RESUMEN:

La finalidad de esta práctica es calcular experimentalmente la capacidad

calorífica y densidad de los gases, en este caso del cloroformo. Esta práctica se
realizó a las condiciones de 756 mmHg de presión, una temperatura de 24 °C y con
un porcentaje de humedad relativa de 95%.
Bajo estas condiciones, en el caso de cálculo de densidad, Primero
determinamos la corrección para la desviación de la idealidad (R’) mediante la
atm  L.
ecuación de Berthelot y obtuvimos un valor de R '  0.0774
K  mol
, con esto
obtuvimos la densidad teórica del cloroformo. Luego calculamos la presión
barométrica corregida igual a 754.8812 mmHg y el volumen del gas a condiciones
normales igual a 0.0122 L con esto dividiendo masa entre volumen pudimos hallar
la densidad experimental del cloroformo 4.7377 g / L , obteniendo un porcentaje de
error igual a 16.1499 % .
En el caso del calculo de capacidades caloríficas, con los datos
experimentales determinamos el γ (experimental) promedio, conociendo la relación
cal.
entre Cp, Cv y γ. obtuvimos Cv y Cp experimental igual a 4.4572
K  mol
y
cal.
6.4442
K  mol
respectivamente y comparando con los valore teóricos, obtenidos
en tabla, determinamos un porcentaje de error para el caso del C v igual a
19.2448 % y para el caso del Cp igual a 14.1506 %

De esto se concluimos que para poder aplicar la ecuación general de los

gases para un gas ideal (cloroformo) se debe realizar una corrección en dicha
ecuación.

Con la experiencia de esta práctica se recomienda ser cuidadoso al

momento de realizarla, es muy importante instalar bien los equipos, tanto el de
Víctor Meyer como el de Clement y Desormes.

INTRODUCCIÓN

1
 Aunque vivimos inmersos en un gas, el aire que forma la atmósfera, pocas
veces reparamos en él. Otro tanto ocurre con la mayoría de los gases que se nos
presentan diariamente: el vapor de agua al cocinar, el dióxido de carbono que se
forma en la combustión o el butano que sale de la cocina: normalmente no se ven y
si uno se fija en ellos, al final se mezclan con el aire y parece que desaparecen. El
primer científico que se fijó en los gases, e incluso inventó la palabra gas fue el
filósofo belga Van Helmont
Una vez que se reconocieron los gases como sustancias materiales, se comenzó su
estudio sistemático.

Las densidades de los gases tienen muchas aplicaciones en la vida diaria,

desde el cocinado de rosetas de maíz hasta el pronóstico del tiempo. Las rosetas
de maíz estallan porque la densidad del vapor de agua, como la de todos los gases,
es del orden de 0.001 g/ml, mientras que la del agua líquida es 1 g/ml. Cuando el
calor del aire caliente en un homo convierte el agua del corazón del maíz en vapor,
el volumen del agua aumenta unas 1000 veces casi instantáneamente, y el corazón
explota o se hincha.

En los explosivos se hace una aplicación parecida de los grandes cambios de

volumen. La nitroglicerina es el ingrediente activo de la dinamita* y es un ejemplo.
Cuando explota la nitroglicerina, que es líquida bajo condiciones ordinarias, cada
mol se convierte en 8 moles de productos gaseosos:

2C3H5(ONO2)3(l) calentamie
 nto o choque
  ·3CO(g) + 2CO2(g) + 4H2O(g) + 6NO(g) + H2CO(g)
mecánico

Se produce el calor suficiente como para elevar la temperatura hasta unos

5000 °C. El resultado es un aumento casi instantáneo de volumen en 2.4 x 10 4
veces. No es de extrañar que las cosas vuelen en pedazos.

Un conocimiento amplio de las densidades de tales gases podría salvar vidas

en caso de accidentes, como cuando se vuelca un camión que transporta cloro o
amoniaco líquido, provocando la salida del gas. Si la densidad del gas es mayor que
la del aire, como en el caso del cloro, el gas tenderá a asentarse en todos los
puntos bajos, y uno debe tratar de llegar al lugar más alto posible (correr cuesta
arriba o trepar a un árbol). Si la densidad del gas es menor que la del aire, como
en el caso del amoniaco gaseoso, el gas subirá, y uno debe meterse en, la zanja
más cercana, o correr cuesta abajo.

El que sea más denso que el aire es una propiedad que se aplica en los
extinguidores de bióxido de carbono. También es no inflamable, y forma una capa
protectora sobre un incendio, manteniéndolo alejado del aire.

El vapor de agua es menos denso que el aire. Por consiguiente, el aire

húmedo es un poco menos denso que el aire seco. La presión barométrica es baja
cuando el aire es húmedo, de modo que cuando la presión desciende se pronostica
lluvia.
Los globos de aire caliente flotan por el cielo porque la densidad del aire caliente es
menor que la del aire frió. Los dirigibles y los globos meteorológicos se llenan con
helio, que es mucho menos denso que el aire.

PRINCIPIOS TEORICOS

GASES:

2
Se denomina gas al estado de agregación de la materia que no tiene forma ni
volumen propio. Gas. Los gases se expanden libremente hasta llenar el recipiente
que los contiene, y su densidad es mucho menor que la de los líquidos y sólidos,
con respecto a los gases las fuerzas gravitatorias y de atracción entre partículas
resultan insignificantes.

I) GASES IDEALES:

Son gases hipotéticos cuya composición son moléculas donde no existen fuerzas
de atracción ni de repulsión y cuyos choques son perfectamente elásticos
(conservación de momento y energía cinética), haciendo que no tengan volumen y
forma definida, provocando que este se expanda para ocupar todo el volumen del
recipiente que la contiene. El volumen de cada molécula es insignificante respecto
al volumen total y se ajustan a las Leyes de los Gases Ideales. Los gases reales que
más se aproximan al comportamiento del gas ideal son los gases monoatómicos en
condiciones de baja presión y alta temperatura.

1.-Ley general de los gases ideales

Donde:
= Presión.
= Volumen.
= Moles de gas.
= Constante universal de los gases ideales .
= Temperatura en Kelvin.

El valor de R depende de las unidades que se estén utilizando:

R = 0,082 atm·l·K−1·mol−1 si se trabaja con atmósferas y litros

R = 8,31451 J·K−1·mol−1 si se trabaja en Sistema Internacional de Unidades
R = 1,987 cal·K−1·mol−1
R = 8,31451 10−10 erg ·K−1·mol−1

De esta ley se deduce que un mol de gas ideal ocupa siempre un volumen igual a
22,4 litros a 0 °C y 1 atmósfera. También se le llama la ecuación de estado de
los gases, ya que solo depende del estado actual en que se encuentre el gas.

2.- Procesos gaseosos particulares

Procesos realizados manteniendo constante un par de sus cuatro variables (n, P , V,
T), de forma que queden dos; una libre y otra dependiente. Según cada caso,
reciben los nombres:

a) Ley de Boyle - Mariotte

Cuando el volumen y la presión de una cierta cantidad de gas es mantenida a
temperatura constante, el volumen será inversamente proporcional a la presión:
PV=K (Donde K es constante si la temperatura y la masa del gas permanecen
constantes).

b) Ley de Avogadro
Es aquella en el que las constantes son presión y temperatura, siendo el Volumen
directamente proporcional al Número de moles (n)

3
c) Ley de Charles
A una presión dada, el volumen ocupado por un gas es directamente proporcional a
su temperatura. Matemáticamente la expresión:

d) Ley de Gay-Lussac
La presión del gas, que se mantiene a volumen constante, es directamente
proporcional a la temperatura:

Es por esto que para poder envasar gas, como gas licuado, primero se ha de enfriar
el volumen de gas deseado, hasta una temperatura característica de cada gas, a fin
de poder someterlo a la presión requerida para licuarlo sin que se sobrecaliente, y,
eventualmente, explote.

Ecuación general de los gases ideales

Para una misma masa gaseosa (por tanto, el número de moles (n) es constante;
n=cte), podemos afirmar que existe una constante directamente proporcional a la
presión y volumen del gas, e inversamente proporcional a su temperatura.

II) GASES REALES

Los gases reales no se expanden infinitamente, sino que llegaría un momento en el

que no ocuparían más volumen. Esto se debe a que entre sus átomos/moléculas se
establecen unas fuerzas de atracción molecular, debido a los cambios aleatorios de
sus cargas electrostáticas, a las que se llama fuerzas de Van der Waals. Los
moléculas de los gases reales tienen un volumen significativo respecto del total
El comportamiento de un gas suele concordar más con el comportamiento ideal
cuanto más sencilla sea su fórmula química y cuanto menor sea su reactividad,
tendencia a formar enlaces.

1.- Ecuación de Van der Waals (ecuación de estado para gases reales)

Para estudiar los gases reales con mayor exactitud, es necesario modificar la
ecuación del gas ideal, tomando en cuenta las fuerzas intermoleculares y los
volúmenes moleculares finitos. Este tipo de análisis fue realizado por primera vez
por el físico holandés L.D. van der Waals en 1973. Además de ser un procedimiento
matemático simple, el análisis de van der Waals proporciona una interpretación del
comportamiento del gas real a nivel molecular.
 En el gas real , las atracciones intermoleculares ejercidas por las moléculas
tienden a disminuir la presión, de manera que la presión real queda definida
así :

4
donde a es una constante, n es el número de moles y V el volúmen del gas:

 Con respecto al volumen ocupado por las moléculas del gas, cada molécula
ocupa un nivel intrínseco finito, aunque pequeño, de manera que :

Donde n es el número de moles del gas b es una constante.

Tomando en cuenta las correcciones de presión y volumen, se vuelve a escribir la

ecuación del gas ideal en la forma siguiente:

Donde:
= Presión del gas ideal
= Volumen del gas ideal
= Moles de gas.
= Constante universal de los gases ideales
= Temperatura.

y son constantes determinadas por la naturaleza del gas .

2.- Ecuación de Berthelot

Esta ecuación corrige las desviaciones de la idealidad, es válidad para presiones

cercanas a 1 atm:

3.- Licuación de gases

Es el proceso mediante el cual un gas cambia su estado al de líquido. Los gases se

pueden licuar por la aplicación de suficiente enfriamiento y compresión.

•temperatura crítica: Es la máxima temperatura a la cual es posible licuar un

gas sometido a cualquier cantidad de presión.

• presión critica: Es la presión requerida para licuar un gas estando en su

temperatura crítica.

• volumen critico: Es el volumen ocupado por una mol de gas estando en la

temperatura y presión críticas

3.- Densidad y peso molecular de los gases

a) Densidad absoluta.

5
Masa que tiene una unidad de volumen de la sustancia.

b)Densisdad relativa .
Relación entre la densidad absoluta del gas y la densidad del aire

4.- Capacidad calorífica de los gases

La capacidad calorífica de un cuerpo es razón de la cantidad de energía calorífica

transferida a un cuerpo en un proceso cualquiera por su cambio de temperatura
correspondiente. En una forma menos formal es la energía necesaria para
aumentar un grado su temperatura.

La capacidad calorífica no debe ser confundida con la capacidad calorífica específica

o calor específico, el cual es la propiedad intensiva que se refiere a la capacidad de
un cuerpo para almacenar calor, y es la razón de la capacidad calorífica entre la
masa del objeto.

Calor específico de los gases

En el caso de los gases, ha de distinguirse entre calor específico a volumen
constante (cv) y a presión constante (cp). Por el primer principio de la
termodinámica, y dado que el calentamiento de un gas a volumen constante no
produce trabajo, se tiene que:

En el caso particular de gases diluidos, la vinculación entre el calor

específico a presión y a volumen constante sigue la llamada
relación de J. R. Mayer (1814-1878):

siendo Nm el número de moles por unidad de masa y R la constante universal de los

gases perfectos.
La relación entre ambas , conocida como γ depende de si el gas es mono, di o
poliatómico y puede determinarse experimentalmente mediante el método de
Clément y Desormes, realizando en el sistema, primero una expansión adiábatica, y
luego un calentamiento a volumen constante; para un sistema de este tipo se
cumple:

y si el cambio de presión e pequeño, sabiendo que P = ρgh :

6
 PROCEDIMIENTO EXPERIMENTAL

Materiales: Equipo de Víctor Mayer para densidad de vapor. Equipo para relación
de capacidades caloríficas por el método de Clément y Desormes. Bulbos pequeños,
vaso de 100 mL, pipetas.

Reactivos :líquido orgánico volátil (cloroformo).

1.- Determinación de la Densidad de Gases por el método de Víctor Meyer

 Instale el equipo de Víctor Meyer

 Coloque agua en el vaso de 100 mL hasta 2/3 de su volumen (A), y dentro

de éste el tubo de vaporización (B), manteniendo cerrada la llave de la
bureta F y abierto el tapón E. Lleve al agua a ebullición durante 10 minutos.

 Mientras se esté calentando el agua, pese una ampolla vacía, luego heche
en ella una pequeña cantidad de cloroformo, tape la ampolla y vuelva a
pesar. Anote los resultados.

 Cuando el agua esté en ebullición abra la llave (F) de la bureta y nivele el

agua hasta la marca inicial de la pera (C).

 Destape la ampolla y échela con todo el contenido dentro del tubo de

vaporización y coloque inmediatamente el tapón E. A medida que baja el
nivel de agua en la b Ureta iguale el de ela pera, hasta que el nivel de agua
deje de bajar.

7
  cierre rápidamente lallave F, espere 10 minutos y tome la temperatura del
agua en la pera, lea el nivel de agua en la bureta, tomando como referencia
la lectura realizada anteriormente.

2.- Relación de Capacidades Caloríficas por el método de Clément y

Desormes

 Arme el equipo mostrado, de forma que todas las uniones queden

herméticamente cerradas.

 Manteniendo cerrado B, abra A permitiendo el paso de gas por balón hasta

tener un desnivel aproximadamente de 10 cm en el manómetro de agua,
cierre B y lea la diferencia de altura exacta (h1)

8
  Abra rápidamente B y ciérrela en el momento en el que ambas ramas del
manómetro se crucen.

 Deje que se estabilice el líquido manómetrico y lea la nueva diferencia de

altura h2.

 Repita con diferencias distintas de alturas iniciales 4 veces mas

TABULACION DE DATOS

CONDICIONES DE LABORATORIO

Presión 756 mmHg

Temperatura 26ºC
Humedad Relativa 95%

DATOS EXPERIMENTALES

 DENSIDAD DE GASES:

Masa de la ampolla 1.1840 g.

Masa de la ampolla más cloroformo 1.2418 g.
Volumen desplazado en la bureta 13.5 ml
Temperatura de la pera 24ºC

 RELACION DE CAPACIDADES CALORÍFICAS:

1 2 3 4
h1 16 22.5 25.5 24.3
h2 4.8 6.3 8.9 7.3

9
DATOS TEÓRICOS:

 (*1)Temperatura critica (TC) = 536.2 ºK

 (*2)Presión critica (PC) = 54.20
 (*3)Presión de vapor de agua a 24ºC = 22.377 mmHg
 Cp 
 (*4)Relación de capacidades caloríficas   = 1.36
 Cv 

RESULTADOS:

DENSIDAD DE GASES

 CHCl
CN
3
 4.7377 g / L.
exp erimental

RELACION DE CAPACIDADES CALORÍFICAS

cal
Cv  4.4572
exp erimental mol ( K )

cal
Cp  6.4442
exp erimental mol (k )

ERRORES:

DENSIDAD DE GASES:

% error  16.1499 %

RELACION DE CAPACIDADES ESPECÍFICAS

 Para Cv:

% error  19.2448 %

 Para Cp:
% error  14.1506 %

(*1)(*2)
Separata dada en clase de fisicoquímica

10
(*3)
http://www.vaxasoftware.com/doc_edu/qui/pvh2o.pdf
(
*4) Página 336 /manual del ingeniero químico
CÁLCULOS

Densidad de gases:

Trabajando a condiciones normales:

P= 1atm o 760 mmhg
T= 237ºK

P CN M CHCl3
 CHCl
CN
 ' CN
.................(1)
3
teorico RT Hallando R’

 9TC P 
  TC  
2

R  R 1 
'
1  6  
 128 PC T 
  T   

 9  536.2  1    536.2  
2
 Reemplazando (2)
R '  0.082 1  1  6  
 128  54.20  273   273   en (1):
 

atm  L.
R '  0.0774 .................(2)
K  mol
1  119 .390
CHCl
CN

teorico
3
0.0774  273

CHCl
CN
 5.6502 g / L.
3
teorico

mcloroformo
 CN
CHCl3  CN
.................(3)
exp erimental V

PV Pb 'V bureta
 .................(4)
T T pera

'
Hallando Pb

11
 (100  h) F
pb'  pb 
100

(100  95)  22.377

pb'  756 
100

pb'  754.8812 mmHg.................(5)

Reemplazando (5) en (4):

760  V CN 754.8812  0.0135


273 299

V CN  0.0122 L...................(6)

Reemplazando (6) en (3):

0.0578
 CHCl
CN

3
exp erimental 0.0122

 CHCl
CN
3
 4.7377 g / L.
exp erimental

Hallamos el porcentaje de error:

Valor teorico  Valor exp erimental

% error   100
Valor teorico

5.6502  4.7377
% error   100
5.6502

% error  16.1499 %

Relación de capacidades caloríficas:

12
 Hallando Cp y Cv teóricos:

De:

Cp cal
 1.36 y C P - C V  1.987
Cv mol(K)

cal
Cp  7.5064
teorico mol(K)

cal
Cv  5.5194
teorico mol(K)

h1
  .......... .......... .(7)
h1  h2

Con los datos experimentales:

16 22.5 25.5 24.3

1  2  3  4 
16  4.8 22.5  6.3 25.5  8.9 24.3  7.3

 1  1.4288  2  1.3889  3  1.5361  4  1.4294

 exp erimental  1.4458 .................... .(8)

Cp
  .....................(9)
Cv

cal
1.987
mol(K)
C p  Cv  R
J
8.314
mol(K)

Utilizamos:
cal
C p  Cv  1.987
mol(K)
C p  1.987  C v .....................(10)

13
 Reemplazando (10) en (9)

1.987  C v
 exp erimental 
Cv

1.987  C v
1.4458 
Cv

cal
Cv  4.4572 .....................(11)
exp erimental mol(K)

Reemplazando (11) en (10) :

cal
Cp  6.4442
exp erimental mol(K)

Hallamos el porcentaje de error:

Para Cv

Valor teorico  Valor exp erimental

% error   100
Valor teorico

5.5194 - 4.4572
% error   100
5.5194

% error  19.2448 %

Para Cp

Valor teorico  Valor exp erimental

% error   100
Valor teorico

7.5064 - 6.4442
% error   100
7.5064

% error  14.1506 %

ANALISIS Y DISCUSION DE RESULTADOS

De los resultados de esta práctica comparados con los datos teóricos obtuvimos
pequeños porcentajes de error y esto puede deberse a no haber instalado bien los
equipos de trabajo tanto el de Víctor Meyer como el de Clement y Desormes.

14
 CONCLUSIONES Y RECOMENDACIONES

Cuando la presión no está muy separada de las condiciones en que se conoce la

capacidad calorífica, las correcciones necesarias pueden ser despreciadas, ya que
son de muy pequeña magnitud.

A presiones altas, la densidad del gas aumenta, las moléculas están más cerca
entre si y las fuerzas de atracción son considerables, en este caso hay mayor
desviación al comportamiento ideal.

El hecho de que las capacidades caloríficas, a presión y a volumen constante, sea

solo función de la temperatura no es aplicable completamente a los gases reales.
Sin embargo, como todos los gases reales a bajas presiones y temperatura
ambiente o superior a ella cumplen la ecuación de estado del gas ideal, es útil
presentar los datos de capacidades caloríficas en ese estado y realizar las
correcciones necesarias para no idealidad mediante los métodos termodinámicos
apropiados.

Los gases reales cumplen con las leyes de los gases en determinadas condiciones.

Para predecir el comportamiento de los gases reales en condiciones poco

apropiadas para suponer comportamiento ideal, se debe realizar una corrección en
la ecuación general de los gases

15
 BIBLIOGRAFÍA

 http://www.hiru.com/es/fisika/fisika_01800.html

 http://es.wikipedia.org/wiki/Gas

 http://fisica.laguia2000.com/termodinamica/ecuaciones-de-estado-ii

 http://es.wikipedia.org/wiki/Marcellin_Berthelot

 http://www.educaplus.org/gases/gasesreales.html

APÉNDICE

CUESTIONARIO:

16
 1. ¿En que consiste el método de Regnault para la determinación de los
pesos moleculares de las sustancias gaseosas?

Este método se usa para determinarlos pesos moleculares de las sustancias

gaseosas a la temperatura ambiente, y se realiza así: una matraz de vidrio de unos
300 a 500 c.c. de capacidad, provisto de llave, se evacua y pesa, llenándolo a
continuación con el gas cuyo peso molecular se busca a una temperatura y presión,
procediendo a pesarlo de nuevo. La diferencia de pesos representa W en el matraz
cuyo volumen se determina llenándolo y pesándolo con agua o mercurio, cuyas
densidades se conocen. Con los datos así obtenidos, se deduce el peso molecular
WRT
buscado mediante la ecuación: M 
PV
En un trabajo preciso se usa un bulbo más grande para llenarlo y otro de
contrapeso, y se corrigen las mediciones reduciéndose al vacío.

2. Explicar las diferencias y semejanzas que existen entre las isotermas

de un gas real y de un gas ideal

Isotermas de gases reales

 Se observa que a presiones más altas hay mayor desviación respecto al

comportamiento ideal.
 Se observa que a elevada temperatura (1000K) se acerca más al
comportamiento ideal y a baja temperatura (200k) se desvía más del
comportamiento ideal. A presión baja y temperatura elevada, tiende mejor
al comportamiento ideal.

17
  Para este tipo de gases se observan desviaciones mayores a medida que la
presión aumenta.

Isotermas de gases ideales

 Se observa que la presión varía en forma inversamente proporcional a su

volumen

3. Explicar el efecto de la altura en un campo gravitatorio sobre la

presión de los gases.

Existe relación de la altura con respecto al campo gravitacional sobre la presión, como
bien se sabe a una mayor altura existe menos gravedad, y esto influye directamente.

18
A partir de relaciones distintas, obtenemos que para una mezcla de gases en un campo
gravitacional, puede demostrarse que a cada uno de los gases obedece la ley de
distribución independientemente de los otros para cada gas

Pi  Pio e Migz / RT

Donde pi es la presión del i-esimo gas de la mezcla a la atura z, p i 0 es la presión

parcial del gas a nivel del suelo y Mi es la masa molar del gas. La consecuencia
interesante de esta ley es que las presiones parciales de gases muy ligeros disminuyen
menos rápidamente con la altura que la de los gases mas pesados. Así, en la atmósfera
terrestre, el porcentaje de composición a alturas muy grandes es completamente
diferente que a nivel del suelo. A una altura de 100 km, los gases ligeros tales como el
helio y el neón forman un mayor porcentaje de la atmósfera que a nivel del suelo.
Se puede estimar la composición atmosférica a diferentes altitudes utilizando la
ecuación.

19