASADAS EN NORMAS ASTM

Al haber obtenido los compuestos, es necesario medir el desempeño de estos de tal


forma que es importante nombrar las pruebas a las cuales serán sometidos, de la
misma forma que una descripción de condiciones en la que se llevan a cabo.
Una vez obtenidos los resultados, es necesario realizar un análisis comparativo en
cuanto al desempeño de un mismo compuesto con diferentes niveles de carga, así
como distintos compuestos con un mismo nivel de carga.

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IV.1 Pruebas mecánicas aplicadas a los polímeros

Se ha estado haciendo referencia en forma abstracta durante bastante tiempo, de modo


que ahora sería una buena idea hablar sobre los polímeros que exhiben ese tipo de
comportamiento mecánico, es decir, qué polímeros son resistentes, cuáles son duros,
etc.

Por esa razón se muestra a continuación una grafica (fig. IV.1.1), la cual
compara curvas típicas tensión-estiramiento para diferentes clases de polímeros. En la
primera curva, se observan plásticos rígidos como el polietileno de alta densidad,
polimetilmetacrilato o policarbonato pueden soportar gran tensión, pero no demasiada
elongación antes de su ruptura. No se tiene un área grande bajo la curva.

Fig. IV.1.1 Grafica tensión vs elongación para distintos materiales [9]

Se dice entonces que estos materiales son resistentes y muy duros, además la
pendiente de la recta es muy pronunciada, lo que significa que debe ejercerse una
considerable fuerza para deformar un plástico rígido. De modo que resulta sencillo
comprobar que los plásticos rígidos no tienen módulos flexión con poca flexibilidad.

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CARGAS Y ADITIVOS APLICADOS AL PP

Resumiendo, los plásticos rígidos tienden a ser resistentes, soportan la deformación y


son quebradizos.
Los plásticos flexibles como el polietileno de baja densidad y el polipropileno
difieren de los plásticos rígidos en el sentido que soportan bien la deformación y no
tienden a la ruptura.

El módulo inicial en los plásticos rígidos es elevado, esto es que resisten por un
tiempo la deformación. Si se ejerce demasiada tensión sobre un plástico flexible,
finalmente se deformará. Esto se puede comprobar con una película plástica. Si se
estira, será difícil al comienzo, pero una vez que se ha elongado lo suficiente, se
deformará cada vez con mayor facilidad. En resumen se puede decir que los plásticos
flexibles no son tan resistentes como los rígidos.

Es posible alterar el comportamiento tensión-elongación de un plástico con


aditivos denominados plastificantes. Un plastificante es una molécula pequeña que
hace más flexible al plástico. Por ejemplo, sin plastificantes, el poli(cloruro de vinilo), o
PVC, es un plástico rígido, que se usa tal cual para tubos de cañerías. Pero con
plastificantes, el PVC puede ser lo suficientemente flexible como para fabricar juguetes
inflables, piletas de natación, mangueras, etc.

Ejemplos como la fibra de carbono y el nylon tienden a exhibir curvas tensión


estiramiento como en la fig. IV.1.1. Al igual que los plásticos rígidos, son más
resistentes que duras y no se deforman demasiado bajo tensión. Pero cuando es
resistencia lo que se requiere, las fibras tienen mucho que ofrecer. Son mucho más
resistentes que los plásticos, aún los rígidos y algunas fibras poliméricas, la fibra de
carbono y el polietileno de peso molecular ultra-alto, poseen mejor resistencia ténsil que
el acero.

Los elastómeros como el poliisopreno, polibutadieno y poliisobutileno muestran


un comportamiento mecánico completamente diferente al de los otros tipos de
materiales. Al observar la curva en el gráfico anterior, se observa que los elastómeros

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tienen módulos muy bajos, puede verse en la suave pendiente de la recta. Si los
elastómeros no tuvieran módulos bajos, no serían buenos elastómeros. Para que un
polímero sea un elastómero, le hace falta algo más que tener módulo bajo. El hecho de
ser fácilmente estirado no le da demasiada utilidad, a menos que el material pueda
volver a su tamaño y forma original una vez que el estiramiento ha terminado. Las
bandas de goma no servirían de nada si sólo se estiraran y no recobraran su forma
original. Obviamente, los elastómeros recobran su forma y eso los hace tan
sorprendentes. No poseen sólo una elevada elongación, sino una alta elongación
reversible. [9]

IV.2 Pruebas aplicadas al polipropileno, basadas en normas ASTM


Resistencia a la flexión (ASTM D790)

Se coloca una probeta a manera de viga sobre dos soportes espaciados 100mm. Se
aplica una carga en el centro, a una velocidad de 2.5mm/min y en el momento de la
falla, el esfuerzo es lo que se reporta como la resistencia a la flexión o el modulo de
flexión (fig. IV.2.1). Muchos plásticos no se quiebran por lo que la propiedad a la flexión
que se reporta es el esfuerzo en la fibra exterior de la viga cuando se ha deformado un
5%. En este caso deberá colocarse un extensómetro en esa cara de la probeta, [10, 12]

Fig.IV.2.1 Maquina Universal “prueba de flexión” [11]

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Resistencia a la tensión (ASTM D638)

Se utiliza una probeta estándar, inyectada o maquinada a partir de una placa moldeada.
Ambos extremos de la probeta son sujetados con las mordazas de una maquina de
tracción universal y se somete a una carga axial (fig.IV.2.2). La prueba termina cuando
la probeta falla ó llega a un nivel de deformación preestablecido por el usuario.

La mordaza móvil de la maquina avanza a una velocidad de 2.5, 5, 50 ó 500


mm/min a través de un sistema compilador de datos la maquina registra el esfuerzo
soportado por la probeta y el desplazamiento de la mordaza, calculando la deformación
de la probeta con referencia a su longitud inicial calibrada. Los resultados obtenidos de
esta prueba son: el esfuerzo ó resistencia a la ruptura, el esfuerzo y sus respectivas
deformaciones: el módulo de elasticidad en la zona proporcional, que es una medida de
la rigidez del material. [10,12]

Fig. IV.2.2 Condiciones en una prueba de “Resistencia a la flexión” [11]

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Resistencia al impacto izod (ASTMD256)

Por medio de esta prueba, se determina la resistencia al impacto. Consiste en romper


una probeta de dimensiones estandarizadas (0.25 x 0.5 x 4)” por medio de un martillo
montado en un péndulo (fig.IV.2.3).

Normalmente la probeta tiene una muesca, la cual produce una concentración de


esfuerzos que incrementa la probabilidad de fractura en ese punto.

El resultado de esta prueba, es la energía absorbida por unidad de longitud de la


probeta o del área transversal del muestra. [10, 12]

Esta prueba se lleva a cabo bajo la norma ASTM D256

Fig. IV.2.3 Impactometro Normal “Prueba D256” [11]

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Temperatura de flexión bajo la carga HDT (ASTM D648)

Descripción. Las probetas utilizadas tienen dimensiones de 5” x 1/2” con un espesor de


entre 1/8” y 1/2”. La probeta es colocada sobre dos apoyos separados a 100mm,
sumergida en un baño de aceite y se aplica una fuerza en el centro de 1820 ó 4555kPa
(en la norma ASTM se indica que la probeta se somete a esfuerzos de 66 ó 264 psi)
fig.IV.2.4. El aceite es calentado a una velocidad de 2°C/min La temperatura a la cual la
barra se flexiona 0.25 mm, se registra como temperatura de flexión bajo carga (heat
deflection temperature HDT) [10,12]

Temperatura de servicio.

Descripción

Condiciones: Presión 264,66 Psi, Velocidad 2 °C/ min

Dimensiones de Probeta: (0.125 * 0.5 * 5) in

Fig.IV.2.4 Equipo y condiciones durante una prueba HDT [11]

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Fig. IV.2.5 Equipo utilizado para experimentación en el cálculo de HDT y vicat [11].

Índice de Fluidez (ASTM D123)

El plástometro es el equipo utilizado para medir la facilidad con que fluye un material
plástico fig.IV.2.7, la prueba consiste en hacer pasar material plástico por un dado
situado en un cilindro de acero con ayuda de un bastoncillo y un peso determinado
fig.IV.2.6.

Procedimiento
 Calentar el cilindro a la temperatura deseada (melt point)
 Agregar los pellets de plástico al cilindro y empáquetarlos con el bastoncillo
 Adicionar a la prueba, el peso o masa en la parte superior del bastoncillo (5Kg)
 Coloque la masa para extruir el plástico y que este fluya a una velocidad
constante
 Inicie el conteo de tiempo (10 minutos)
 Registre la cantidad de resina que fluyo durante el tiempo establecido de la
prueba
 Repita tantas veces como sea necesario (a diferentes temperaturas y pesos) [10]

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INDICE DE FLUIDEZ

Fig.IV.2.6 Equipos y condiciones durante una prueba de índice de fluidez [11]

Fig.IV.2.7 Plástometro utilizado en la prueba MFI [11]

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IV.3 Tablas Comparativas de Desempeño (Físico, Mecánico y Térmico)

Tabla comparativa y de desempeño del PP virgen y a diferentes cantidades con fibra de vidrio

Los resultados de la tabla IV.3.1 corroboran que a mayor cantidad de carga, aumentan las propiedades mecánicas,
térmicas y algunas físicas como son: cenizas y densidad, aunque es inversamente proporcional a la fluidez, esta
propiedad no solo es importante en el extruido de los compuestos de fibra de vidrio, sino también en el proceso de
transformación final (moldeo por inyección) y este es punto importante en la selección de materiales.

Tabla IV.3.1 Resultados obtenidos en compuestos de PP con fibra de vidrio sometido bajo normas ASTM
PROPIEDAD REFERENCIA UNIDAD PPH VIRGEN PPC VRGEN PP CON CARGA DE FV
A0 A1 A2 A3

FÍSICAS

INDICE DE FLUIDEZ ASTM D1238 g/10 min 11.5 - 12.5 9.5 - 10.5 10.20 8.30 5.10
DENSIDAD ASTM D792A g/cm3 0.89 - 0.91 0.89 - 0.91 0.995 1.038 1.051

CONTENIDO DE CARGA ASTM D5630 % CERO CERO 10 20 30

ENCOGIMIENTO EN MOLDE ASTM D955 in/in (1.0)E-05 (1.0)E-05 0.00120 0.00124 0.00130

MECÁNICAS

IMPACTO IZOD ASTM D256A ft-lb/in 0.58 - 0.62 10.5 - 11.5 0.76 0.92 1.45
MODULO DE FLEXION ASTM D790-1 psi 179,000 - 181,000 139,000 - 141,000 220,000 170,000 140,000

RESISTENCIA A LA TENSION ASTM D638 psi 4,750 - 4,850 2,800 - 2,900 6,200 12,000 14,500
ELONGACIÓN MAX ASTM D638 % 7.9 - 8.1 5.9 - 6.1 3.9 3.2 2.4

TÉRMICAS

TEMPERATURA DE FLEXION
ASTM D648 °C 100-110 84-89 105 135 148
BAJO LA CARGA HDT@66psi
TEMPERATURA DE ASTM D1525 °C
84-90 73-78 104 113 121
REBLANDECIMIENTO VICAT

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Tabla comparativa y de desempeño del PP virgen y a diferentes cantidades de talco

Existe una gran similitud en cuanto al comportamiento proporcional de compuestos de PP/fibra de vidrio y los compuestos
de PP/ talco, tal y como se muestra en la tabla IV.3.2, con la diferencia que los valores obtenidos en la tabla IV.3.1 son
mayores, pero los compuestos con talco tienen un mejor acabado y por su naturaleza pueden estar en contacto con los
alimentos.

Tabla IV.3.2 Resultados obtenidos en compuestos de PP con talco sometido bajo normas ASTM

PROPIEDAD REFERENCIA UNIDAD PPH VIRGEN PPC VRGEN PP CON CARGA DE TALCO
A0 B1 B2 B3

FíSICAS

INDICE DE FLUIDEZ ASTM D1238 g/10 min 11.5 - 12.5 9.5 - 10.5 9.10 8.20 3.90
DENSIDAD ASTM D792A g/cm3 0.89 - 0.91 0.89 - 0.91 1.60 1.20 1.29
CONTENIDO DE CARGA ASTM D5630 % CERO CERO 20.00 40.00 50.00
ENCOGIMIENTO DE MOLDE ASTM D955 in/in N/A N/A N/A N/A N/A

MECÁNICAS

IMPACTO IZOD ASTM D256A ft-lb/in 0.58 - 0.62 10.5 - 11.5 0.62 0.50 0.45
MODULO DE FLEXION ASTM D790-1 psi 179,000 - 181,000 139,000 - 141,000 250,000 450,000 650,000

RESISTENCIA A LA TENSION ASTM D638 psi 4,750 - 4,850 2,800 - 2,900 5,700 6,800 7,500
ELONGACIÓN MAX ASTM D638 % 7.9 - 8.1 5.9 - 6.1 6.1 4.8 3.8

TÉRMICAS

TEMPERATURA DE FLEXION ASTM D648 °C 100-110 84-89 107 121 130


BAJO LA CARGA HDT@66psi
TEMPERATURA DE ASTM D1525 °C
84-90 73-78 95 106 114
REBLANDECIMIENTO VICAT

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CARGAS Y ADITIVOS APLICADOS AL PP

Tabla comparativa y de desempeño del PP virgen y a diferentes cantidades de CaCO3

Los resultados de la tabla IV.3.3 muestran el comportamiento de la resina PP/ CaCO3 y de igual manera que en los
anteriores casos, sus propiedades mecánicas, térmicas aumentan y si bien también disminuye la fluidez el valor mas bajo
obtenido no afecta ningún proceso de moldeo o extruido.

Tabla IV.3.3 Resultados obtenidos en compuestos de PP con CaCO3 sometido bajo normas ASTM

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CARGAS Y ADITIVOS APLICADOS AL PP

Como se ha observado en las tablas IV.3.1, IV.3.2, IV.3.3, toda carga mineral o sintética
aumenta las propiedades de las resinas de PP, aunque es necesario comentar que
dichas cargas no causan el mismo efecto en la resina, por ejemplo al ir incrementando
la cantidad de talco la fluidez de este va disminuyendo considerablemente, caso
contrario si se aumenta la cantidad de carbonato de calcio, porque si bien este también
va disminuyendo no es tan perceptible como la de talco, mientras que en el caso de la
fibra de vidrio también se observa un decremento sensible en el índice de fluidez,
aunque en este el verdadero problema se ve en proceso debido a que afecta la
incorporación de la fibra en la resina. A continuación se presenta una comparación
grafica del desempeño de la resina, con los distintos tipos y niveles de carga.

IV.4 Graficas de desempeño en PP con carbonato de calcio, talco y fibra de vidrio

La resistencia o modulo de tensión. En ella se registra el esfuerzo necesario para que


una pieza se deforme y en la fig. IV.4.1 se observa que la tensión es directamente
proporcional a la cantidad de carga con un comportamiento lineal, entre las cargas de
estudio se observa que la pendiente mayor corresponde a la de fibra de vidrio, seguida
de la del talco, mientras que el PP/CaCO3 requiere una menor tensión para llegar al
punto de fallo.

Fig. IV.4.1 Grafico de desempeño en compuestos de PP con CaCO3, talco y fibra de vidrio
sometidos a modulo de tensión. [11]

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CARGAS Y ADITIVOS APLICADOS AL PP

Elongación Máxima. La resistencia a la tracción o elongación, es la oposición que tiene


un cuerpo cuando es sometido a una carga axial para ser deformado. Tal y como se ha
mencionado las cargas resultan de gran ayuda para aumentar este tipo de propiedades
y durante este estudio, se ha resaltado a la fibra de vidrio como la mejor de las tres
cargas (carbonato de calcio, talco, y fibra de vidrio), para aumentar las propiedades
mecánicas, al tener un comportamiento lineal y una pendiente cercana a la unidad, en
otras palabras a medida que se aumenta el esfuerzo en la probeta la deformación será
baja, caso contrario se presenta con el talco, carbonato de calcio y resina virgen de PP
las cuales al llegar a una magnitud de esfuerzo dado, el % de deformación crece de
manera exponencial, estas aseveraciones pueden observase en la fig. IV.4.2.

Fig. IV.4.2 Gráfico de desempeño de compuestos de PP con CaCO3, talco y fibra de vidrio
sometidos a esfuerzos axiales, y obteniendo una deformación expresada de porcentaje.[11]

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Densidad. Llámese densidad a la cantidad de masa que contiene un cuerpo en una


unidad de volumen dado. A nivel industrial, sobre todo aquellas empresas que se
dedican a la comercialización de compuestos, la densidad es una propiedad de suma
importancia debido a que mientras mayor sea se considera que contiene mayor
cantidad de carga que de resina, abatiendo de esta forma el costo del compuesto y
generando una mayor utilidad al producto.

La fig. IV.4.3, muestra rangos de densidad a determinado tipo y nivel de carga, se


obtiene que al realizar una comparación entre compuestos a un mismo nivel de carga
de 30partes de carga por cada 100 de resina, la que obtiene un mayor valor es la que
contiene fibra de vidrio esto contrarresta el costo de fibra de vidrio que es mas elevado
que el talco y el carbonato de calcio.

DENSIDAD

Fig IV.4.3 Gráfico de densidad en compuestos de PP con CaCO3, talco y fibra de vidrio.

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CARGAS Y ADITIVOS APLICADOS AL PP

Índice de Fluidez. La fluidez que tiene un compuesto puede ser catalogada desde dos
puntos de vista distintos, a mayor índice de fluidez el extruido del compuesto o moldeo
de las piezas finales causa grandes problemas, por ejemplo al momento de moldear
llega a generar una cantidad considerable de rebaba lo cual ocasionará un trabajo
extra, caso contrario si tiene una fluidez baja puede generar piezas incompletas y líneas
de flujo al aumentar la presión de moldeo al intentar contrarrestar este desperfecto.

En la fig. IV.4.4 se muestra el comportamiento de esta propiedad, siendo el carbonato


de calcio el que tiene un mejor comportamiento de fluidez a un mismo nivel de carga
que el talco y la fibra de vidrio.

FLUIDEZ

Fig IV.4.4 Gráfico de índice de fluidez en compuestos de PP con CaCO3, talco y fibra de vidrio

Impacto. Esta prueba es utilizada para analizar cómo es que un compuesto dado se
comportará en una situación similar, por ejemplo en el choque de una defensa de
automóvil, en la caída de algún aparato electrodoméstico, etc.

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CARGAS Y ADITIVOS APLICADOS AL PP

La fig. IV.4.5 muestra como el impacto va en aumento conforme se aumenta la cantidad


de carga y cabe mencionar que el impacto es inversamente proporcional al modulo de
flexión, debido que a mayor rigidez menor tenacidad y/ó flexión ofrecerá.

IMPACTO IZOD

Tabla IV.4.5 Gráfico de desempeño de compuestos de PP con CaCO3, talco y fibra de vidrio
sometidos a prueba de impacto.

Temperatura de flexión bajo carga. Esta propiedad de los compuestos sirve para
visualizar su desempeño bajo cierta temperatura, la tabla IV.4.5 ayuda a predecir el
comportamiento de los tres compuestos en estudio y como mencionamos con
anterioridad a menor impacto una mayor oposición a la flexión, de tal manera que se
puede predecir que el compuesto con mejor desempeño ante carga y temperatura será
el de mayor % de talco, esta afirmación se corrobora en la fig.IV.4.5.

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POLIPROPILENOS MODIFICADOS CARGAS Y ADITIVOS APLICADOS AL PP

TEMPERATURA DE DEFLEXION @ 1.86 N/mm2


Temperature de flexion bajo la carga @ 264psi, °C

140
120
120

100
73
80
62
55
60

40

20

0
PP PP 30% Fibra de PP 40% Talco PP 40% Carbonato
Vidrio de Calcio

Tabla IV.4.6 Gráfico de desempeño de compuestos con CaCO3, talco y fibra de vidrio
sometidos a temperatura de flexión bajo la carga. [11]

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CARGAS Y ADITIVOS APLICADOS AL PP

CAPÍTULO V
ANALISIS DE COSTOS DEL POLIPROPILENO CON DIFERENTES TIPOS DE
CARGAS.

Una punto importante al momento de seleccionar un material, es sin duda alguna el


costo, de tal manera que este capitulo se enfoca a desglosar los costos de materiales
en los compuestos que se han estado trabajando, considerando el costo de fabricación
y el precio al mercado.

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CARGAS Y ADITIVOS APLICADOS AL PP

V.I Tabla de costos de un Compuestos de PP como resina base

Costo de compuestos de PP con fibra de vidrio como carga

La fibra de vidrio a diferencia del talco o carbonato de calcio, tiene un costo mas
elevado e incluso que la misma resina de tal forma que al ir en incremento la cantidad
de esta carga el costo del producto final irá en aumento, aunque ciertamente esto se
contrarresta debido a que las propiedades adquiridas hacen del producto final una
buena inversión.

Las tablas V.1.1, V.1.2, V.1.3 muestran este incremento que por naturaleza de la
formulación, los agentes químicos ó aditivos permaneces en una proporción constante.

Tabla V.1.1 Costos de materia prima de un compuesto de PP con 10% de fibra de vidrio y
aditivos

A1

Código Descripción % USD/KG COSTO


R1 PP Homopolimero 84.94% $ 1.15 $ 0.977
C16 Carga de Fibra de Vidrio 11.98% $ 2.33 $ 0.280
A56 Agente de acoplamiento 3.00% $ 4.74 $ 0.142
A20 Antioxidante 0.08% $ 8.14 $ 0.01
Sumas 100.00% $ 1.409

Tabla V.1.2 Costos de materia prima de un compuesto de PP con 20% de fibra de vidrio y
aditivos

A2

Código Descripción % USD/KG COSTO


R1 PP Homopolimero 74.94% $ 1.15 $ 0.862
C16 Carga de Fibra de Vidrio 21.98% $ 2.33 $ 0.512
A56 Agente de acoplamiento 3.00% $ 4.74 $ 0.142
A20 Antioxidante 0.08% $ 8.14 $ 0.01
Sumas 100.00% $ 1.526

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Tabla V.1.3 Costos de materia prima de un compuesto de PP con 30% de fibra de vidrio y
aditivos

A3

Código Descripción % USD/KG COSTO


R1 PP Homopolimero 64.94% $ 1.15 $ 0.747
C16 Carga de Fibra de Vidrio 31.98% $ 2.33 $ 0.745
A56 Agente de acoplamiento 3.00% $ 4.74 $ 0.142
A20 Antioxidante 0.08% $ 8.14 $ 0.01
Sumas 100.00% $ 1.644

Tal como se había mencionado en la parte introductoria, el costo del compuesto va en


aumento a medida que se incrementa el porcentaje de carga (que en este caso es la
fibra de vidrio), la tasa de este crecimiento es de 0.12 USD/Kg realizando un incremento
de 10% en la carga sintética de cada compuesto, ahora bien dentro de la formulación
no se realizó modificación alguna a la cantidad de aditivos para evitar más variables al
momento de tomar una decisión en la elección del mejor compuesto, aunque cabe
mencionar que en los compuestos con 30% de carga se incremento la merma.

Costo de compuestos de PP con talco como carga

A diferencia de la fibra de vidrio, el talco es un material de menor costo, debido a su


abundancia en la naturaleza. Y en este caso al existir un incremento de la carga, el
compuesto sufre una tendencia de ahorro.

Las tablas V.1.4, V.1.5, V.1.6 muestran este decremento de costo, debido a que por la
naturaleza de la formulación los agentes químicos ó aditivos permaneces en una
proporción constante.

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Tabla V.1.4 Costos de materia prima de un compuesto de PP con 20% de talco y aditivos

B1
Código Descripción % USD/KG COSTO $
Polipropileno
R1 78.50% $ 1.15 $ 0.903
Homopolimero
C4 Carga de Talco 21.00% $ 0.46 $ 0.097
A20 Antioxidante 0.10% $ 8.14 $ 0. 008
A64 Estabilizador térmico 0.30% $ 6.34 $ 0.019
A4 Agente de Acoplamiento 0.10% $ 5.80 $ 0.006
Sumas 100.00% $ 1.032

Tabla V.1.5 Costos de materia prima de un compuesto de PP con 40% de talco y aditivos

B2
Código Descripción % USD/KG COSTO $
Polipropileno
R1 58.50% $ 1.15 $ 0.673
Homopolimero
C4 Carga de Talco 41.00% $ 0.46 $ 0.189
A20 antioxidante 0.10% $ 8.14 $ 0. 008
A64 Estabilizador térmico 0.30% $ 6.34 $ 0.019
A4 Agente de acoplamiento 0.10% $ 5.80 $ 0.006
sumas 100.00% $ 0.895

Tabla V.1.6 Costos de materia prima de un compuesto de PP con 50% de talco y aditivos

B3
Código Descripción % USD/KG COSTO $
Polipropileno
R1 48.50% $ 1.15 $ 0.558
Homopolimero
C4 Carga de Talco 51.00% $ 0.46 $ 0.230
A20 antioxidante 0.10% $ 8.14 $ 0. 008
A64 Estabilizador térmico 0.30% $ 6.34 $ 0.019
A4 Agente de acoplamiento 0.10% $ 5.80 $ 0.006
sumas 100.00% $ 0.821

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El costo de compuestos con talco tiene una tasa de decremento de 0.07 USD/Kg por
cada 10% de incremento en el nivel de carga dentro del compuesto, esto es que a
mayor carga el costo del compuesto disminuye, aumentando con esto su utilidad.

Aunque de la misma forma que los compuestos con fibra de vidrio, al aumentar la
carga, su proceso de manufactura se vuelve poco estable y esta variable hace que
disminuya la utilidad.

Costo de compuestos de PP con carbonato de calcio como carga

Por ultimo, los compuestos con carbonato de calcio en comparación con cualquier otra
carga, son significativamente mas baratos, además de que no necesita una gran
cantidad de aditivos, por las propiedades que posee, los compuestos con esta carga
tiene la ventaja de que se puede incrementar la cantidad de carga, que incluso podría
llegar a compounding (compuesto hasta con 80% de carga)

Las tablas V.1.7, V.1.8, V.1.9 muestran la disminución de costo conforme se va


incrementando la cantidad de carbonato de calcio, debido a que por naturaleza de la
formulación los agentes químicos ó aditivos permaneces en una proporción constante.

Tabla V.1.7 Costos de materia prima de un compuesto de PP con 10% de CaCO3 y aditivos

C1

Código Descripción % USD/KG COSTO


R1 PP 89.90% $ 1.15 $ 1.034
homopolimero
C2 Carga de 10.00% $ 0.15 $ 0.015
CaCO3
A20 Antioxidante 0.10% $ 8.14 $ 0.008
Sumas 100.00% $ 1.057

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Tabla V.1.8 Costos de materia prima de un compuesto de PP con 20% de CaCO3 y aditivos

C2
Código Descripción % USD/KG COSTO
R1 PP 79.90% $ 1.15 $ 0.919
homopolimero
C2 Carga de 20.00% $ 0.15 $ 0.03
CaCO3
A20 Antioxidante 0.10% $ 8.14 $ 0.008
Sumas 100.00% $ 0.957

Tabla V.1.9 Costos de materia prima de un compuesto de PP con 30% de CaCO3 y aditivos

C3

Código Descripción % USD/KG COSTO


R1 PP 69.90% $ 1.15 $ 0.804
homopolimero
C2 Carga de 30.00% $ 0.15 $ 0.045
CaCO3
A20 Antioxidante 0.10% $ 8.14 $ 0.008
Sumas 100.00% $ 0.857

La tasa de ahorro en compuestos de carbonato de calcio, aumentando 10% de este


mineral al compuesto es de 0.10 USD/kg, volviéndolo de esta manera la carga más
redituable en cuanto a costo, debido a que la resina de PP llega incorporar hasta 80%
de carbonato de calcio aunque también en los resultados obtenidos de propiedades
mecánicas, térmicas y físicas, es el más pobre en comparación con los otros
compuestos del estudio, de tal forma que ambos factores serán tomados en
consideración para la elección del compuesto conjunto con que a diferencia de otros
compuestos estos requieren una cantidad muy baja de aditivación.

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V.2 Costos de fabricación de compuestos de polipropileno con respecto a los


precios de mercado.

El objetivo principal al momento de realizar una inversión, es que esta traiga consigo
una utilidad que mientras mayor sea, sustentara en mayor medida la inversión.

Las tablas que a continuación se presentan V.2.1, V.2.2, V.2.3, muestran por un
lado el costo total de fabricación del compuesto, mientras que por otro el precio de
venta promedio del mercado, tanto en un bajo volumen de consumo, como en uno
mayor.

Tabla V.2.1 Costos de fabricación vs Precio de venta para compuestos de PP con diferentes %
de fibra de vidrio y aditivos

Costo de Precio de Venta (en Precio de venta (en


Compuesto Fabricación volumen mayor a 500kg) volumen menor a 500kg)
USD/TON USD/TON USD/TON
A1 $ 1,409 $ 2,340 $ 2,925

A2 $ 1,526 $ 2,450 $ 3,062

A3 $ 1,644 $ 2,530 $ 3,162

Tabla V.2.2 Costos de fabricación vs Precio de venta para compuestos de PP con diferentes %
de talco y aditivos

Costo de Precio de Venta (en Precio de venta (en


Compuesto Fabricación volumen mayor a 500kg) volumen menor a 500kg)
USD/TON USD/TON USD/TON

B1 $ 1,032 $ 1,850 $ 2,312

B2 $ 895 $ 1,590 $ 1,987

B3 $ 821 $ 1,420 $ 1,775

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Tabla V.2.3 Costos de fabricación vs Precio de venta para compuestos de PP con diferentes %
de CaCO3 y aditivos

Costo de Precio de Venta (en volumen Precio de venta (en


Compuest
Fabricación mayor a 500kg) USD/TON volumen menor a 500kg)
o
USD/TON USD/TON
C1 $ 1,057 $ 1,962 $ 2,452

C2 $ 957 $ 1,762 $ 2,202

C3 $ 857 $ 1,562 $ 1,952

Con los datos obtenidos se puede resaltar que si se realiza una comparación
económica con los compuestos al 20% de carga, el costo de fabricación del mas bajo
es el de PP/ CaCO3 con un valor de 957 USD/Ton y el más alto es el de PP/fibra de
vidrio con un valor de 1,526 USD/Ton y aunque algunos podrían pensar que a menor
costo de fabricación, mayor utilidad, no es así debido a que el precio de venta para el
compuesto de PP/ CaCO3 al 20% es de 1,762 USD/Ton teniendo una utilidad de 805
USD/Ton mientras que el costo para el compuesto de PP/ fibra de vidrio es 2,450
USD/Ton teniendo una utilidad 924 USD/Ton, esto significa que se obtiene una utilidad
119 USD/Ton de diferencia y si el consumo en una industria transformadora oscila
entre 15 y 20 ton mensuales, la diferencia es bastante considerable.

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Conclusiones y recomendaciones

La resina de polipropileno por naturaleza es semcristalina, lo que la hace un plástico


flexible, pero al adicionar alguna carga y aditivo, esta sufre un efecto que se ve reflejado
en sus propiedades técnicas como lo son, una mayor resistencia mecánica, térmica y
en algunos casos química, esto debido a la interacción física y estructural que existe
entre la resina, carga y aditivo, con la gran mayoría de cargas y aditivos que se aplican
no solo a resinas de polipropileno sino a cualquier polímero este sufre un impacto de
disminución económico debido a que por abundancia en la naturaleza los hace mas
económicos abatiendo el costo del nuevo compuesto (resina mezclada con cargas y
aditivos). Existen otros casos especiales como lo es el de la fibra de vidrio que por sufrir
un proceso para su fabricación su costo se eleva, pero que al dar excelentes
propiedades es utilizado a nivel industrial.

Los compuestos de polipropileno formulados con distintos tipos de carga obtienen


características particulares que se enfocan a distintas aplicaciones industriales como lo
es el sector automotriz, empaque y embalaje y fabricantes de línea blanca (como lo son
los electrodomésticos) para poder seleccionar el compuesto ideal a cada una de estas
aplicaciones es necesario conocer tres factores, la utilidad en términos de costo, la
utilidad en términos de proceso y las ventajas en aplicación de acuerdo a las
características del compuesto, de tal forma que con los resultados obtenidos se realizan
las siguientes propuestas:

Los compuestos de polipropileno con fibra de vidrio como refuerzo son aplicados en el
área automotriz (salpicaderas, piezas de tablero etc.),debido a la resistencia mecánica
que adquieren las piezas y de las formulas presentadas en este trabajo se considera
que el compuesto con 20% de carga es el óptimo desde el punto de vista económico,
debido a que se obtiene una diferencia positiva en cuanto a utilidad de 84 USD/Ton con
respecto al que contiene 30% de carga esto sin contar que para este ultimo la utilidad
en proceso disminuye por la cantidad de merma generada y funcional, debido a que el

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desempeño en el compuesto de 20% cumple el estándar minimo promedio requerido


por el cliente.

Los compuestos ideales para piezas de electrodomésticos (licuadoras, refrigeradores,


etc) son aquellas que utilizan talco y de los tres compuestos de estudio, el optimo es
aquel con un porcentaje de 40%, esto debido de que aparte de cumplir con los
requerimientos de desempeño mecánico, térmico, dichos compuestos adquieren un
acabado brillante, además de ser compuestos aprobados para permanecer en contacto
con los alimentos y realizando la comparación con el compuesto con 50% el de 40%
genera una utilidad de 96 USD/Ton y aunque caso contrario con el compuesto de 20%
debido a que su utilidad cae 123 USD/Ton, este último no cumple con los
requerimientos mínimos establecidos por el cliente.

Finalmente los compuestos ideales para la industria del empaque, específicamente de


las bolsas, son aquellos que utilizan CaCO3 y de los tres compuestos de estudio, el
optimo es aquel con 30% de carga, esto debido a que el carbonato de calcio aparte de
cumplir con los requerimientos de desempeño mecánico, la carga posee una gran
dispersión y la blancura que da al compuesto hace que en el momento de la
pigmentación o impresión, se tenga un ahorro al eliminar en gran porcentaje TiO2
(utilizado en pigmentación de plásticos). En este caso se recomienda el de 30% en
contenido de carga debido a que tiene una utilidad menor promedio de 30 USD/Ton con
respecto a los compuestos con 10 y 20% la cantidad de TiO 2 utilizada disminuye,
compensando esa diferencia económica y aumentando las propiedades mecánicas
físicas y térmicas.

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REFERENCIAS

[1] Harutun G. Karian, Hand Book of polypropylene and polypropylene compisities, second
edition, edit Marcel dekker inc. 2003 pp 6-9, 11-15, 281-286, 311-315, 318

[2] Instituto Mexicano del plástico Industrial Enciclopedia del Plástico, impi, tomo 2,
polipropileno 2000 p.1, 6-10, 13-18

[3] Uribe Velasco y Pierre Y, Los polímeros (síntesis, degradación y reología), primera
edición, edit. Instituto Politécnico Nacional, 1996 pp 265-266

[4] Instituto Mexicano del plástico Industrial Enciclopedia del Plástico, impi tomo 3 cargas
p.1-2, 8-9, 16-17, 87-107, 177-179

[5] Luzenac talc of the Word, www.luzenac.com 13-junio-2010

[6] Información técnica de productos de venta Saint-Gobain

[7] Tesis Profesional ESIME-UPICSA-IPN Control automático de una máquina inyectora de


plástico 2004 p 11-12

[8] Del Valle Ramos L.F, Extrusión de Plásticos principios básicos, edit. Limusa 2003 p.69-
71, 137-141

[9] Odian George, Principios de Polimerización, edit reverter, 1989 p.32-37

[10] Polímeros Nacionales, Instructivo de Laboratorio de Control de Calidad FEBRERO-


2008

[11] Polímeros Nacionales, Programa de capacitación www.polnac.com FEBRERO-2008

[12] Annual book of ASTM standar 2000

[13] www.Wikipedia.com (imagenes) FEBRERO-2008

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ANEXOS

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Anexo 1

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Anexo 2

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Anexo 4

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Anexo 5

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