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IQO Tema 1 PDF
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Ingeniero Químico
Universidad de Granada
Tema 1: Productos
básicos de la síntesis
industrial
Nuevas moléculas
Petróleo
Refinería de petróleo
Productos de craqueo
Alimentación
craqueador
Butano / Buteno
Vapor
Gasolina
Polvo Suspensión de Aceite de ciclo ligero
catalizador aceite Aceite de ciclo pesado
Unidad típica de FCC: a) Reactor; b) Separador; c) Regenerador; d) Tubo de subida; e1) Tubo vertical del
regenerador; e2) Tubo vertical del separador; f) Ciclón; g) Soplante de aire; h) Expansor gases de combustión; i)
Hervidor de calor residual; j) Fraccionador; k) Absorbedor; i) Desbutanizador y m) Despropanizador
Alquilación
•La alquilación es un proceso de
reformado (reforming) habitual para
aumentar la cadena hidrocarbonada.
•La alquilación HF (que usa ácido
fluorhídrico como catalizador)
produce iso-octano para incrementar
el octanaje de las gasolinas
Aplicaciones:
• Combustible con elevado potencial
calorífico que emite pocos residuos
(azufre y/o cenizas)
• Fuente primaria de C1 en la
industria química
Ventajas:
• Fácil transporte en gaseoductos o
licuado en barcos
Inconvenientes:
• Al igual que el petróleo y el carbón,
no es renovable (el biogás, sí)
Distribución de gas natural
Carbón
Clase Grupo Carbono, % Material
volátil, %
Antracita Metaantracita >98 <2
Antracita >92 <8
Semiantracita >86 <14
Bituminoso (Hulla) Carbón bituminoso bajo de >78 >14
volátiles
Carbonización
Aplicaciones:
• Combustible en centrales térmicas
• Materia prima para gas de síntesis (gasificación)
• Materia prima para carburo de calcio y transformación en acetileno
• Otras aplicaciones
Gas de síntesis
Normalmente se entiende por gas de síntesis: Mezcla de gases en los que predominan CO
e H2, en proporciones variables y que son adecuadas para síntesis especiales de productos
químicos. (Otro tipo de gas de síntesis es la mezcla de N2 y H2 para sintetizar amoniaco)
Algunas mezclas CO/H2 usan denominaciones relacionadas con su origen o su aplicación:
◦ Gas de agua
◦ Gas de craqueo
◦ Gas para síntesis de metanol
◦ Oxo-gas
Fuentes de gas de síntesis:
◦ Lignitos, hullas, gas natural,gas de petróleo, fracciones de petróleo
◦ Biomasa
Relación H/C:
◦ De carbón (1:1)
◦ De petróleo (2:1)
◦ De bencina (2,4:1)
◦ De gas natural (hasta 4:1)
Gas de síntesis por gasificación de
carbón (Gas de agua) (I)
La gasificación del carbón se puede considerar como una reducción del carbón
mediante agua, H2O
El proceso global es mucho más complejo y está formado por numerosas
reacciones paralelas y derivadas
Proceso por escisión con vapor de agua (Proceso ICI) Se usan hidrocarburos con puntos
de ebullición hasta 200ºC (Nafta).
Tres etapas:
Desulfuración hidrogenante con CoO-MoO3/Al2O3 a 350-450ºC
Escisión catalítica en el “reformador primario” con Ni-K2O/Al2O3 a 700-830ºC y
15-40 atm.
Reescisión autotérmica de CH4 en el “reformador secundario”
Ventajas: Recuperación apreciable de calor en forma de vapor y no genera hollín.
Proceso de oxidación parcial de fracciones de petróleo (Proceso BASF – Texaco –
Shell)
Sin catalizador, 1200-1500 ºC, 30-80 atm
Se forma hollín que se separa como pellets
Purificación del gas de síntesis
El gas de síntesis puede contener impurezas de H2S y COS que son venenos de los
catalizadores; y de CO2 que puede intervenir en reacciones químicas no deseadas o
actuar como simple relleno.
Hay varios procedimientos de purificación mediante lavado a presión con:
1. CH3OH (Proceso Rectisol)
2. Mezcla poliglicol/dimetiléter (Proceso Selexol)
3. Sulfolan/diisopropanolamina/agua (Proceso Sulfinol)
4. N-Metilpirrolidona (Proceso Purisol)
5. Otros métodos
La regeneración de los disolventes anteriores se suele realizar por desgasificación a
alta temperatura. El H2S resultante se convierte en S en hornos de Claus
H 2 S SO2 3S 2H 2O Conversión
Reacción de polimerización
catalizada por ácidos
Formaldehido, Procesos
El formaldehido se produce industrialmente a partil de metanol mediante los
siguientes tres procesos:
1. Proceso BASF: Oxidación parcial y deshidrogenación con aire en presencia de
cristales de plata, vapor de agua y exceso de metanol a 680-720 ºC, con una
conversión de 97-98%
2. Oxidación parcial y deshidrogenación con aire en presencia de plata cristalina o
gasa de plata a 600-650 ºC, con una conversión primaria de 77-87%. La
conversión se completa con destilación posterior y reciclado del metanol no
reaccionado
3. Oxidación con exceso de aire solamente en presencia de un catalizador
modificado de óxidos de hierro, molibdeno y vanadio a 250-400 ºC
(Conversión: 98-99%)
Formaldehido, proceso BASF
Una mezcla de metanol y agua se introduce
Reactor Generador por la columna de evaporación, así como
de vapor aire fresco o gas de escape recirculado. La
Soplante proporción metanol a agua (+ gases) debe
ser de 60 a 40 (condiciones no explosivas).
Columna
de
destilación
Hervidor
Columna de
evaporación
Columna
de
absorción
Formaldehido, proceso Formox
La reacción fundamental es en esencia la
ecuación de oxidación directa (3):
Reactor
Columna
de
absorción
Hervidor Utiliza un catalizador de molibdato de hierro
(III).
Ventajas:
Columna de
Enfriador • Produce el formaldehido directamente sin
evaporación necesidad de destilación posterior
• Se puede usar también dimetiléter como
materia prima en vez de metanol
Cambiador • En la columna de absorción se puede usar
de aniones una solución acuosa de urea para dar
condensados de urea-formaldehido.
• Como productos secundarios se forman
CO, CO2 y ácido fórmico que se puede
recuperar con un cambiador de aniones
Ácido fórmico
El ácido fórmico es el ácido orgánico más sencillo y se encuentra abundantemente en el
reino animal y vegetal:
• Venenos de insectos
• Alimentos como la miel
• En vegetales
Aplicaciones:
• Como ácido orgánico fuerte
• Esterificación de alcoholes
• Reacción con metales
• Adición a dobles y triples enlaces
• Como fuente de CO (deshidratación)
• Como fuente de H2 y CO2 (deshidrogenación)
• Como reductor (es un hidroxialdehido)
• Reducción de plata a partir de nitrato de plata
• Las sales orgánicas e inorgánicas de mercurio, oro y platino se reducen
para dar los metales
Ácido fórmico, obtención
Cuatro tipos de procedimientos:
1. Hidrólisis de formiato de metilo (El que vamos a ver)
2. Oxidación de hidrocarburos
3. Hidrólisis de formamida
4. Preparación de ácido fórmico libre a partir de formiatos alcalinos
Otros procesos
similares:
• Kemira-Leonard
• URSS
(desarrollado en la
antigua URRS)
Proceso BASF
[Fe4[Fe(CN)6]3]
Procesos de obtención:
• Proceso BMA de Degussa:
CH 4 NH3 HCN 3H 2 H 252 kJ/mol
• Amonoxidación de metano (gas natural). Proceso Andrussow
CH 4 NH3 1,5O2 HCN 3H 2O H 473 kJ/mol
Cianuro de hidrógeno. Proceso Andrussow
La mezcla de gas natural, amoniaco
y aire se hace reaccionar con
catalizador de rodio o
platino/iridio a más de 1000 ºC sin
sobrepasar los límites de
inflamabilidad a presión
Torre de atmosférica.
absorción El gas de reacción se lava con ácido
de HCN sulfúrico diluido para evitar la
polimerización del HCN (Se
genera sulfato amónico que
Reactor y encarece el proceso)
lavador de
amoniaco El HCN gas se absorbe con agua
fría en la torre de absorción (b)
Reactor de
tubos Columna de
múltiples rectificación de
clorometanos
Sistema de
enfriamiento
Diclorometano y triclorometano
por método Hoechst
El gas que se recircula es fundamentalmente metano y monoclorometano
Temperatura: 350-450ºC
Se forman trazas de HCl que se lavan con HCl en solución acuosa al 20% y
se separa HCl en solución acuosa al 31%
Últimas trazas de Cl2 y HCl se elimina con NaOH
Secado del gas
Rectificación de los clorometanos
Tetraclorometano por Proceso Hoechts
Proceso antiguo pero vigente (desde1950)
Temperatura: 400 ºC
Adición en cascada del Cl2 que conduce a un rendimiento >98%
Condensación
Eliminación
Reactores de de agua y HCl
cloración en serie
Almacenamiento
producto crudo
Eliminación
de gases
Destilación
CCl4
Efectos ambientales de los clorometanos
Los cuatro clorometanos son emitidos por
causas antropogénicas al medio ambiente.
El monoclorometano se produce también
por causas naturales en la combustión de
vegetales y por la acción del sol en las
algas marinas
Estas sustancias son tóxicas o producen
efectos fisiológicos (aunque
biodegradables) y juegan un papel en la
descomposición del ozono en la
estratosfera
La cloración de agua potable puede
generar clorometanos con la materia
orgánica
Sustancia Efectos
Monoclorometano “Emborracha” con efectos más duraderos
que el alcohol
Diclorometano (Cloruro de metileno) Anestesia y descoordinación por inhalación.
Triclorometano (Cloroformo) Anestesia. Penetra por la piel y exposiciones
prolongadas son dañinas
Tetraclorometano (Tetracloruro de Exposiciones prolongadas son dañinas
carbono)
Clorofluorometanos
Se utilizan como disolventes y como fluidos refrigerantes
Sustancias muy estables químicamente
Se producen normalmente a partir de clorometanos por reacción con F2 o
HF, con desplazamiento del Cl
Ejemplo: